JPS60258225A - 反応性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた機械的強度と耐熱性を有しとくに速硬
化性の成形用反応性樹脂組成物に関する。

［従来技術１ エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特性などに
優れているところから、各．種の電気部品や強化プラス
チックのマトリックス樹脂の分野で広く用いられてきて
いる。用いられるエポキシ樹脂としてはビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル型やフェノールノボラック型が
一般的であるが、とくに高い耐熱性が要求される航空機
の用途には前記ビスフェノールＡ型やフェノールノボラ
ック型では充分にその要求を満足しえない。またエポキ
シ樹脂の大きな欠点として耐衝撃性の劣ることがあげら
れる。また近年成形サイクルの短縮が要求されてきてお
り、速硬化性の組成物が望まれている。

「発明の概要］ 本発明者らは、優れた機械的強度と耐熱性および耐衝撃
性を有し、かつ速硬化性の成形用反応性樹脂組成物につ
いて鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）： １１ ＣＣＨ２＝Ｏ−Ｃ−冊−ＣＨ２鬼釘　（［１（式中、Ａ
「はグリシジルオキシ基を少くとも１つ以上有する０６
〜Ｃ　２Ｑの芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原子ま
たはメチル基であり、ｎは１〜４の整数である）で表わ
されるグリシジル化合物とカルボキシル末端ブタジェン
ニトリルゴムと脂肪族ポリアミンとラジカル重合開始剤
とからなる反応性樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物を
加熱してグリシジル化合物とポリアミンとの反応および
ラジカル重合反応とを同時に行わせることにより優れた
硬化成形体を与える反応成形方法に関する。

本発明のグリシジル化合物（Ｉ）は、一般式（Ｖ）：（
式中１．Ａ、ｒ−は水酸基を少くとも１つ以上有するＣ
６〜Ｃ２ｎの芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原子ま
たはメチル基であり、０は１〜４の整数である）で表わ
される化合物とエピハロヒドリンを付加させたのち、ア
ルカリ４で脱ハロゲン化水素反応を行なうことにより製
造される。

一般式Ｍで表わされる化合物はたとえばフェノール性水
酸基を少くとも１つ以上有する芳香族炭化水素とＮ−メ
チロールアクリル７ミドまたはＮ−メチロールメタアク
リルアミド、あるいはＮ−メチロールアクリルアミドま
たはＮ−メチロールメタアクリルアミドのアルキルエー
テル誘導体（以下、これらをＮ−メチロールアクリルア
ミド類という）を酸触媒で縮合させることにより容易に
えられる。

たとえば出発物質として２．６−キシレノールとＮ−メ
チロールアクリルアミド類を用いたばあい、下記構造式
（Ｍｌで表わされるグリシジル化合物をうることができ
る。

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）また出
発物質としてオルトキシレノールとＮ−メチロールアク
リルアミドを用いたばあい、下記構造式（５）で表わさ
れるグリシジル化合物をうろことができる。

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１ま
たは２である。） さらに出発物質としてビスフェノールＡとＮ−メチロー
ルアクリルアミド類を用いたばあい、下記構造式■で表
わされるグリシジル化合物をうろことができる。

冠 ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎ、ｎ′
はＯまたは１〜２の整数を表わし、ｎ１ｎ−の少くとも
１つは１以上であるａ）本発明において用いられるカル
ボキシル末端ブタジェンニトリルゴムは、市販の液状ゴ
ムとして容易に入手することができる（たとえば、宇部
興産■より商品名ハイカーＣＴＢＮとして）。

カルボキシル末端ブタジェンニトリルゴム中に含まれる
アクリロニトリル含ｍｌは用いるグリシジル化合物の溶
解度係数に応じて１０〜２６％の範囲で選択することが
望ましい。また配合層はえられる成形体の機械的強度や
耐熱性とのかねあいから５〜４０％の範囲とするのが適
当である。

本発明において用いられる脂肪族ポリアミンとしては、
ポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、分岐ポ
リメチレンジアミンのごとき脂肪族ジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキ
サメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ベンタエチレンヘキサミン、
ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、アミンエチルエタノールアミン、メチルイミ
ノプロピルアミンのごとき脂肪族ポリアミン、メンタン
ジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１．３−ジア
ミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンのごとき脂肪
族ポリアミンおよびｍ−キシリレンジアミン、テトラク
ロル−パラ−キシリレンジアミンのごとき芳香環をもつ
脂肪族アミンがあげられる。

前記グリシジル化合物に対する脂肪族ポリアミンの配合
割合は、前者のエポキシ基１個に対し、後者のアミン基
を０．５〜２個とするのが好ましい。

また、こ過ら脂肪族ポリカミンに対して必要に応じてフ
ェノール、トリフェニルフォスファイト、アルコール、
有機酸、無機酸、第３級アミン、ポリメルカプタン類な
どの硬化促進剤を併用してもよい。

