JP2961642B2 - 電子部品用接着テープおよび液状接着剤 - Google Patents

電子部品用接着テープおよび液状接着剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体装置を構成する
リードフレーム周辺の部材間、例えば、リードピン、半
導体チップ搭載用基板、放熱板、半導体チップ自身等の
接着に使用するための電子部品用接着テープおよび液状
接着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、樹脂封止型半導体装置内において
使用される接着テープ等には、リードフレーム固定用接
着テープ、TABテープなどがあり、例えば、リードフ
レーム固定用接着テープの場合には、リードフレームの
リードピンを固定し、リードフレーム自体および半導体
アセンブリ工程全体の生産歩留まりおよび生産性の向上
を目的として使用されており、一般にリードフレームメ
ーカーでリードフレーム上にテーピングされ、半導体メ
ーカーに持ち込まれ、IC搭載後、樹脂封止される。そ
のためリードフレーム固定用接着テープには、半導体レ
ベルでの一般的な信頼性およびテーピング時の作業性等
は勿論のこと、テーピング直後の十分な室温接着力、半
導体装置組立て工程での加熱に耐える十分な耐熱性等が
要求される。従来、この様な用途に使用される接着テー
プとしては、例えば、ポリイミドフィルム等の支持体フ
ィルム上に、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エ
ステル或いはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等
の合成ゴム系樹脂等の単独、または他の樹脂で変性した
もの、或いは他の樹脂と混合した接着剤を塗布し、Bス
テージ状態としたものが使用されている。
【0003】近年、図1〜図3に示されるような構造の
樹脂封止型半導体装置(半導体パッケージ)が開発また
は製造されている。図1においては、リードピン3とプ
レーン2とが、接着層6によって接続され、半導体チッ
プ1がプレーン2上に搭載されており、半導体チップ1
とリードピン3との間のボンディングワイヤー4と共
に、樹脂5によって封止された構造を有している。図2
においては、リードフレームのリードピン3が半導体チ
ップ1と接着層6によって固定されており、ボンディン
グワイヤー4と共に、樹脂5によって封止された構造を
有している。また、図3においては、ダイパッド7の上
に半導体チップ1が搭載され、また、電極8が接着層6
によって固定されており、そして、半導体チップ1と電
極8との間および電極8とリードピン3との間が、それ
ぞれボンディングワイヤー4によって連結され、それら
が樹脂5によって封止された構造を有している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】これら図1〜図3に示
される構造の樹脂封止型半導体装置における接着層にお
いて、従来の接着剤を塗布した接着テープを使用した場
合には、耐熱性が十分でないため、発生ガスがリードを
汚染して接着力の低下を招いたり、パッケージクラック
の発生原因になる等の問題がある。本発明は、従来の技
術における上記のような実情に鑑み、その改善を図るべ
くなされたものである。すなわち、本発明の目的は、十
分な耐熱性、信頼性等を有する電子部品用接着テープお
よび電子部品用液状接着剤を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の第一の電子部品
用接着テープは、耐熱性フィルムの少なくとも一面に、
下記一般式(1)で示される繰り返し構造単位50〜9
9モル%および下記一般式(2)で示される繰り返し構
造単位50〜1モル%を含有するポリイミド樹脂からな
る接着層を積層してなることを特徴とするものである。
【化3】 (式中、Xは−SO2 −または−C(=O)−OCH2
CH2 O−C(=O)−を示し、R1 、R2 、R3 およ
びR4 はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基または炭素
数1〜4のアルコキシ基を表す。)
【化4】 〔式中、Xは−SO 2 −または−C(=O)−OCH 2
CH 2 O−C(=O)−を示し、Rは炭素数2〜20の
アルキレン基または−R′−[Si(CH 3 2 O] n
Si(CH 3 2 −R′−(式中、R′は炭素数1〜1
0のアルキレン基またはフェノキシメチレン基を示し、
nは1〜20の整数を示す)で表されるジメチルシロキ
サン基を表す。〕
【0006】本発明の第二の電子部品用接着テープは、
剥離性フィルムの一面に、上記一般式(1)で示される
繰り返し構造単位50〜99モル%および上記一般式
(2)で示される繰り返し構造単位50〜1モル%を含
有するポリイミド樹脂からなる接着層を積層してなるこ
とを特徴とするものである。また、本発明の電子部品用
液状接着剤は、有機溶剤中に、上記一般式(1)で示さ
れる繰り返し構造単位50〜99モル%および上記一般
式(2)で示される繰り返し構造単位50〜1モル%を
含有するポリイミド樹脂からなるポリイミド樹脂を溶解
してなることを特徴とするものである。
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の電子部品用接着テープおよび電子部品用液状接着
剤に使用されるポリイミド樹脂は、上記一般式(1)で
示される繰り返し構造単位を50〜99モル%含有し、
上記一般式(2)で示される繰り返し構造単位を50〜
1モル%含有するものであって、具体的には、下記一般
式(3)で示される繰り返し構造単位および下記一般式
(4)で示される繰り返し構造単位のいずれか一方また
は両者を50〜99モル%、および上記一般式(2)で
示される繰り返し構造単位を50〜1モル%含有してな
るポリイミド樹脂があげられる。
【0008】
