DE3486367T2 - Verwendung fluorhaltiger Polyimide für Orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen. - Google Patents

Verwendung fluorhaltiger Polyimide für Orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen.

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DE3486367T2
DE3486367T2 DE19843486367 DE3486367T DE3486367T2 DE 3486367 T2 DE3486367 T2 DE 3486367T2 DE 19843486367 DE19843486367 DE 19843486367 DE 3486367 T DE3486367 T DE 3486367T DE 3486367 T2 DE3486367 T2 DE 3486367T2
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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von fluorhaltigen Polyimiden, die aus Polyamidsäurederivaten hergestellt werden können, als Orientierungsschichten für Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen
  • In US-A-4 203 922 sind fluorierte Diamine der Formel
  • als Ausgangsmaterialien für fluorhaltige Polyimide offenbart.
  • J. Polym. Sci., A-1, Band 10 (1972) 1789-1807, bezieht sich auf Polyimide mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • US-A-3 959 350 sind Polyimide mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • etc., zu entnehmen.
  • Aus US-A-4 196 277 sind ähnliche Polyimide mit einer wiederkehrenden Einheit der Formel
  • bekannt, die aus dem entsprechenden Dianhydrid der Formel
  • hergestellt werden können.
  • In keiner dieser Veröffentlichungen ist die Verwendung fluorierter Polyimide als Materialien für Orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen angegeben.
  • Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Verwendung fluorierter Polyimide für orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen sowie von entsprechenden Polyamidsäurederivaten als Vorläufer dieser Verbindungen zur Herstellung dieser Polyimide anzugeben.
  • Die obige Aufgabe wird nach den Ansprüchen 1 und 6 gelöst.
  • Die vorliegende Erfindung lehrt die Verwendung von Polyimiden, die wiederkehrende Einheiten der Formel I aufweisen,
  • in der bedeuten:
  • R einen durch Entfernen der beiden Aminogruppen von einem Diamin erhaltenen Diaminrest,
  • X unabhängig eine Alkylgruppe, eine fluorierte Alkylgruppe oder ein Halogenatom,
  • Y¹ -CO-O-,
  • Y² -O-CO-,
  • Rf eine Perfluoralkylengruppe,
  • m 0, 1, 2 oder 3
  • und
  • n 0, 1, 2, 3 oder 4,
  • als Orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen.
  • Die Erfindung lehrt ferner die Verwendung von Polyamidsäurederivaten, die wiederkehrende Einheiten der Formel II aufweisen,
  • in der R, Y, Y¹, Y², Rf, m und n wie oben definiert sind und R¹ H oder eine Alkylgruppe bedeutet, als Zwischenprodukte zur Herstellung der oben definierten Polyimide, die zur Verwendung als Orientierungsschichten für Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen vorgesehen sind.
  • Die Polyamidsäurederivate mit wiederkehrenden Einheiten der Formel II, d.h. die Vorläufer der erfindungsgemäß verwendeten Polyimide, weisen in bemerkenswerter Weise im Vergleich mit herkömmlichen Polyamidsäuren mit niedriger Feuchtigkeitsabsorption ausgezeichnete Lösungsmittelöslichkeit auf. Sie sind also mit dem Vorteil verbunden, daß die Polyamidsäurederivate in polaren Lösungsmitteln, wie N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP), Dimethylacetamid (DMAC), Dimethylsulfoxid (DMS0), Dimethylformamid (DMF) und Sulfolan, oder Gemischen von polaren Lösungsmitteln mit Lösungsmitteln für allgemeine Zwecke, wie Tetrahydrofuran, Butyrolacton, Cyclohexanon, Aceton, Methylethylketon und Diacetonalkohol, oder in einigen Fällen auch nur in Lösungsmitteln für allgemeine Zwecke gelöst werden können.
  • In manchen Fällen ist jedoch die gute Löslichkeit nach der Imidbildung verringert; in manchen Fällen geht auch die Lösungsmittelbeständigkeit verloren. In derartigen Fällen sind folgende Verfahren wirkungsvoll anwendbar:
  • (i) Einführung von Pyrrolon-Ringen
  • und/oder von Isoindolochinazolindion-Ringen
  • durch Modifizierung mit einer Verbindung der Formel III,
  • in der bedeuten:
  • R² eine aromatische Gruppe mit einer Wertigkeit von 2+r,
  • Z eine unter -NH&sub2;, -CONH&sub2; und -S0&sub2;NH&sub2; ausgewählte Gruppe, die sich in o-Stellung zu einer Aminogruppe befindet, und
  • r 1 oder 2.
