DE69621666T2 - Polyimid und Verfahren zur Herstellung - Google Patents
Polyimid und Verfahren zur HerstellungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Polyimid, das in organischen Lösungsmitteln löslich ist und sich durch Wärmebeständigkeit auszeichnet, und ein Verfahren zur Herstellung desselben.
- Im Allgemeinen zeichnen sich Polyamidharze durch ihre Wärmebeständigkeit aus, allerdings haben viele von ihnen infolge ihrer Unlöslichkeit und Unschmelzbarkeit schlechte Verarbeitungsfähigkeiten. Um ein Polyimid zu einem Film, usw. zu formen, wurde daher ein Verfahren zum Erhalt einer Polyamidform unter Verwendung eines Lacks mit einer Polyamsäure, die eine Vorstufe der Polyimide ist, gelöst in einem organischen Lösungsmittel zum Formen und Verarbeiten, und Durchführen einer Imidierung durch Dehydratisierungs-Ringschlussreaktion verwendet. Da der Polyamsäurelack leicht einer Hydrolyse und Amidaustauschreaktion unterliegt, ist es, um zu verhindern, dass der Polyamsäurelack in eine Form mit niedrigem Molekulargewicht übergeht, und um eine Gelierung zu verhindern, notwendig, ihn bei niedriger Temperatur zu lagern. Da das verwendete Lösungsmittel leicht Feuchtigkeit absorbiert, besteht darüber hinaus das Problem, dass das angefeuchtete Harz sich vom Lack trennt. Ferner gibt es das Problem, dass das kondensierte Wasser, das während der Imidierungsreaktion gebildet wird, nach Bildung des Films, usw. in den Produkten. Poreh bildet.
- Da zur Durchführung der Imidierungsreaktion eine hohe Temperatur von nicht unter 300ºC notwendig ist, ist es außerdem sehr schwierig, eine Polyimidüberzugsschicht auf einer Grundlage, die keine Wärmebeständigkeit hat, bereitzustellen.
- Zur Lösung der Probleme, die mit dem Polyimid verbunden sind, wurden daher Untersuchungen und Entwicklungen durchgeführt, um Polyimide zu erhalten, die zur Formung und Verarbeitung geeignet sind, indem ein Ausgangsmaterial mit Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel oder mit einem Erweichungspunkt ausgewählt wurde; es wurden viele Vorschläge gemacht. Die japanische Offenlegungsschrift 10051/1987 offenbart ein Polyimid, das aus einem Diamin, das durch die folgende Formel (12) dargestellt wird, und Pyromellitsäure erhältlich ist. Allerdings hat dieses Polyimid einen Erweichungspunkt von nicht unter 300ºC und besitzt Formungs- und Verarbeitungseigenschaften; da es aber in einem organischen Lösungsmittel schlecht löslich ist, muss ein Polyimidlack, der eine Vorstufe ist, zur Bildung eines Films, usw. eingesetzt werden. Die oben beschriebenen Probleme sind aber geblieben.
- worin X" -SO&sub2;- oder -C(=O)- ist.
- Die japanische Offenlegungsschrift 263116/1988 und die japanische Offenlegungsschrift 263117/1988 offenbaren Polyimide, die aus 4,4'-Methylenbis-(2,6-dialkylanilin) und einem Tetracarbonsäuredianhydrid, wie z. B. Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid oder Pyromellitsäuredianhydrid, erhältlich sind. Diese Polyimide sind in N-Methyl-2-pyrrolidon und m-Cresol löslich und haben eine Glasübergangstemperatur von nicht unter 400ºC. Allerdings sind diese Lösungsmittel, die hohe Siedepunkte haben, zur Bildung von Filmen, usw. nicht geeignet.
- Die japanische Patentpublikation 18914/1968 offenbart ein Polyimid, das aus p-Phenylenbis(trimellitat)dianhydrid und einem Diamin, z. B. Benzidin und 4,4'-Diaminodiphenylether, usw. erhältlich ist; und die japanische Patentpublikation 5911/1968 offenbart, dass Bisphenol-A-bistrimellitatdianhydrid als Ausgangsmaterial für Polyimid eingesetzt werden kann. Allerdings wurde von den Polyimiden, die nach diesen Verfahren erhältlich sind, nicht berichtet, dass sie in einem Lösungsmittel mit geringer Polarität zu lösen sind.
- Die japanische Offenlegungsschrift 258225/1985 offenbart ein Polyimid, das aus 1,4-Bis(p-aminocumyl)benzol und einem aromatischen Säuredianhydrid oder einem aliphatischen Säuredianhydrid erhältlich ist. Das Polyimid hat den Vorzug, dass es in N-Methyl-2-pyrrolidon löslich ist und dass seine Glasübergangspunkt niedriger als 200ºC ist, hat aber die Nachteile, dass es in einem wenig polaren Lösungsmittel und einem Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt unlöslich ist und dass seine Wärmebeständigkeit ebenso wie die mechanische Festigkeit gering sind. Die japanische Paten t Offenlegungsschrift 11633/90 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Polyimids aus einem Diamin, das durch die obige Formel (12) dargestellt wird, und Bisphenol-A-bistrimellitatdianhydrid. Das Polyimid ist nicht nur löslich in N-Methyl-2-pyrrolidon, sondern auch in N,N- Dimethylformamid, Dioxan, usw., ist aber in Diethylenglykoldimethylether unlöslich.
- Außerdem ist das oben beschriebene Diamin schwer herzustellen, was die Schwierigkeit einer industriellen Durchführung dieses Verfahrens zur Herstellung eines Polyimids anzeigt.