【化5】 (式中、R1 、R2 、R3 およびR4 はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基
を示す。)
【0009】
【化6】 (式中、R5 、R6 、R7 およびR8 はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基
を示す。)
【0010】上記一般式()で示される繰り返し構造
単位は、50モル%を越えると溶剤による溶解性が著し
く低下し、また、ガラス転移点および熱分解開始温度も
著しく低下するので、50モル%以下であることが必要
である。特に、高い熱分解開始温度を必要とする場合に
は、一般式()で示される繰り返し構造単位は30モ
ル%以下であることが望ましい。
【0011】本発明において使用される上記のポリイミ
ド樹脂は、一般的なポリイミドの製造方法を用いて製造
することができる。すなわち、各繰り返し構造単位に対
応するテトラカルボン酸無水物と、各繰り返し構造単位
に対応するジアミンまたはジイソシアナートとから製造
することが可能である。具体的には、上記のポリイミド
樹脂は、下記一般式()で示されるテトラカルボン酸
二無水物、下記一般式()で示される化合物および下
記一般式(7)で示される化合物とを反応させることに
より製造することができる。
【0012】
【化7】 (式中、Xは−SO2 −または−C(=O)−OCH2
CH2 O−C(=O)−を表す。)
【化8】 (式中、R1 、R2 、R3 およびR4 はそれぞれ炭素数
1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基
を表し、Yはアミノ基またはイソシアナート基を表
す。) Y−R−Y (7) 〔式中、Rは炭素数2〜20のアルキレン基または−
R′−[Si(CH3 2O]n Si(CH3 2
R′−(式中、R′は炭素数1〜10のアルキレン基ま
たはフェノキシメチレン基を示し、nは1〜20の整数
を示す)で示されるジメチルシロキサン基を示し、Yは
アミノ基またはイソシアナート基を示す。〕
【0013】本発明における上記ポリイミド樹脂におい
て、ポリイミド樹脂の基本的な繰り返し構造単位を構成
する上記一般式()で示されるテトラカルボン酸二無
水物としては、式中のXが−SO2 −または−C(=
O)−OCH2 CH2 O−C(=O)−である2種類の
化合物、すなわち、3,3′,4,4′−ジフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物およびエチレングリコ
ールビストリメリテート二無水物である。
【0014】また、本発明におけるポリイミド樹脂にお
いて、ポリイミドの他の基本的な繰り返し構造単位を構
成する上記一般式()で示されるジフェニルメタン誘
導体として、その官能基Yがアミノ基を表すもの、すな
わちジアミンとしては、次のものがあげられる。
【0015】4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′
−テトラメチルジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ
−3,3′,5,5′−テトラエチルジフェニルメタ
ン、4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラ
(n−プロピル)ジフェニルメタン、4,4′−ジアミ
ノ−3,3′,5,5′−テトライソプロピルジフェニ
ルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−
テトラブチルフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−
3,3′,−ジメチル−5,5′−ジエチルジフェニル
メタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−
5,5′−ジイソプロピルジフェニルメタン、4,4′
−ジアミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジブチル
ジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジ
エチル−5,5′−ジイソプロピルジフェニルメタン、
4,4′−ジアミノ−3,3′−ジエチル−5,5′−
ジブチルジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−3,
3′−ジイソプロピル−5,5′−ジブチルジフェニル
メタン、4,4′−ジアミノ−3,5−ジメチル−
3′,5′−ジエチルジフェニルメタン、4,4′−ジ
アミノ−3,5−ジメチル−3′,5′−ジイソプロピ
ルジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−3,5−ジ
メチル−3′,5′−ジブチルジフェニルメタン、4,
4′−ジアミノ−3,5−ジエチル−3′,5′−ジイ
ソプロピルジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−
3,5−ジエチル−3′,5′−ジブチルジフェニルメ
タン、4,4′−ジアミノ−3,5−ジイソプロピル−
3′,5′−ジブチルジフェニルメタン、4,4′−ジ
アミノ−3,3′,5,5′−テトラメトキシジフェニ
ルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−
テトラエトキシジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ
−3,3′,5,5′−テトラ(n−プロポキシ)ジフ
ェニルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′,5,
5′−テトライソプロポキシジフェニルメタン、4,
4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラブトキシ
ジフェニルメタン等である。また、一般式()で示さ
れるジフェニルメタン誘導体において、官能基Yがイソ
シアナート基であるジイソシアナート類としては、上記
例示したジアミン類において、「アミノ」を「イソシア
ナート」に置き換えた化合物をあげることができる。
【0016】一般式()で表される化合物における官
能基Yがアミノ基であるジアミン類としては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、1,4−ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、へキサデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、ビス(3−アミノプロピ
ル)テトラメチルジシロキサン、アミノプロピル末端の
ジメチルシロキサン4量体、8量体、ビス(3−アミノ
フェノキシメチル)テトラメチルジシロキサン等が挙げ
られ、これらを混合して用いることも可能である。ま
た、一般式()で表される化合物として、官能基Yが
イソシアナート基であるジイソシアナート類には、上記
に例示したジアミンにおいて、「アミノ」を「イソシア
ナート」と置き換えたものを挙げることができる。
【0017】次に、本発明のポリイミド樹脂は次のよう
にして製造することができる。テトラカルボン酸二無水
物とジアミンとを使用する場合、これらを有機溶媒中、
必要に応じて、トリブチルアミン、トリエチルアミン、
亜リン酸トリフェニル等の触媒の存在下(反応物の20
重量部以下)で、100℃以上、好ましくは180℃以
上に加熱し、直接ポリイミドを得る方法、テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンとを有機溶媒中、100℃以下
で反応させることにより、ポリイミドの前駆体であるポ
リアミド酸を得た後、必要に応じて、p−トルエンスル
ホン酸等の脱水触媒(テトラカルボン酸二無水物の1〜
5倍モル)を加え、加熱してイミド化反応させることに
よりポリイミドを得る方法、或いはこのポリアミド酸
を、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸等の酸
無水物、ジシクロへキシルカルボジイミド等のカルボジ
イミド化合物等の脱水閉環剤と、必要に応じて、ピリジ
ン、イソキノリン、イミダゾール、トリエチルアミン等
の閉環触媒(脱水閉環剤および閉環触媒はテトラカルボ
ン酸二無水物の2〜10倍モル)を添加して、比較的低
温(室温〜100℃程度)で閉環反応させる方法等があ
る。
【0018】上記の反応に用いる有機溶媒としては、N
−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトア
ミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリドン等の非プロトン
性極性溶媒、フェノール、クレゾール、キシレノール、
p−クロロフェノール等のフェノール系溶媒等があげら
れる。また、必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム、メチル
セロソルブ、セロソルブアセテート、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクレン、ニトロベンゼン等を先の溶媒に混合し
て用いることが可能である。
【0019】テトラカルボン酸二無水物とジイソシアナ
ートとを使用する場合は、上記したポリイミドを直接得
る方法に順じて製造することが可能である。また、この
場合、反応温度は室温以上、特に60℃以上であること
が好ましい。
【0020】また、テトラカルボン酸二無水物とジアミ
ンまたはジイソシアナートとを等モル量で反応させるこ
とにより、高重合度のポリイミドを得ることができる
が、必要に応じて、いずれか一方を10モル%以下の過
剰量の範囲で用いてポリイミドを製造することも可能で
ある。
【0021】本発明において使用される上記ポリイミド
樹脂の分子量は、繰り返し構造単位の種類によって成膜
性の発現が異なるので、成膜性に応じて適宜設定するこ
とができる。本発明に使用される場合、液状であって
も、接着層にはある程度の成膜性が必要であり、また、
耐熱性も低下するので、あまり低分子量のものは好まし
くはない。本発明においては、一般には、平均分子量4
000以上であることが必要である。また、熱可塑性の
接着剤として使用する場合、溶融時の粘性が高すぎると
接着性が著しく悪化する。溶融時の粘性を規定する要因
の一つに、分子量があるが、本発明において使用される
ポリイミド樹脂の場合、概ね数平均分子量として40
0,000以下であり、それ以上になると、粘性の増加
が大きく、接着剤として使用することが困難になる。
【0022】本発明の液状接着剤は、上記のポリイミド
樹脂を有機溶剤に溶解することによって作製される。上
記ポリイミドを溶解する有機溶剤としては、N−メチル
−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、
N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、1,
3−ジメチル−2−イミダゾリドン等の非プロトン性極
性溶媒、フェノール、クレゾール、キシレノール、p−
クロロフェノール等のフェノール系溶媒、イソホロン、
シクロヘキサノン、カルビトールアセテート、ジグライ
ム、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の広範な有機溶
媒があげられる。さらにこれにメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール系溶剤や、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶剤、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒等をポリイ