  • (ii) Abschließende Erzeugung einer vernetzten Struktur durch Modifizierung mit einem Amin mit einer polymerisierbaren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, einem Diamin, einer Dicarbonsäure, einer Tricarbonsäure, einer Tetracarbonsäure oder einem Derivat dieser Verbindungen. Beispiele für ungesättigte Verbindungen sind Maleinsäure, Nadicsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Ethinylanilin.
  • (iii) Abschließende Erzeugung einer vernetzten Struktur durch Modifizierung mit einem aromatischen Amin mit einer phenolischen Hydroxygruppe oder einer Carboxygruppe.
  • Die Modifizierung nach (i) ist hierbei mehr bevorzugt.
  • Die Verwendung der oben erwähnten modifizierten Polyamidsäuren gehört ebenfalls zum Konzept der vorliegenden Erfindung. Die vorliegende Erfindung umfaßt daher auch die Verwendung von Polyimiden, die aus diesen modifizierten Polyamidsäuren erhalten sind.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden Verbindungen der oben angegebenen Formeln I und II verwendet, in der
  • bedeutet, wobei mindestens ein X -CF&sub3; ist.
  • Das Grundgerüst der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen kann leicht durch Umsetzung eines entsprechenden Diamins mit einem Tetracarbonsäurederivat hergestellt werden. Als Tetracarbonsäurederivate können die nachstehenden Verbindungen verwendet werden, die als freie Säuren angegeben sind, wobei selbstverständlich auch entsprechende Dianhydride, Halogenide und Ester dieser Säuren verwendbar sind.
  • Beispiele für Tetracarbonsäuren zur Herstellung der Einheiten der Formeln I und II sind folgende:
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(2,3-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl)hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3-bromphenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3,5-dibromphenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3,5-dimethylphenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3,5-bis-(trifluormethyl)-phenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]octafluorbutan,
  • 2,2-Bis[4-(2-trifluorinethyl-3,4-dicarboxybenzoyloxy)- phenyl]hexafluorpropan,
  • 1,3-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl)hexafluorpropan,
  • 1,5-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl)decafluorpentan,
  • 1,6-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]dodecafluorhexan,
  • 1,7-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]tetradecafluorheptan,
  • 1,5-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3,5-dibromphenyl]decafluorpentan,
  • 1,5-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-3,5-bis(trifluormethyl)-phenyl)decafluorpentanund
  • 1,5-Bis[4-(2-trifluormethyl-3,5-dicarboxybenzoyloxy)- phenyl]decafluorpentan.
  • Diese Tetracarbonsäurederivate können allein oder in Form von Gemischen eingesetzt werden.
  • Von diesen Tetracarbonsäurederivaten ist 2,2-Bis [4-(3,4- dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]hexafluorpropan-dianhydrid (DCBFP) bevorzugt.
  • Die aus wiederkehrenden Einheiten der Formel I oder der Formeln I und II bestehenden Polyimide können leicht durch Imidbildung aus den Polyamidsäuren mit wiederkehrenden Einheiten der Formel II erhalten werden.
  • Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Polyimide besteht in der vorherigen Erzeugung einer biterminalen Bisphenolverbindung aus einem Trimellitsäurederivat mit einem Diamin unter Veresterung der verbliebenen Säurederivatgruppe mit einer Bisphenolverbindung oder einem Derivat davon. So kann beispielsweise das angestrebte Polymer durch Umsetzung von Trimellitsäureanhydrid mit einem Diamin zum entsprechenden Bisimid und Veresterung mit einem niederen Alkohol und anschließende Umesterung mit Hexafluorbisphenol A hergestellt werden.
  • Im Rahmen der Erfindung können ferner auch weitere Tetracarbonsäurederivate mit verwendet werden, z.B. Pyromellitsäure, 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäure, 2,3,3',4'-Biphenyltetracarbonsäure, 3,3',4,4'-Diphenylethertetracarbonsäure, 2,3,3',4'-Diphenylethertetracarbonsäure, 3,3',4,4'-Benzophenontetracarbonsäure, 2,3,3',4'-Benzophenontetracarbonsäure, 2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäure, 1,4,5,8-Naphthalintetracarbonsäure, 1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäure, 3,3',4,4'-Diphenylmethantetracarbonsäure, 2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluorpropan, 3,3',4,4'-Biphenylsulfontetracarbonsäure, 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäure,2,2-Bis[4-(3,4- dicarboxyphenoxy)-phenyl]propan oder entsprechende Säuredianhydride dieser Verbindungen oder mit einem niederen Alkohol partiell veresterte Produkte.