- Die japanische Offenlegungsschrift 78481/93 beschreibt ein Polyimid, das aus einem Diamin, das durch die Formel (8) dargestellt wird, und Bisphenol-A-bistrimellitatdianhydrid oder einem Dianhydrid, das durch die folgende Formel (13) dargestellt wird, erhalten wird. Das Polyimid ist nicht nur in N-Methyl-2-pyrrolidon und N,N-Dimethylformamid, sondern auch in Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylenglykoldimethylether, Toluol, usw. löslich. Da allerdings das Säuredianhydrid, das das Ausgangsmaterial ist, schwierig in hoher Reinheit zu produzieren ist, hat sich das Verfahren für eine industrielle Produktion als ungeeignet erwiesen. Aus einem Diamin, das durch die Formel (8) dargestellt wird (in diesem Patent R¹ = R² = R³ = R&sup4; = Isopropyl), und Bisphenol-A-bistrimellitatdianhydrid ist kein Polyimid mit ausreichender Flexibilität erhältlich.
- In Anbetracht dieser Situation wurde die vorliegende Erfindung unter Erreichung einer Verbesserung durchgeführt. Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Bereitstellung eines neuen Polyimids, das in verschiedenen organischen Lösungsmitteln löslich ist und das sich durch Wärmebeständigkeit auszeichnet, und eines Verfahrens zur Herstellung desselben.
- Das Polyimid der vorliegenden Erfindung enthält eine Repetiereinheit, die durch die folgenden Formel (1) dargestellt wird, und hat ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000
- worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
- Das Polyimid gemäß dem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Polyimid, das aus einer Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, besteht und ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat.
- Das Polyimid gemäß dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Polyimid, das aus Repetiereinheiten, die durch die folgenden Formeln (2) und (3) dargestellt werden, besteht und das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat, und in dem das Verhältnis dieser Repetiereinheiten willkürlich ist. Im Fall dieses Polyimids kann, wenn der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (3) dargestellt wird, höher ist, der Glasübergangspunkt gesenkt werden.
- worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.
- worin R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup8; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
- Das Polyimid nach dem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Polyimid, das eine Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, und eine Repetiereinheit, die durch die folgende Formel (4) dargestellt wird, umfasst und das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat. In diesem Polyimid ist es bevorzugt, dass der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder der Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, 40 bis 99 Mol-% ist und der der Repetiereinheit, die durch die Formel (4) dargestellt wird, 60 bis 1 Mol-% ist. Wenn der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (4) dargestellt wird, 60 Mol-% übersteigt, wird die Löslichkeit in einem Lösungsmittel drastisch verringert. Insbesondere, wenn eine hohe Löslichkeit in einem Lösungsmittel verlangt wird, ist der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (4) dargestellt wird, wünschenswerterweise nicht mehr als 30%. Das Polyimid, das weniger als 1 Mol-% der Repetiereinheit, die durch die Formel (4) dargestellt wird, umfasst, zeigt keine drastische Änderung bei den Merkmalen, die durch Einführung der Ar-Gruppe auftritt, wenn man es mit den Polyimiden des ersten und des zweiten Aspektes vergleicht.
- worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und Ar eine zweiwertige Gruppe, die 1 bis 6 Benzolringe hat, ist, vorausgesetzt, dass Ar, das durch die folgende Formel dargestellt wird, ausgeschlossen ist.
- worin R¹, R², R³ und R&sup9; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
- Das Polyimid des vierten Aspekts der vorliegenden Erfindung ist ein Polyimid, das eine Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, und eine Repetiereinheit, die durch die Formel (5) dargestellt wird, umfasst und das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat. In diesem Polyimid ist der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder der Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, 40 bis 99 Mol- % und der der Repetiereinheit, die durch die Formel (5) dargestellt wird, vorzugsweise 60 bis 1 Mol-%. Wenn der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (5) dargestellt wird, 60 Mol-% übersteigt, ist die Löslichkeit in einem Lösungsmittel drastisch verringert und der Glasübergangspunkt und die Temperatur des Beginns der thermischen Zersetzung wird beachtlich niedrig. Insbesondere, wenn eine hohe Temperatur des Beginns der thermischen Zersetzung verlangt wird, ist der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (5) dargestellt wird, wünschenswerterweise nicht mehr als 30%. Das Polyimid, das weniger als 1 Mol-% der Repetiereinheit, die durch die Formel (5) dargestellt wird, umfasst, zeigt im Vergleich zu den Polyimiden, des ersten und des zweiten Aspekts keine drastische Änderung bei den Charakteristika, die durch Einführung der R-Gruppe gezeigt werden.
- worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und R eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Dimethylsiloxangruppe, die durch die Formel. -R'-[Si(CH&sub3;)&sub2;O]nSi(CH&sub3;)&sub2;-R'- dargestellt wird, worin R' eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenoxymethylengruppe ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist, ist.
- Das Polyimid des fünften Aspekts der vorliegenden Erfindung ist ein Polyimid, das eine Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, und eine Repetiereinheit, die durch die folgende Formel (6) dargestellt wird, umfasst und das ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat. In diesem Polyimid ist vorzugsweise der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, oder der der Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3) dargestellt werden, 40 bis 99 Mol-% und der der Repetiereinheiten, die durch die Formel (6) dargestellt wird, 60 bis 1 Mol-%. Wenn der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (6) dargestellt wird, 60 Mol-% übersteigt, ist die Löslichkeit in einem Lösungsmittel drastisch verringert. Insbesondere wenn eine hohe Löslichkeit in einem Lösungsmittel verlangt wird, ist der Anteil der Repetiereinheit, die durch die Formel (6) dargestellt wird, wünschenswerterweise nicht mehr als 30%. Das Polyimid, das weniger als 1 Mol-% der Repetiereinheit, die durch die Formel (6) dargestellt wird, umfasst, zeigt im Vergleich zu den Polyimiden des ersten und des zweiten Aspekts keine drastische Veränderung durch Einführung der Repetiereinheit, die durch die Formel (6) dargestellt wird, in den Merkmalen
- worin X' eine direkte Bindung, -O-, -C(=O)-, -C(CH&sub3;)&sub2;- oder -C(CF&sub3;)&sub2;- ist und R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
- Die Polyimide nach dem ersten Aspekt und dem zweiten Aspekt können durch Umsetzen eines Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die folgende Formel (7) dargestellt wird, mit einer Verbindung, die durch die folgende Formel (8) dargestellt wird, hergestellt werden.
- worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist.
- worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und Y eine Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe ist.
- Das Polyimid des dritten Aspekts kann durch Umsetzen eines Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die Formel (7) dargestellt wird, mit einer Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, und einer Verbindung, die durch die folgende Formel (9) dargestellt wird, hergestellt werden.
- Y-Ar-Y (9),
- worin Ar eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 6 Benzolringen ist und Y eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe ist, vorausgesetzt, dass Ar, das durch die folgende Formel dargestellt wird, ausgeschlossen ist.
- worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.
- Das Polyimid des vierten Aspekts der vorliegenden Erfindung kann durch Umsetzen eines Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die Formel (7) dargestellt wird, mit einer Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird und einer Verbindung, die durch die folgende Formel (10) dargestellt wird, hergestellt werden.
- Y-R-Y (10),
- worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Dimethylsiloxangruppe, die durch die Formel -R'-[Si(CH&sub3;)&sub2;O]nSi(CH&sub3;)&sub2;-R'- eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenoxymethylengruppe ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist, ist und Y eine Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe ist.
- Das Polyimid des fünften Aspekts kann durch Umsetzen eines Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die Formel (7) dargestellt wird, mit einer Verbindung, die durch die obige Formel (8) dargestellt wird, und einer Verbindung, die durch die folgende Formel (11) dargestellt wird, hergestellt werden.
- worin X' eine direkte Bindung -O-, -C(=O)-, -C(CH&sub3;)&sub2;- oder -C(CF&sub3;)&sub2;- ist.
- Im Folgenden werden die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung detailliert beschrieben.
- In den Polyimiden der vorliegenden Erfindung umfassen Beispiele der Tetracarbonsäuredianhydride, die durch die Formel (7) dargestellt werden und den Grundaufbau der Polyimide bilden, zwei Verbindungstypen, worin X in der Formel (7) -SO&sub2;- ist oder X -C(=O)-CCH&sub2;CH&sub2;C-C(=O)- ist, d. h. 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid.
- In den Polyamiden der vorliegenden Erfindung sind die Diphenylmethanderivate, die durch die Formel (8) dargestellt werden und einen weiteren Grundaufbau der Polyimide darstellen, solche, die eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe als funktionelle Gruppe Y haben.
- Beispiele für die Diamine, in denen die funktionelle Gruppe Y eine Aminogruppe ist, umfassen 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetramethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetra(n-propyl)diphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraisopropyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetrabutyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'- dimethyl-5,5'-diethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'- dimethyl-5,5'-diisopropyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3'-dimethyl-5,5'-disopropyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3'-diethyl-5,5'-diisopropyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3'-diethyl-5,5'-dibutyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3'-diisopropyl-5,5'-dibutyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,5-dimethyl-3',5'-diethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,5-dimethyl-3',5'-diisopropyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,5-dimethyl-3',5'-dibutyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,5-diethyl-3',5'-diisopropyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,5-diethyl-3',5'-dibutyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,5-diisopropyl-3',5'-dibutyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,3',5,5'-tetramethoxydiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,3',5,5'-tetraethoxydiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetra(n-propoxy)diphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraisopropoxydiphenylmethan, 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetrabutoxydiphenylmethan und dergleichen. Beispiele für Isocyanate, die die Derivate darstellen, die durch die Formel (8) dargestellt werden, worin die funktionelle Gruppe Y eine Isocyanatgruppe ist, umfassen solche, die in den oben genannten Diaminen als Beispiele aufgeführt wurden, worin "Amino" durch "Isocyanat" ersetzt ist.