ミド樹脂を析出させない程度に混合して用いることもで
きる。本発明の液状接着剤の溶媒は、液状接着剤の塗布
方法や基材によって必要な粘度や揮発性が異なるので、
それらに合わせて上記の有機溶剤から適宜選択すること
が可能である。
【0023】本発明の液状接着剤には、貼り合わせ時の
特性を制御する目的で、粒径1μm以下のフィラーを含
有させてもよい。フィラーを含有させる場合の含有量
は、全固形分の1〜50重量%の範囲が好ましく、より
好ましくは4〜25重量%の範囲である。フィラーの量
が50重量%よりも多くなると、接着力の低下が著しく
なり、また、1重量%未満ではフィラー添加の効果が得
られなくなる。フィラーとしては、例えば、シリカ、石
英粉、マイカ、アルミナ、ダイヤモンド粉、ジルコン
粉、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、フッ素樹脂等
が使用される。
【0024】本発明の第1および第2の電子部品用接着
テープは、上記の液状接着剤を使用して作製することが
できる。第1の電子部品用接着テープは、耐熱性フィル
ムの片面または両面に上記の液状接着剤を塗布し、乾燥
することにより作製され、また、第2の電子部品用接着
テープは、剥離性フィルムの片面に上記の液状接着剤を
塗布し、乾燥することにより作製される。
【0025】本発明において使用される耐熱性フィルム
としては、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、
ポリエーテル、ポリパラバン酸、ポリエチレンテレフタ
レート等の耐熱性樹脂フィルムやエポキシ樹脂−ガラス
クロス、エポキシ樹脂−ポリイミド−ガラスクロス等の
複合耐熱フィルム等があげられるが、特にポリイミドフ
ィルムが好ましい。これら耐熱性フィルムは、厚さ5〜
150μm、好ましくは10〜75μmの範囲のものが
好ましく使用される。耐熱性フィルムの厚さが厚すぎる
と、接着テープの打ち抜き作業が困難になり、一方薄す
ぎると接着テープの腰が不十分になる。
【0026】また、第2の電子部品用接着テープにおけ
る剥離性フィルムは、仮の支持体として作用するもので
あって、厚さ1〜200μmのものが使用される。具体
的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等の樹脂
フィルムあるいは紙、ないしはそれらの表面にシリコー
ン系の離型剤で離型処理を施したものが使用される。
【0027】これら耐熱性フィルムの片面または両面、
および離型性フィルムの片面に形成される接着層の膜厚
は、1〜100μm、好ましくは5〜50μmの範囲で
ある。また、形成される接着層の上には上記の剥離性フ
ィルムを保護層として設けることも可能である。
【0028】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。まず、液状接着剤の作製例を示す。参考例1 撹拌機を備えたフラスコに、4,4′−ジアミノ−3,
3′,5,5′−テトラメチルジフェニルメタン12.
72g(50ミリモル)、3,3′,4,4′−ジフェ
ニルスルホンテトラカルボン酸二無水物17.91g
(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピロリドン
(NMP)150mlを氷温下に導入し、1時間撹拌を
続けた。次いでこの溶液を40℃で3時間反応させてポ
リアミド酸を合成した。得られたポリアミド酸にトルエ
ン50mlとp−トルエンスルホン酸1.0gを加えて
160℃に加熱し、トルエンと共沸して流出する水分を
分離しながら3時間イミド化反応を行った。トルエンを
留去した後、得られたポリイミドワニスをメタノール中
に注ぎ、得られた沈殿物を分離、粉砕、洗浄、乾燥し
て、前記一般式(1)で示される繰り返し構造単位より
なるポリイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂の
赤外吸収スペクトルを測定したところ、1720cm-1
および1780cm-1に典型的なイミドの吸収が認めら
れた。また、その分子量、ガラス転移点および熱分解開
始温度を測定した。その結果を表1に示す。このポリイ
ミド樹脂を、テトラヒドロフラン(THF)に25重量
%の濃度になるように溶解して液状接着剤を得た。
【0029】参考例2 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン15.52g(50ミリモル)、
3,3′,4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸二無水物17.91g(50ミリモル)およびN−
メチル−2−ピロリドン150mlを用いて、参考例1
と同様の方法で、一般式(1)で示される繰り返し構造
単位よりなるポリイミド樹脂を得た。得られたポリイミ
ド樹脂の赤外吸収スペクトルを測定したところ、172
0cm-1および1780cm-1に典型的なイミドの吸収
が認められた。また、その分子量、ガラス転移点および
熱分解開始温度を測定した。その結果を表1に示す。こ
のポリイミド樹脂を、テトラヒドロフランに25重量%
の濃度になるように溶解して液状接着剤を得た。
【0030】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン7.76g(25ミリモル)、1,
3−ビス(3−アミノプロピル)−1,1,3,3−テ
トラメチルジシロキサン(以下、”ビス(3−アミノプ
ロピル)テトラメチルジシロキサン”と略記する。)
6.21g(25ミリモル)、3,3′,4,4′−ジ
フェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物17.91
g(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピロリドン
150mlを用いて、参考例1と同様の方法で、一般式
(3)および一般式(2)で示される繰り返し構造単位
よりなるポリイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹
脂の赤外吸収スペクトルを測定したところ、1720c
-1および1780cm-1に典型的なイミドの吸収が認
められた。また、その分子量、ガラス転移点および熱分
解開始温度を測定した。その結果を表1に示す。このポ
リイミド樹脂を、テトラヒドロフラン(THF)に35
重量%の濃度になるように溶解して液状接着剤を得た。
【0031】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン11.64g(37.5ミリモ
ル)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロ
キサン3.11g(12.5ミリモル)、エチレングリ
コールビストリメリテート二無水物20.51g(50
ミリモル)およびN−メチル−2−ピロリドン150m
lを用いて、参考例1と同様の方法で、一般式()お
よび一般式()で示される繰り返し構造単位よりなる
ポリイミド樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂の赤外
吸収スペクトルを測定したところ、1720cm-1およ
び1780cm-1に典型的なイミドの吸収が認められ
た。また、その分子量、ガラス転移点および熱分解開始
温度を測定した。その結果を表1に示す。このポリイミ
ド樹脂を、テトラヒドロフランに35重量%の濃度にな
るように溶解して液状接着剤を得た。
【0032】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン11.64g(40ミリモル)、オ
クタメチレンジアミン1.44g(10ミリモル)、
3,3′,4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸二無水物17.91g(50ミリモル)およびN−
メチル−2−ピロリドン150mlを用いて、参考例1
と同様の方法で、一般式()および一般式()で表
される繰り返し構造単位よりなるポリイミド樹脂を得
た。得られたポリイミドの赤外吸収スペクトルを測定し
たところ、1720cm-1および1780cm-1に典型
的なイミドの吸収が認められた。また、その分子量、ガ
ラス転移点および熱分解開始温度を測定した。その結果
を表1に示す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフ
ランに35重量%の濃度になるように溶解して液状接着
剤を得た。
【0033】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン7.76g(25ミリモル)、ビス
(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン6.
21g(25ミリモル)、3,3′,4,4′−ジフェ
ニルスルホンテトラカルボン酸二無水物8.96g(2
5ミリモル)、エチレングリコールビストリメリテート
二無水物10.26g(25ミリモル)およびN−メチ
ル−2−ピロリドン150mlと用いて、参考例1と同
様の方法で、一般式()、一般式()および一般式
)で示される繰り返し構造単位よりなるポリイミド
樹脂を得た。得られたポリイミド樹脂の赤外吸収スペク
トルを測定したところ、1720cm-1および1780
cm-1に典型的なイミドの吸収が認められた。また、そ
の分子量、ガラス転移点および熱分解開始温度を測定し
た。その結果を表1に示す。このポリイミド樹脂を、テ
トラヒドロフランに40重量%の濃度になるように溶解
して液状接着剤を得た。
【0034】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン11.64g(37.5ミリモ
ル)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロ
キサン3.11g(12.5ミリモル)、3,3′,
4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物17.91g(50ミリモル)およびN−メチル−2
−ピロリドン150mlと用いて、参考例1と同様の方
法で、一般式()および一般式()で示される繰り
返し構造単位を含むポリイミド樹脂27.8gを得た。
得られたポリイミド樹脂の赤外吸収スペクトルを測定し
たところ、1720cm-1および1780cm-1に典型
的なイミドの吸収が認められた。また、その分子量、ガ
ラス転移点および熱分解開始温度を測定した。その結果
を表1に示す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフ
ランに40重量%の濃度になるように溶解して液状接着
剤を得た。
【0035】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン12.42g(40ミリモル)、ビ
ス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン
2.48g(10ミリモル)、3,3′,4,4′−ジ
フェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物17.91
g(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピロリドン
150mlを用いて、参考例1と同様の方法で、一般式
)および一般式()で示される繰り返し構造単位
よりなるポリイミド樹脂27.9gを得た。得られたポ
リイミド樹脂の赤外吸収スペクトルを測定したところ、
1720cm-1および1780cm-1に典型的なイミド
の吸収が認められた。また、その分子量、ガラス転移点