  • Die Mitverwendung von aliphatischen Tetracarbonsäuren, wie Butantetracarbonsäure oder Cyclopentantetracarbonsäure, ist ebenfalls möglich.
  • Beispiele für Diamine sind m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, Benzidin, 4,4"-Diaminoterphenyl, 4,'''-Diaminoguaterphenyl, 4,4'-Diaminodiphenylether, 4,4'-Aminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 2,2-Bis(p-aminophenyl)- propan, 1,5-Diaminonaphthalin, 2,6-Diaminonaphthalin, 3,3'- Dimethylbenzidin, 3,3'-Dimethoxybenzidin, 3,3'-Dimethyl- 4,4,-diaminodiphenylether, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,4-Bis(p-aminophenoxy)benzol, 4,4'-Bis(paminophenoxy)biphenyl, 2,2-Bis[4-(p-aminophenoxy)-phenyl]propan, 2,2-Bis(p-aminophenyl)hexafluorpropan, Diamine der Formel VI,
  • in der 1 eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, wie 2,2- Bis(aminophenyl)hexafluorpropan, sowie 2,3,5,6-Tetramethyl- p-phenylendiamin.
  • Diese Diamine können allein oder in Form von Gemischen eingesetzt werden.
  • Von diesen Diaminen sind Verbindungen mit einer oder mehreren CF&sub3;-Gruppen noch mehr bevorzugt, insbesondere 2,2- Bis[4-aminophenoxy)-phenyl]hexafluorpropan (DAPEP) und 2,2- Bis[4-(3-trifluormethyl-4-aminophenoxy)-phenyl]hexafluorpropan (DAFPEP).
  • Zur Verbesserung der Haftung an Glas, Keramik und Metallen können siliciumhaltige Diamine der Formeln
  • verwendet werden, worin R&sup4; und R&sup6; unabhängig eine zweiwertige organische Gruppe, wie Ethylen, Propylen und Phenylen, R³ und R&sup5; unabhängig eine einwertige organische Gruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl und Phenyl, und p und q ganze Zahlen größer als 1 bedeuten;
  • ferner sind fluorhaltige aromatische Diamine verwendbar,
  • z.B.2,2-Bis[4-(4-aminophenoxy)-phenyl)hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(3-aminophenoxy)-phenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(2-aminophenoxy)-phenyl]hexafluorpropan,
  • 2,2-Bis[4-(2-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)hexafluorpropan,
  • 1,4-Bis(4-amino-2-trifluormethylphenoxy)benzol,
  • 4,4'-Bis(4-amino-2-trifluormethylphenoxy)biphenyl,
  • 4,4'-Bis(4-amino-3-trifluormethylphenoxy)biphenyl,
  • 4,4'-Bis(4-amino-2-trifluormethylphenoxy)diphenylsulfon,
  • 4,4'-Bis(3-amino-5-trifluormethylphenoxy)diphenylsulfon und
  • 2,2-Bis[4-(4-amino-2-trifluormethylphenoxy)-phenyl]hexafluorpropan.
  • Die Polyamidsäuren können durch Polykondensation von einem oder mehreren aromatischen Aminodicarbonsäurederivaten oder durch Umsetzung von einem oder mehreren aromatischen Diaminen oder aromatischen Diisocyanaten mit einem oder mehreren aromatischen Tetracarbonsäurederivaten hergestellt werden, wobei letztere in einer Menge von 0,9 bis 1,1 mol pro Mol der erstgenannten Verbindungen eingesetzt werden, vorzugsweise in einem Molverhältnis von 1:1. Als Tetracarbonsäurederivate können beispielsweise Ester, Säureanhydride und Säurechloride verwendet werden. Die Verwendung von Säureanhydriden ist im Hinblick auf die Herstellung mehr bevorzugt. Die Synthesereaktionen können üblicherweise in einem Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP), Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAC), Dimethylsulfoxid (DMs0), Dimethylsulfat, Sulfolan, Butyrolacton, Cresol, Phenol, halogenierten Phenolen, Cyclohexanon oder Dioxan, oder Gemischen dieser Verbindungen bei einer Temperatur von 0 bis 200ºC durchgeführt werden. In diesem Fall können in der Reaktionslösung teilweise Polyimide gebildet werden.
  • Die Polyimide können nach herkömmlichen Verfahren aus den entsprechenden Polyamidsäuren hergestellt werden.