- In der vorliegenden Erfindung umfassen die Verbindungen, die durch die Formel (9) dargestellt werden und zum Erhalt des Polyimids gemäß dem dritten Aspekt durch Umsetzen mit der Verbindung, die durch die Formel (7) dargestellt wird, und der Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, verwendet werden, solche, die als Ar 1 bis 6 Benzolgruppen haben. Zur Verstärkung der Löslichkeit des resultierenden Polyimids in einem Lösungsmittel ist es vorteilhaft, dass Ar vorzugsweise 2 oder mehr Benzolringe hat, die über -O-, -S-, -CH&sub2;-, -C(=O)-, -CONH, -COO-, -SO&sub2;- ,-C(CH&sub3;)&sub2;-, -C(CF&sub3;)&sub2;-, usw. in gerader Form oder in meta- oder para-Position verbunden sind. Die Wasserstoffe in jedem Benzolring können gegebenenfalls durch Substituenten ersetzt sein, vorausgesetzt, dass Ar, das durch die folgende Formel dargestellt ist, ausgeschlossen ist:
- worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
- Y-Ar-Y (9)
- Typische Beispiele für das Diamin in der Verbindung, die durch die Formel (9) dargestellt wird, worin die funktionelle Gruppe Y eine Aminogruppe ist, sind p-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, Tolylendiamin, Xylylendiamin, 3,4'-Oxydianilin, 4,4'-Oxydianilin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 3,4'-Diaminodiphenylmethan, 3,3'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethan, 4,4'- Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-diethoxydiphenylmethan, 4,4'-Diaminobenzanilid, 4,4'-Diaminobenzophenon, 3,3'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 3,3'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-(Isopropyliden)dianilin, 3,3'-(Isopropyliden)dianilin, 4,4'-Diaminobenzophenon, Bis-[2-(4-aminophenyl)propan]benzol, Bis(aminophenoxy)benzol, Bis(aminophenoxy)biphenyl, Bis(aminophenoxy)diphenylether, Bis(aminophenoxyphenyl)propan, Bis (aminophenoxyphenyl)sulfon, Bis(aminophenoxyphenyl)keton, Bis(aminophenoxyphenyl)hexafluorpropan, Bis(aminophenoxyphenyl)biphenyl, Bis(aminophenoxyphenyl)diphenylether, 4,4'-Bis-[3-(4- amino-α,α'-dimethylbenzyl)phenoxy]diphenylsulfon, 4,4'- Bis-[3-(4-amino-α,α'-dimethylbenzyl)phenoxy]benzophenon, 4,4'-Bis-[4-(4-amino-α,α'-dimethylbenzyl)phenoxy]diphenylsulfon, 4,4'-Bis-[4-(4-amino-α,α'-dimethylbenzyl)phenoxy]- benzophenon und dergleichen; diese können als Gemisch eingesetzt werden. Beispiele für die Isocyanate in den Verbindungen, die durch die Formel (9) dargestellt werden, worin die funktionelle Gruppe Y eine Isocyanatgruppe ist, umfassen die, die bei dem obigen Diamin als Beispiele genannt wurden, wobei "Amino" durch "Isocyanat" ersetzt ist, zusätzlich zu Diphenylmethandiisocyanat, Tollylendiisocyanat und dergleichen.
- Die Verbindungen, die durch die folgende Formel (10) dargestellt werden und verwendet werden, um das Polyimid des vierten Aspekts durch Umsetzen mit der Verbindung der Formel (7) und der Verbindung der Formel (8) zu erhalten, umfassen die, in denen R eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Dimethylsiloxangruppe, die durch die Formel: -R'-[Si(CH&sub3;)&sub2;O]nSi(CH&sub3;)&sub2;-R'- dargestellt wird, worin R' eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenoxymethylengruppe ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist, ist; typische Beispiele umfassen 1,3-Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 1,3-Bis-(10-aminodecyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, Bis(m-aminophenoxymethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, α,ω-Bis-(3-aminopropyl)polydimethylsiloxan, das durch die folgende Strukturformel dargestellt wird:
- worin n 3 oder 7 ist, und dergleichen.
- Y-R-Y (10)
- Beispiele für die Diamine in den Verbindungen, die durch die Formel (10), worin die funktionelle Gruppe Y Amino ist, dargestellt werden, umfassen Ethylendiamin, Propylendiamin, 1, 4-Diaminobutan, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Decamethylendiamin, Hexadecamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, Bis-(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxan, Tetramer und Octamer von Dimethylsiloxan, das Aminopropyl am Ende hat, Bis-(3-aminophenoxymethyl)tetramethyldisiloxan, usw.; sie können auch als Gemisch verwendet werden. Beispiele für die Diisocyanate in den Verbindungen, die durch die Formel (10), worin die funktionelle Gruppe Y Isocyanat ist, dargestellt werden, umfassen die, die als Beispiele bei den obigen Diaminen genannt wurden, worin allerdings "Amino" durch "Isocyanat" ersetzt ist.
- Die Diisocyanate in den Verbindungen, die durch die Formeln (8), (9) und (10), worin die funktionelle Gruppe Y Isocyanat ist, dargestellt werden, können in einfacher Weise hergestellt werden, indem das entsprechende Diamin, das oben beschrieben wurde, nach dem gängigen Verfahren mit Phosgen umgesetzt wird.
- Beispiele für die Tetracarbonsäuredianhydride, die durch die folgende Formel (11) dargestellt werden und zur Herstellung der Polyimide des fünften Aspekts durch Umsetzen mit der Verbindung der Formel (7) und der Verbindung der Formel (8) verwendet werden, umfassen fünf Typen, worin X' in der Formel (11) eine direkte Bindung, -O-, -C(=O)-, -C(CH&sub3;)&sub2;- und -C(CF&sub3;)&sub2;- ist; typische Beispiele sind 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 3,3',4,4'- Diphenylethertetracarbonsäuredianhydrid, 3,3',4,4'-Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid, 4,4'-(Isopropyliden)diphthalsäureanhydrid und 4,4'-(Hexafluorpropyliden)diphthalsäureanhydrid. Sie können als Gemisch verwendet werden.
- Die Polyimide des ersten Aspekts bis zum fünften Aspekt der vorliegenden Erfindung sind neue Polyimide, die aus den oben beschriebenen Ausgangsmaterialien hergestellt werden und von denen verlangt wird, dass sie ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 und vorzugsweise von 8000 bis 100.000 haben. Wenn das Zahlenmittel des Molekulargewichts kleiner als 4000 ist, wird das Filmbildungsvermögen unzureichend und der resultierende Film hat eine schlechte Wärmebeständigkeit, selbst wenn der Film gebildet werden kann. Wenn es übermäßig hoch ist, d. h. 200.000 übersteigt, wird die Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel schlecht, oder wenn das Produkt gelöst wird, ist das Produkt wegen der hohen Viskosität der Lösung schwer zu verarbeiten.
- Das Zahlenmittel des Molekulargewichts, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Wert, der durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt und als Polystyrol angegeben wird, wobei Tetrahydrofuran als Elutionsmittel und Shodex 80M · 2 als Säulen verwendet werden.
- Das Verfahren zur Herstellung des Polyimids der vorliegenden Erfindung wird im Folgenden beschrieben.