および熱分解開始温度を測定した。その結果を表に示
す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフランに40
重量%の濃度になるように溶解して液状接着剤を得た。
【0036】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジエチル−5,5′−
ジメチルジフェニルメタン11.30g(40ミリモ
ル)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロ
キサン2.48g(10ミリモル)、3,3′,4,
4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物1
7.91g(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピ
ロリドン150mlを用いて、参考例1と同様の方法
で、一般式()および一般式()で示される繰り返
し構造単位よりなるポリイミド樹脂31.1gを得た。
得られたポリイミドの赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、1720cm-1および1780cm-1に典型的な
イミドの吸収が認められた。また、その分子量、ガラス
転移点および熱分解開始温度を測定した。その結果を表
に示す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフラン
に35重量%の濃度になるように溶解して液状接着剤を
得た。
【0037】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジエチル−5,5′−
ジメチルジフェニルメタン7.06g(25ミリモ
ル)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロ
キサン6.21g(25ミリモル)、3,3′,4,
4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物1
7.91g(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピ
ロリドン150mlを用いて、参考例1と同様の方法
で、一般式()および一般式()で示される繰り返
し構造単位よりなるポリイミド樹脂28.6gを得た。
得られたポリイミドの赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、1720cm-1および1780cm-1に典型的な
イミドの吸収が認められた。また、その分子量、ガラス
転移点および熱分解開始温度を測定した。その結果を表
に示す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフラン
に35重量%の濃度になるように溶解して液状接着剤を
得た。
【0038】実施例 4,4′−ジアミノ−3,3′,5,5′−テトラエチ
ルジフェニルメタン10.87g(35ミリモル)、ビ
ス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン
2.48g(10ミリモル)、3,3′,4,4′−ジ
フェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物17.91
g(50ミリモル)およびN−メチル−2−ピロリドン
150mlを用いて、参考例1と同様の方法で、一般式
)および一般式()で示される繰り返し構造単位
よりなるポリイミド樹脂25.9gを得た。得られたポ
リイミド樹脂の赤外吸収スペクトルを測定したところ、
1720cm-1および1780cm-1に典型的なイミド
の吸収が認められた。また、その分子量、ガラス転移点
および熱分解開始温度を測定した。その結果を表に示
す。このポリイミド樹脂を、テトラヒドロフランに40
重量%の濃度になるように溶解して液状接着剤を得た。
【0039】実施例10 参考例2 で得られた液状接着剤60重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤40重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例11 参考例2 で得られた液状接着剤60重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤40重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例12 実施例で得られた液状接着剤50重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤50重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例13 実施例で得られた液状接着剤50重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤50重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例14 実施例で得られた液状接着剤50重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤50重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。
【0040】実施例15 実施例で得られた液状接着剤60重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤40重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例16 実施例で得られた液状接着剤80重量部に対し、実施
で得られた液状接着剤20重量部を混合することに
よって液状接着剤を得た。 実施例17 実施例で得られた液状接着剤100重量部に対し、ア