  • Herstellung und Charakterisierung der erfindungsgemäß verwendeten Polyamidsäuren und Polyimide werden anhand der folgenden Beispiele erläutert.
  • In den Beispielen sind folgende Abkürzungen für die Verbindungen verwendet:
  • BPDA:Biphenyl-3,3',4,4'-tetracarbonsäuredianhydrid
  • BTPF5: 1,5-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]decafluorpentan
  • DAFPFP:2,2-Bis[4-(3-trifluormethyl-4-aminophenoxy)- phenyl]hexafluorpropan
  • DAPFP:2,2-Bis[4-(4-aminophenoxy)-phenyl]hexafluorpropan
  • DCBFP: 2,2-Bis[4-(3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]hexafluorpropandianhydrid
  • DCFBFP: 2,2-Bis[4-(5-trifluormethyl-3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]hexafluorpropan
  • DDE:4,4'-Diaminodiphenylether
  • NMP:N-Methyl-2-pyrrolidon
  • PDA:p-Phenylendiamin.
    • BEISPIEL 1
  • In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffeinleitungsrohr ausgerüsteten Vierhalskolben wurden 2,05g PDA in 85g NMP gelöst. Der Kolben wurde dann in ein Wasserbad von 20ºC eingetaucht, wonach 12,95g DCBFP allmählich unter Kontrolle der exothermen Wärmeentwicklung zugesetzt wurden. Nach Auflösung des DCBFP wurde das Wasserbad entfernt; die Umsetzung wurde etwa bei Raumtemperatur ungefähr 5h fortgesetzt. Die Viskosität des Produkts betrug 25 Pa s (250 P) bei 25ºC.
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität des Lacks, der einen Feststoffgehalt von 15 % aufwies, betrug 33 Pa s (330 P) bei 25 ºC.
  • Die Polyamidsäurelösung wurde auf eine Glasplatte aufgetragen, worauf die Imidbildung unter Stickstoff 1 h bei 150 ºC, 0,5 h bei 250 ºC und 1 h bei 400 ºC durchgeführt wurde und ein Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten wurde.
  • Der Film war zäh (nicht brüchig) und besaß eine Feuchtigkeitsabsorption (Sättigung) von 0,75 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte).
  • Anschließend wurde die Pyrolysetemperatur unter Verwendung einer Präzisions-Thermowaage gemessen. Eine Probe wurde mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 200 ºC/min unter einer Stickstoffatmosphäre rasch auf 350 ºC erhitzt, 15 min bei dieser Temperatur getrocknet und dann mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 200 ºC/min auf eine vorgegebene Temperatur erhitzt, worauf der Gewichtsverlust in Abhängigkeit von der Zeit bei konstanter Temperatur gemessen wurde. Es wurden mindestens drei Gewichtsverlustkurven für verschiedene Pyrolysetemperaturen aufgenommen; die für einen Gewichtsverlust von 3 % innerhalb von 100 min erforderliche Temperatur wurde durch eine Arrhenius-Auftragung bestimmt. Diese Temperatur wurde als Pyrolysetemperatur definiert. Die für einen Gewichtsverlust des Films von 3 % in Stickstoff erforderliche Zeit betrug bei 500 ºC 9 min, bei 490 ºC 21 min, bei 475 ºC 46 min und bei 450 ºC 200 min.
  • Die Pyrolysetemperatur in Stickstoff betrug entsprechend 470 ºC. Im Fall einer Atmosphäre aus Luft betrug diese Zeit bei 475 ºC 20 min, bei 450 ºC 85 min, bei 440 ºC 120 min und bei 425 ºC 220 min. Die Pyrolysetemperatur an Luft betrug entsprechend 450 ºC.
  • Wie oben erwähnt, besaß das so erhaltene Polyimid sowohl ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Feuchtigkeitsabsorption als auch ausgezeichnete Hitzebeständigkeit.
    • BEISPIEL 2
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DDE 3,40 g
  • DCBFP 11,60 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität der Lösung betrug 5 Pa s (50 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein zäher Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten.
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,65 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 435 ºC an Luft und 455 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 3
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAPFP 6,46 g
  • DCBFP 8,54 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität des Lacks betrug 1,3 Pa s (13 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein zäher Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten.
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,45 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 430 ºC an Luft und 450 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 4
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAPFP 5,81 g
  • DCFBFP 9,19 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität des Lacks betrug 1,3 Pa s (13 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten. CF3
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,4 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 430 ºC an Luft und 440 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 5
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAPFP 5,97 g
  • BTPF5 9,03 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität des Lacks betrug 1,5 Pa s (15 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten.