- Verfahren zur Herstellung des Polyimids unter Verwendung eines Tetracarbonsäuredianhydrids und Diamins als Ausgangsmaterialien für das Polyimid umfassen: ein Verfahren, bei dem ein Polyimid direkt erhalten wird, wobei ein Tetracarbonsäuredianhydrid und Diamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators (in einer Menge von nicht mehr als 20 Gew.-Teilen der Reaktanten), wie z. B. Tributylamin, Triethylamin oder Triphenylphosphonat, auf eine Temperatur von nicht weniger als 100ºC und vorzugsweise nicht weniger als 180ºC erwärmt werden; ein Verfahren zum Erhalt eines Polyimids, wobei ein Tetracarbonsäuredianhydrid mit einem Diamin in einem organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von nicht mehr als 100ºC umgesetzt wird, wobei eine Polyamsäure erhalten wird, die eine Vorstufe des Polyimids ist, gegebenenfalls ein Dehydratisierungsmittel, wie z. B. p-Toluolsulfonsäure (in der 1- bis Sfachen Molmenge des Tetracarbonsäuredianhydrids), zugesetzt wird und die Lösung dann erwärmt wird, um eine Imidierung zu bewirken; ein Verfahren, bei dem die oben genannte Polyamsäure bei einer relativ niedrigen Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 100ºC zu einer Ringschlussreaktion gebracht wird, indem ein dehydratisierendes Ringschlussmittel, wie z. B. ein Anhydrid, z. B. Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid oder Benzoesäureanhydrid, eine Carbodiimidverbindung, z. B. Dicyclohexylcarbodiimid, und gegebenenfalls ein Ringschlusskatalysator (das dehydratisierende Ringschlussmittel und der Ringschlusskatalysator in der 2- bis 10fachen molaren Menge des Tetracarbonsäuredianhydrids) zugesetzt wird.
- Beispiele für die organischen Lösungsmittel, die in dieser Reaktion eingesetzt werden, umfassen aprotische polare Lösungsmittel, z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid und 1,3-Dimethyl-2- imidazolidon und Phenol-Lösungsmittel, wie Phenol, Cresol, Xylenol und p-Chlorphenol. Fakultativ können Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Methylethylketon, Aceton, Tetrahydrofuran, Dioxan, Monoglym, Diglym, Methylcellosolve, Cellosolveacetat, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Methylenchlorid, Chloroform, Tricren und Nitrobenzol, mit den oben genannten Lösungsmitteln als Gemisch vermengt werden.
- Wenn ein Tetracarbonsäuredianhydrid und ein Diisocyanat als Ausgangsmaterialien verwendet werden, kann das Produkt nach dem oben beschriebenen Verfahren zum direkten Erhalt eines Polyimids produziert werden. In diesem Fall liegt die Reaktionstemperatur nicht unter Raumtemperatur und ist insbesondere höher als 60ºC.
- In der vorliegenden Erfindung können die Polyimide mit einem hohem Polymerisationsgrad durch die Reaktion zwischen äquimolaren Mengen an Tetracarbonsäuredianhydrid und dem Diamin oder Diisocyanat hergestellt werden, und wenn notwendig, können die Polyimide unter Verwendung irgendwelcher der Ausgangsmaterialien in einem Überschuss von 10 Mol-% oder weniger hergestellt werden.
- Die durch die vorliegende Erfindung erhaltenen Polyimidharze sind in verschiedenen organischen Lösungsmitteln löslich, z. B. in aprotischen polaren Lösungsmitteln, z. B. N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon, und Phenol-Lösungsmitteln, wie Phenol, Cresol, Xylenol und p- Chlorphenol, Isophoron, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan, Tetrahydrofuran, usw., und haben eine thermische Zersetzungstemperatur von über 400ºC.
- Da die erfindungsgemäßen Polyimide in verschiedenen organischen Lösungsmitteln von Lösungsmitteln mit niedrigem Siedepunkt bis Lösungsmitteln mit hohem Siedepunkt löslich sind, wie es oben beschrieben wurde, haben sie den Vorteil, einfach geformt und verarbeitet zu werden. Außerdem haben sie eine Erweichungstemperatur und gleichzeitig eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit. Folglich haben die erfindungsgemäß erhaltenen Polyimide weiter Anwendungsgebiete, wie z. B. als Lack, Formteile, Klebstoffe, Baumaterialien und dergleichen.
- Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung detaillierter beschrieben.
- Ein Kolben, der mit einem Rührer ausgestattet war, wurde mit 12,72 g (50 mmol) 4,4'-Diamino-3,3',5,5'-tetramethyldiphenylmethan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2- pyrrolidon bei eisgekühlter Temperatur beschickt, dann wurde für 1 Stunde gerührt. Anschließend wurde die Lösung bei 40ºC 3 Stunden unter Synthese einer Polyamsäure umgesetzt. Zu der resultierenden Polyamsäure wurden 50 ml Toluol und 1,0 g p-Toluolsulfonsäure gegeben, das Gemisch wurde auf 160ºC erwärmt, und es wurde eine Imidierungsreaktion für 3 Stunden durchgeführt, während sich Wasser abtrennte, das durch azeotrope Destillation mit Toluol strömte. Nachdem Toluol abdestilliert war, wurde der resultierende Polyimidlack in Methanol gegossen; die Abtrennung des resultierenden Präzipitats, Pulversierungs-, Wasch- und Trocknungsschritte lieferten 27,4 g eines Polyimids des ersten Aspekts, das eine Repetiereinheit der Formel (1) umfasst. Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imid-Absorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Die Löslichkeit dieses Polyimids wurde bestätigt, indem der Lösungszustand beobachtet wurde, nachdem eine 5 gew.- %ige Lösung für 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen worden war. Das Resultat war, dass das Polyimid in den Lösungsmitteln N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon, Phenol, Cresol, Xylenol, p-Chlorphenol, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan und Tetrahydrofuran (THF) löslich war.