ルミナフィラー(粒径0.05μm)10重量部を混合
し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例18 実施例で得られた液状接着剤100重量部に対し、ア
ルミナフィラー(粒径0.05μm)10重量部を混合
し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例19 実施例14で得られた液状接着剤100重量部に対し、
アルミナフィラー(粒径0.05μm)10重量部を混
合し分散することによって液状接着剤を得た。
【0041】実施例20 実施例15で得られた液状接着剤100重量部に対し、
アルミナフィラー(粒径0.05μm)10重量部を混
合し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例21 実施例で得られた液状接着剤100重量部に対し、シ
リカフィラー(粒径0.007μm)10重量部を混合
し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例22 実施例で得られた液状接着剤100重量部に対し、シ
リカフィラー(粒径0.007μm)10重量部を混合
し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例23 実施例14で得られた液状接着剤100重量部に対し、
シリカフィラー(粒径0.007μm)10重量部を混
合し分散することによって液状接着剤を得た。 実施例24 実施例15で得られた液状接着剤100重量部に対し、
シリカフィラー(粒径0.007μm)10重量部を混
合し分散することによって液状接着剤を得た。
【0042】比較例1 ナイロンエポキシ系接着剤(トレジンFS−410、帝
国化学産業(株)製、固形分率20%,溶剤:イソプロ
パノール/メチルエチルケトン=2/1)を用意した。 比較例2 ポリイミド系ワニス(ラークTPI、三井東圧化学
(株)製)のN−メチル−2−ピロリドン20重量%溶
液を用意した。
【0043】
【表1】 分子量測定は、テトラヒドロフランを溶離液とし、カラ
ムはShodex80M×2を使用して行った。分子量
値は、ポリスチレン換算によるものである。ガラス転移
温度は、示差熱分析(窒素中、10℃/分で昇温)によ
り測定し、また、熱分解開始温度は、熱重量分析(窒素
中、10℃/分で昇温)により測定したものである。
【0044】接着テープ作製例 実施例1〜24の液状接着剤を、ポリイミドフィルムの
両面に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて150℃で5分
間乾燥し、接着テープを作製した。塗工時に各接着層の
厚さが20μmになるように調整した。 比較テープ作製例1 比較例1の液状接着剤を、ポリイミドフィルムの両面に
塗布し、熱風循環型乾燥機中にて150℃で15分間乾
燥し、接着テープを作製した。塗工時に各接着層の厚さ
が20μmになるように調整した。 比較テープ作製例2 比較例2の液状接着剤を、ポリイミドフィルムの両面に
塗布し、熱風循環型乾燥機中にて150℃で120分間
乾燥し、さらに250℃で60分間乾燥して接着テープ
を作製した。塗工時に各接着層の厚さが20μmになる
ように調整した。
【0045】(リードフレームの組立て) 図1に示す半導体パッケージに用いられるリードフレー
ムを、次に示す手順で表3に示す作業条件の下で組立て
た。 (a)接着テープの打ち抜き 金型による接着テープのリング状打ち抜き。 (b)接着テープの仮接着 ホットプレート上にプレーンを置き、リング状に打ち抜
いたテープをプレーンに金属ロッドで押し付け仮接着し
た。 (c)リードフレーム組立て 上記工程で接着テープを仮接着したプレーンとリードフ
レーム本体を位置合わせし、120℃に加熱したホット
プレート上で加熱加圧し、リードフレームとプレーンを
接着テープを介して貼り合わせた。 (d)接着テープキュアー 比較例1の液状接着剤を使用した場合について行った。
すなわち、熱風循環型オーブン内を窒素置換し、3つの
工程で組立てたリードフレーム上で表2に記載の条件で
硬化させた。
【0046】
【表2】
【0047】(半導体パッケージの組立て) その後、作成したリードフレームを使用し、以下の手順
で半導体パッケージを組立てた。リードフレーム組立て
時に接着条件が異なるのは、各接着テープの特性が異な
るためである。ここでは、各接着テープに最適の接着条
件を選定し、それに基づいて接着硬化させた。 (a)ダイボンディング 半導体チップをダイボンディング用銀ペーストを用い
て、プレーン部に接着し、150℃で2時間硬化させ
た。 (b)ワイヤーボンディング ワイヤーボンダーにより、金線で半導体チップ上のワイ
ヤーパッドとインナーリード線端部の銀メッキ部分とを
配線する。 (c)モールディング エポキシ系モールド材でトランスファーモールドする。 (d)仕上げ工程 ホーミング、ダイカット、アウターリード部のメッキ等
の工程を含め、パッケージに仕上げる。
【0048】(接着テープおよび半導体パッケージの評
価結果) (a)リードフレームの酸化 接着層硬化中に、リードフレーム表面の酸化が起こって
いるか否かの評価を、リードフレーム表面の変色に対す
る視覚判定により行った。その結果、本発明の接着テー
プは、酸化は生じなかったが、比較例2の場合は、接着
に際し長時間高温にさらされるために変色が認められ、
リードフレームの酸化が生じていた。 (b)接着力 銅板にリードフレーム組立て時の条件(表2)で接着テ
ープを貼着(テーピング)した後の、10mm幅のテー
プの室温での90°ピール強度を測定した。その結果、
本発明の接着テープは、35〜50g/10mmである
のに対して、比較例1の場合は2〜4g/10mmであ
り、また、比較例2の場合は10〜40g/10mmで
変動幅が大きかった。 (c)ボイド 接着層を硬化させる際に、接着層内に発生するボイドが