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,4 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 420 ºC an Luft und 430 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 6
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAFPFP 7,33 g
  • DCBFP 7,67 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • Die Viskosität des Lacks betrug 0,15 Pa s (1,5 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein Polyimidfilm (etwas brüchig) mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • erhalten.
  • Die Bedingungen bei Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,4 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 430 ºC an Luft und 440 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 7
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAFPFP 8,02 g
  • DPDA 1,08 g
  • DCBFP 5,88 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß wiederkehrende Einheiten der Formel
  • worin a und b positive ganze Zahlen bedeuten und a:b = 3:7 ist (Molverhältnis).
  • Die Viskosität des Lacks betrug 0,5 Pa s (5 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein zäher Polyimidfilm mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
  • (a:b = 3:7, Molverhältnis)
  • erhalten.
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,4 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 430 ºC an Luft und 440 ºC unter Stickstoff.
    • BEISPIEL 8
  • Es wurde ein Polyamidsäurelack wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei folgende Formulierung verwendet wurde:
  • DAFPFP 8,58 g
  • BPDA 1,93 g
  • DCBFP 4,49 g
  • NMP 85
  • Die resultierende Polyamidsäure besaß die gleichen wiederkehrenden Einheiten wie die von Beispiel 7, jedoch mit a:b = 5:5. Die Viskosität des Lacks betrug 0,45 Pa s (4,5 P) bei 25 ºC.
  • Aus diesem Lack wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein zäher Polyimidfilm mit den gleichen wiederkehrenden Einheiten wie in Beispiel 7, jedoch mit a:b = 5:5, erhalten.
  • Die Bedingungen bei der Imidbildung waren 150 ºC/1 h + 350 ºC/0,5 h unter einer Stickstoffatmosphäre.
  • An dem Polyimidfilm wurden die Feuchtigkeitsabsorption und die Pyrolysetemperatur gemessen.
  • Die Feuchtigkeitsabsorption betrug 0,45 % (25 ºC, 75 % relative Feuchte); die Pyrolysetemperatur betrug 440 ºC an Luft und 450 ºC unter Stickstoff.

Claims (6)

1. Verwendung von Polyimiden, die wiederkehrende Einheiten der Formel 1 aufweisen,
in der bedeuten:
R einen durch Entfernen der beiden Aminogruppen von einem Diamin erhaltenen Diaminrest,
x unabhängig eine Alkylgruppe, eine fluorierte Alkylgruppe oder ein Halogenatom,
Y¹ -CO-O-,
Y² -O-CO-,
Rf eine Perfluoralkylengruppe,
m 0, 1, 2 oder 3
und
n 0, 1, 2, 3 oder 4,
als Orientierungsschichten von Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen.
2. Verwendung von Polyimiden der Formel 1 nach Anspruch 1, in der
bedeutet und mindestens einer der Substituenten x CF&sub3; ist.
3. Verwendung von Polyimiden nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Diaminrest R abgeleitet ist von 2,2-Bis[4-(4-amino-Phenoxy)-phenyl]-hexafluorpropan, 2,2-Bis.[4-(3-trifluormethyl-4-aminophenoxy)-phenyl]-hexafluorpropan oder
einem Gemisch von mindestens einem der oben angegebenen Diamine mit einem weiteren aromatischen Diamin.
4. Verwendung von Polyimiden nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der dem Tetracarbonsäurederivat der Einheiten der Formel 1 entsprechende Teil von 2,2-Bis[4- 3,4-dicarboxybenzoyloxy)-phenyl]-hexafluorpropandianhydrid oder einem Gemisch dieses Tetracarbonsäurederivats mit einem anderen aromatischen Tetracarbonsäurederivat abgeleitet ist.
5. Verwendung von Polyimiden nach einem der Ansprüche 1 bis 4, die ferner Pyrrolon-Ringe und/oder Isoindolochinazolindion-Ringe enthalten.
6. Verwendung von Polyamidsaurederivaten, die wiederkehrende Einheiten der Formel II aufweisen,
in der R, Y, Y¹, Y², Rf, m und n wie in Anspruch 1 definiert sind und R¹ H oder eine Alkylgruppe bedeutet,
als Zwischenprodukte zur Herstellung von Polyimiden, die zur Verwendung als Orientierungsschichten für Flüssigkristallanzeigevorrichtungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 vorgesehen sind.
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