- Das Polyimid wurde in THF gelöst, so dass eine Konzentration von 20 Gew.-% erhalten wurde; der resultierende Lack wurde auf eine Glasplatte gegossen, 10 Minuten bei 100ºC getrocknet. Dies ergab einen fast transparenten selbsttragenden zähen Film. Als der Film zur Durchführung eines Flexibilitätstests 180 Grad gebogen wurde, zeigte der Film gute Flexibilität ohne Rissbildung.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden 30,0 g Polyimid des ersten Aspekts, das die durch die Formel (1) dargestellte Struktureinheit enthielt, wie in Beispiel 1 erhalten.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imid-Absorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind für dieses Polyimid in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest für das resultierende Polyimid, die wie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, ergaben ähnliche Resultate wie die von Beispiel 1.
- Unter Verwendung von 12,72 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetramethyldiphenylmethan, 20,51 g (50 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl- 2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 30,0 g eines Polyimids des ersten Aspekts, das die Struktureinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, umfasst, erhalten.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wird, für das Polyimid sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, ergaben Resultate, die denen von Beispiel 1 entsprechen.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 20,51 g (50 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl- 2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 33,5 g eines Polyimids des ersten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (1) dargestellte Repetiereinheit enthält.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wird, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 1 durchgeführt wurden, ergaben ähnliche Resultate wie die von Beispiel 1.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 13,34 g (37,5 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 5,13 g (12,5 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 37,6 g eines Polyimids des zweiten Aspekts erhalten, das die durch die Formeln (2) und (3) dargestellten Repetiereinheiten enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Die Löslichkeit dieses Polyimids wurde bestätigt, indem der Lösungszustand beobachtet wurde, nachdem eine 5 gew.- %ige Lösung 12 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen worden war. Das Ergebnis war, dass das Polyimid in den Lösungsmitteln N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon, Phenol, Cresol, Xylenol, p-Chlorphenol, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan und Tetrahydrofuran (THF) löslich war.
- Das Polyimid wurde in THF zu einer Konzentration von 20 Gew.-% gelöst, der resultierende Lack wurde auf eine Glasplatte gegossen und bei 100ºC 10 Minuten getrocknet. Dies ergab einen fast transparenten selbsttragenden zähen Film. Als der Film 180 Grad gebogen wurde, um einen Flexibilitätstest durchzuführen, zeigte der Film gute Flexibilität ohne Rissbildung.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 8,89 g (25 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 10,26 g (25 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 31,2 g eines Polyimids des zweiten Aspekts erhalten, das die durch die Formeln (2) und (3) dargestellten Repetiereinheiten enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 5 durchgeführt wurden, lieferten Resultate, die den von Beispiel 5 entsprachen.
- Unter Verwendung von 12,72 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetramethyldiphenylmethan, 4,48 g (12,5 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 15,39 g (37,5 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 29,3 g eines Polyimids des zweiten Aspekts erhalten, das die durch die Formeln (2) und (3) dargestellten Repetiereinheiten enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 5 durchgeführt wurden, ergaben Resultate, die denen von Beispiel 5 entsprachen.
- Unter Verwendung von 7,76 g (25 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 10,26 g (25 mmol) 2,2- Bis-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 32,4 g eines Polyimids des dritten Aspekts, das die durch Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt, erhalten.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Die Löslichkeit dieses Polyimids wurde bestätigt, indem der Lösungszustand beobachtet wurde, nachdem eine 5 gew.- %ige Lösung 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen worden war. Das Resultat war, dass das Polyimid in den Lösungsmitteln N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon, Phenol, Cresol, Xylenol, p-Chlorphenol, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan und Tetrahydrofuran (THF) löslich war.
- Das Polyimid wurde in THF gelöst, so dass eine Konzentration von 20 Gew.-% erhalten wurde; der resultierende Lack wurde auf eine Glasplatte gegossen, bei 100ºC für 10 Minuten getrocknet. Dies lieferte einen fast transparenten selbsttragenden zähen Film. Als der Film 180 Grad gebogen wurde, um einen Flexibilitätstest durchzuführen, zeigte der Film gute Flexibilität ohne Rissbildung.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 2,50 g (12,5 mmol) 3,4'-Oxydianilin, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2- pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 28,1 g Polyimid des dritten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest für das resultierende Polyimid wurden wie in Beispiel 8 durchgeführt und lieferten Resultate, die denen von Beispiel 8 entsprachen.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 3,65 g (12,5 mmol) 1,3-Bis-(4-aminophenoxy)benzol, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 29,5 g eines Polyimids des dritten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest für das resultierende Polyimid, die wie in Beispiel 8 durchgeführt wurden, ergaben Resultate, die denen von Beispiel 8 entsprachen.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 4,31 g (12,5 mmol) 1,3-Bis-[2-(4-aminophenyl)isopropyliden]benzol, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden 30,1 g eines Polyimids des dritten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 8 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 8.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 5,41 g (12,5 mmol) Bis-[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfon, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 31,2 g Polyimid des dritten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 8 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 8.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 7,91 (12,5 mmol), 4,4'-Bis-[3-(4-amino-α,α'-dimethylbenzyl)phenoxy]benzophenon, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 33,9 g eines Polyimids des dritten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (4) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierendne Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 8 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 8.