実用上問題になるレベルにあるか否かを顕微鏡による視
覚判定にて評価した。その結果、本発明の接着テープ
は、ボイドの発生は全くなかったが、比較例1の場合は
ボイドの発生が認められた。
【0049】(d)作業性 リードフレームの組立ての際の接着テープのテーピング
等、使用時のハンドリング性(カール、走行性)および
接着テープの接着剤表面のタックについて評価を行っ
た。その結果、本発明の接着テープは、全てハンドリン
グ性が良好であり、表面のタックを生じなかったが、比
較例2の場合は、ハンドリング性に問題を生じた。 (e)ワイヤーボンダビリティー パッケージ組立てに際して、金線のワイヤーボンディン
グ時のリードフレーム上へのワイヤーボンダビリティー
を確認した。その結果、本発明の接着テープを使用した
場合、832ピンの試験において、ボンディング不良は
ゼロであった。一方、比較例1の場合は、832ピン中
123ピンのボンディング不良が確認され、金ワイヤー
のボンディングを十分な強度にすることができなかっ
た。 (f)半導体パッケージの評価 前述のようにして得られたパッケージに対して、PCB
T試験(Pressure Cooker Biase
d Test)を行った。条件は5ボルト印加、121
℃、2atm、100%RHで実施し、電気的信頼性テ
ストを行った。その結果、本発明の接着テープの場合
は、1000時間でショートが生じなかった。
【0050】以上の結果から明らかなように、本発明の
電子部品用接着テープの場合は、半導体パッケージを良
好に作製することができる。これに対して、比較例の接
着テープの場合には、リードフレームの酸化が生じる、
接着条件がリードフレームの組立てに適さない、および
金線のワイヤーボンディングを行うことができない、等
の問題があり、電子部品作製の用途に適していない。
【0051】
【発明の効果】本発明の液状接着剤およびそれを用いた
電子部品用接着テープは、上記した試験結果などから明
らかなように、十分な耐熱性、信頼性などを有してお
り、例えば、リードフレーム固定用テープ、TABテー
プ等として、半導体装置を構成するリードフレーム周辺
の部材間、例えばリードピン、半導体チップ搭載用基
板、放熱板、半導体チップ自身等の接着に好適に使用す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明または従来の接着テープを使用した樹
脂封止型半導体装置の一例の断面図である。
【図2】 本発明または従来の接着テープを使用した樹
脂封止型半導体装置の他の一例の断面図である。
【図3】 本発明または従来の接着テープを使用した樹
脂封止型半導体装置のさらに他の一例の断面図である。
【符号の説明】
1…半導体チップ、2…プレーン、3…リードピン、4
…ボンディングワイヤー、5…樹脂、6…接着層、7…
ダイパッド、8…電極。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−248241(JP,A) 特開 平7−70524(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 7/00 - 7/04 B32B 7/12 C08G 73/10 C09J 179/08 H01L 21/52

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 耐熱性フィルムの少なくとも一面に、下
    記一般式(1)で示される繰り返し構造単位50〜99
    モル%および下記一般式(2)で示される繰り返し構造
    単位50〜1モル%を含有するポリイミド樹脂からなる
    接着層を積層してなることを特徴とする電子部品用接着
    テープ。 【化1】 (式中、Xは−SO2 −または−C(=O)−OCH2
    CH2 O−C(=O)−を示し、R1 、R2 、R3 およ
    びR4 はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基または炭素
    数1〜4のアルコキシ基を表す。) 【化2】 〔式中、Xは−SO 2 −または−C(=O)−OCH 2
    CH 2 O−C(=O)−を示し、Rは炭素数2〜20の
    アルキレン基または−R′−[Si(CH 3 2 O] n
    Si(CH 3 2 −R′−(式中、R′は炭素数1〜1
    0のアルキレン基またはフェノキシメチレン基を示し、
    nは1〜20の整数を示す)で表されるジメチルシロキ
    サン基を表す。〕
  2. 【請求項2】 耐熱性フィルムが、ポリイミド樹脂フィ
    ルムであることを特徴とする請求項1記載の電子部品用
    接着テープ。
  3. 【請求項3】 接着層に粒径1μm以下のフィラーが1
    〜50重量%含まれていることを特徴とする請求項1記
    載の電子部品用接着テープ。
  4. 【請求項4】 剥離性フィルムの一面に、上記一般式
    (1)で示される繰り返し構造単位50〜99モル%お
    よび上記一般式(2)で示される繰り返し構造単位50
    〜1モル%を含有するポリイミド樹脂からなる接着層を
    積層してなることを特徴とする電子部品用接着テープ。
  5. 【請求項5】 接着層に粒径1μm以下のフィラーが1
    〜50重量%含まれていることを特徴とする請求項4記
    載の電子部品用接着テープ。
  6. 【請求項6】 有機溶剤中に、上記一般式(1)で示さ
    れる繰り返し構造単位50〜99モル%および上記一般
    式(2)で示される繰り返し構造単位50〜1モル%を
    含有するポリイミド樹脂を溶解してなることを特徴とす
    る電子部品用液状接着剤。
  7. 【請求項7】 粒径1μm以下のフィラーが1〜50重
    量%含まれていることを特徴とする請求項6に記載の電
    子部品用液状接着剤。
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