- Unter Verwendung von 7,76 g (25 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 6,21 g (25 mmol) 1,3- Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 28,6 g eines Polyimids des vierten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (5) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Die Löslichkeit dieses Polyimids wurde bestätigt, indem der Lösungszustand, nachdem eine 5 gew.-%ige Lösung für 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen worden war, beobachtet wurde. Das Ergebnis war, dass das Polyimid in den Lösungsmitteln N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon, Phenol, Cresol, Xylenol, p-Chlorphenol, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan und Tetrahydrofuran (THF) löslich war.
- Das Polyimid wurde in THF gelöst, so dass eine Konzentration von 20 Gew.-% erzielt wurde; der resultierende Lack wurde auf eine Glasplatte gegossen, bei 100ºC für 10 Minuten getrocknet. Dies lieferte einen fast transparenten selbsttragenden zähen Film. Als der Film 180 Grad gebogen wurde, um einen Flexibilitätstest durchzuführen, zeigte der Film gute Flexibilität ohne Rissbildung.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 3,11 g (12,5 mmol) 1,3-Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 20,51 g (50 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatdianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 30,1 g eines Polyimids des vierten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (5) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 14 durchgeführt wurden, lieferten Resultate, die denen von Beispiel 14 entsprachen.
- Unter Verwendung von 11,64 g (40 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 1,44 g (10 mmol) Octamethylendiamin, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 27,1 g eines Polyimids des vierten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (5) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate einer Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest mit dem resultierenden Polyimid, die wie in Beispiel 14 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 14.
- Unter Verwendung von 11,64 g (37,5 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 3,11 g (12,5 mmol) 1,3-Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 27,8 g eines Polyimids des vierten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (5) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 14 durchgeführt wurden, ergaben Resultate, die denen von Beispiel 14 entsprachen.
- Unter Verwendung von 12,42 g (40 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 2,48 g (10 mmol) 1,3- Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 17,91 g (50 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 27,8 g eines Polyimids des vierten Aspekts erhalten, das die durch die Formel (5) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der eine thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierende Polyimids, die wie in Beispiel 14 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 14.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 10,75 g (40 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 4,44 g (10 mmol) 4,4'-(Hexafluorisopropyliden)diphthalsäureanhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 27,5 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wird, wird in Tabelle 1 angegeben.
- Die Löslichkeit dieses Polyimids wurde bestätigt, indem der Lösungszustand, nachdem eine 5 gew.-%ige Lösung für 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen worden war, beobachtet wurde. Das Ergebnis war, dass das Polyimid in den Lösungsmitteln N-Methyl-2-pyrrolidon, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Sulforan, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon, Phenol, Cresol, Xylenol, p-Chlorphenol, Cyclohexanon, Carbitolacetat, Diglym, Dioxan und Tetrahydrofuran (THF) löslich war.
- Das Polyimid wurde in THF gelöst, so dass eine Konzentration von 20 Gew.-% erreicht wurde, der resultierende Lack wurde auf eine Glasplatte gegossen, 10 Minuten lang bei 100ºC getrocknet. Dies ergab einen fast transparenten selbsttragenden zähen Film. Als der Film 180 Grad gebogen wurde, um einen Flexibilitätstest durchzuführen, zeigte der Film gute Flexibilität ohne Rissbildung.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 8,96 g (25 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 7,36 g (25 mmol) Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N- Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 28,5 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 dargestellt.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, ergaben ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 15,52 (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 10,26 g (25 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatanhydrid, 7,36 g (25 mmol) Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2- pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 29,8 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, ergaben ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 13,43 g (37,5 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 4,03 g (12,5 mmol) Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 29,6 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 13,43 g (37,5 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 3,88 g (12, 5 mmol) Diphenylethertetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 29,5 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Ergebnisse wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 15,52 g (50 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 13,43 g (37,5 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid, 4,20 g (12,5 mmol) 4,4'-(Isopropyliden)diphthalsäureanhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 30,1 g Polyimid des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest für das resultierende Polyimid, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 7,76 g (25 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 6,21 g (25 mmol) 1,3- Bis-(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan, 10,26 g (25 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatanhydrid, 8,96 g (25 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 26,7 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest des resultierenden Polyimids, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, ergaben ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19.
- Unter Verwendung von 6,36 (25 mmol) 4,4'-Diamino- 3,3',5,5'-tetramethyldiphenylmethan, 7,76 g (25 mmol) 4,4'-Diamino-3,3',5,5'-tetraethyldiphenylmethan, 8,96 g (25 mmol) 3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäureanhydrid, 10,26 g (25 mmol) Ethylenglykolbistrimellitatanhydrid und 150 ml N-Methyl-2-pyrrolidon wurden wie in Beispiel 1 30,0 g eines Polyimids des fünften Aspekts erhalten, das die durch die Formel (6) dargestellte Repetiereinheit enthielt.
- Die Messung des IR-Spektrums des resultierenden Polyimids zeigte typische Imidabsorptionsbanden bei 1720 cm&supmin;¹ und 1780 cm&supmin;¹. Die Resultate der Messung des Molekulargewichts, des Glasübergangspunkts und der Temperatur, bei der die thermische Zersetzung des Polyimids initiiert wurde, sind in Tabelle 1 angegeben.
- Der Löslichkeitstest und der Flexibilitätstest für das resultierende Polyimid, die wie in Beispiel 19 durchgeführt wurden, lieferten ähnliche Resultate wie die von Beispiel 19. Tabelle 1
- Die Messung des Molekulargewichts wurde unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Elutionsmittel und Shodex 80M · 2 als Säulen durchgeführt. Der Wert für das Molekulargewicht ist das Zahlenmittel des Molekulargewichts, das als Polystyrol berechnet ist. Der Glasübergangspunkt wurde durch eine Differentialthermoanalyse (in Stickstoffatmosphäre, erwärmt mit 10ºC/min) bestimmt, und die Temperatur, bei der die thermische Zersetzung initiiert wurde, wurde durch Thermogravimetrie (in Stickstoffatmosphäre mit 10ºC/min erwärmt) bestimmt.
Claims (15)
1. Polyimid, das eine Repetiereinheit, die durch die
Formel (1) dargestellt wird, umfasst und das ein
Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis, 200.000 hat:
worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und R¹, R², R³
und R&sup4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen sind.
2. Polyimid nach Anspruch 1, wobei die
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird, aus
Repetiereinheiten besteht, die durch die Formeln (2) und
(3) dargestellt werden:
worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen;
worin R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; und R&sup5; unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
3. Polyimid nach Anspruch 1, das die obige
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
und eine Repetiereinheit, die durch die Formel (4)
dargestellt wird, umfasst und dass ein Zahlenmittel des
Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat:
worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und Ar eine
zweiwertige Gruppe, die 1 bis 6 Benzolringe hat, ist,
vorausgesetzt, dass Ar, das durch die folgende Formel
dargestellt wird, ausgeschlossen ist:
worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
4. Polyimid nach Anspruch 3, worin der Anteil der
Repetiereinheit, die durch Formel (1) dargestellt wird, 40
bis 99 Mol-% und der der Repetiereinheit, die durch Formel
(4) dargestellt wird, 60 bis 1 Mol-% ist.
5. Polyimid nach Anspruch 3 oder 4, worin die
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
aus Repetiereinheiten besteht, die durch die Formeln (2)
und (3) dargestellt werden.
6. Polyimid nach Anspruch 1, das die obige
Repetiereinheit, die durch die obige Formel (1) dargestellt
wird, und eine Repetiereinheit, die durch die Formel (5)
dargestellt wird, umfasst und das ein Zahlenmittel des
Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat:
worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist und R eine
Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine
Dimethylsiloxangruppe, die durch die Formel:
-R'-[Si(CH&sub3;)&sub2;O]nSi(CH&sub3;)&sub2;-R'- dargestellt wird, worin R' eine
Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenoxymethylengruppe ist und n eine ganze Zahl von 1 bis
20 ist, ist.
7. Polyimid nach Anspruch 6, worin der Anteil der
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
40 bis 99 Mol-% ist und der der Repetiereinheit, die durch
die Formel (5) dargestellt wird, 60 bis 1 Mol-% ist.
8. Polyimid nach Anspruch 6 oder 7, worin die
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
aus Repetiereinheiten besteht, die durch die Formeln (2)
und (3) dargestellt werden.
9. Polyimid nach Anspruch 1, das die obige
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
und eine Repetiereinheit, die durch die Formel (6)
dargestellt wird, umfasst und das ein Zahlenmittel des
Molekulargewichts von 4000 bis 200.000 hat:
worin X' eine direkte Bindung, -O-, -C(=O)-, -C(CH&sub3;)&sub2;- oder
-C(CF&sub3;)&sub2;- ist und R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
10. Polyimid nach Anspruch 9, worin der Anteil der
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
40 bis 99 Mol-% ist und der der Repetiereinheit, die durch
die Formel (6) dargestellt wird, 60 bis 1 Mol-% ist.
11. Polyimid nach Anspruch 9 oder 10, worin die
Repetiereinheit, die durch die Formel (1) dargestellt wird,
Repetiereinheiten, die durch die Formeln (2) und (3)
dargestellt werden, umfasst.
12. Verfahren zur Herstellung eines Polyimids nach
Anspruch 1, umfassend Umsetzen eines
Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die obige Formel (7) dargestellt wird,
mit einer Verbindung, die durch die folgende Formel (8)
dargestellt wird:
worin X -SO&sub2;- oder -C(=O)-OCH&sub2;CH&sub2;O-C(=O)- ist;
worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind und Y eine
Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe ist.
13. Verfahren zur Herstellung eines Polyimids nach
Anspruch 3, umfassend Umsetzen eines
Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die obige Formel (7) dargestellt wird,
mit einer Verbindung, die durch die obige Formel (8)
dargestellt wird, und einer Verbindung, die durch die
folgende Formel (9) dargestellt wird:
Y-Ar-Y (9)
worin Ar eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 6 Benzolringen
ist und Y eine Aminogruppe oder Isocyanatgruppe ist,
vorausgesetzt, dass das Ar, das durch die folgende Formel
dargestellt wird, ausgeschlossen ist:
worin R¹, R², R³ und R&sup4; unabhängig voneinander eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygrppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.
14. Verfahren zur Herstellung eines Polyimids nach
Anspruch 6, umfassend Umsetzen eines Tetracarbonsäuredianhydrids,
das durch die obige Formel (7) dargestellt wird,
mit einer Verbindung, die durch Formel (8) dargestellt
wird, und einer Verbindung, die durch die folgende Formel
(10) dargestellt wird:
Y-R-Y (10),
worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen
oder eine Dimethylsiloxangruppe, die durch die Formel:
-R'-[Si(CH&sub3;)&sub2;O]nSi(CH&sub3;)&sub2;-R'-, worin R' eine Alkylengruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenoxymethylengruppe ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist, ist und
Y eine Aminogruppe oder eine Isocyanatgruppe ist.
15. Verfahren zur Herstellung eines Polyimids nach
Anspruch 9, umfassend Umsetzen eines
Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die Formel (7) dargestellt wird, mit
einer Verbindung, die durch die obige Formel (8) dargestellt
wird, und eines Tetracarbonsäuredianhydrids, das durch die
folgende Formel (11) dargestellt wird:
worin X' eine direkte Bindung, -O-, -C(=O) -, -C(CH&sub3;)&sub2;- oder
-C(CF&sub3;)&sub2;- ist.
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