本発明において用いられるラジカル重合開始剤としては
、通常ラジカル重合の開始に広く使用されている有機過
酸化物が適している。ただし、硬化反応が行われる温度
において所望する時間内に分解するものを選択する必要
がある。

具体的にはｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−プチルパーオ、キシベンゾエートな
どを用いることができる。

本組成物はコーティングおよび含浸組成物、また補強さ
れた複合製品、たとえば積層品、フィラメントワインデ
ィング、ボッティングに使用することができる。とくに
本組成物は反応射出成形（ＲＩＭ）への適用において適
している。

本組成物の硬化反応は、通常温度８０〜１５０℃で１〜
３０分程度加熱してゲル化し、ついで温度１３０〜１８
０℃で１〜５時間時間和熱することに１１： よって行なわれる。

つぎに本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下の実施例において、部とあるのは重量部であ
る。

実施例１ 第１表に示す組成の混合液を、１４０℃に予熱した縦３
００ＩＩ１ｍ　、横２００ＩＩｉＩ１１１高さ３ｍｍの
金型に注入した。ゲル化時間は約３分であった。型を１
５分放置後、型より硬化物を取り出し、１６０℃のオー
ブン中で１時間後硬化反応を行い、第１表に示づ硬化 物をえた。

第１表中の略称はつぎのとおりである。

ＡＥ　：　Ｎ−（４−グリシジルオキシ−β、５−ジメ
チルフェニルメチル）アクリルアミド （構成式（１）で、Ｒが水素原子であるもの）ＣＴＢＮ
　：カルボキシル末端ブタジェンニトリルゴム （宇部興産■製の商品名ハイカーＣＴＢＮ１３００ｘ　
８（ＡＮ含量１８％）） ＩＰＤ　：イソホロンジアミン ｔ−ＢＰＢ：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート比較例
１ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニ
ルメチル）アクリルアミド（前記構造式［１［）でＲが
水素原子であるもの）１００部、イソホロジアミン１６
部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート　１．５部
を混合し、実施例１と同様の方法で第１表に示す硬化物
をえた。このばあい、機械的強度および加熱変形歪温度
はすぐれたものかえられたが、アイゾツト衝撃強度が実
施例１〜５に比べ劣るものであった。

実施例６ 構造式 （前記構造式（ＩＩＤでＲが水素原子であるもの）で示
されるグリンジル化合物９５部、カルボキシル末端ブタ
ジェンニトリルゴム（宇部興産■製の商品名ハイカーＣ
ＴＢＮ１３００ｘ　８　、（ＡＮ含量１８％））５部、
イソホロンジアミン１６．２部およびｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート２．８５部を混合し、実施例１と同様
の方法で第２表に示す硬化物をえた。ゲル化時間は約３
分であった。

比較例２ 実施例６で用いたグリシジル化合物１００部、イソホロ
ンジアミン１７部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート３．０部を混合し、実施例１と同様の方法で、第２
表に示す硬化物をえた。実施例６と比較し、アイゾツト
衝撃強１度が劣るものしかえられなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）一般式（Ｉ）： Ｒ’　０ １１ （ＣＨ２＝ａ−ａ−ｍ−ａｎ２＋、Ａｒ　（Ｉ）（式中
   、Ａｒはグリシジルオキシ基を少くとも１つ以上有する
   ０６〜０２０の芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原子
   またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数である）で１
   表わされるグリシジル化合物、 （ｂ）カルボキシル末端ブタジェンニトリルゴム、（Ｃ
   ）脂肪族ポリアミンおよび りｄ＋ラジカル重合開始剤 からなる反応性樹脂組成物。 ２　成分くωが構造式（Ｉ）： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基である）で表わさ
   れる化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　成分（ａ）が構造式〇１Ｄ： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１ま
   たは２である）で表わされる化合物である特許請求範囲
   第１項記載の組成物。 ４　成分（ωが構造弐傳： 因　０、 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基でありｎ１ｎ　′
   はＯまたは１〜２の整数を表わし、ｎ、ｎ　′の少くと
   も１つは１以上である）で表わされる化合物である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ５　成分（Ｃ）が脂環族ジアミンである特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ６　脂環族ジアミンがイソホロンジアミンである特許請
   求の範囲第５項記載の組成物。 ７　（ω−一般式Ｉ）： （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少くとも１．つ以
   上有する０６〜Ｃ２０の芳香族炭化水素を表わし、Ｒは
   水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数であ
   る）で表わされるグリシジル化合物、　１．、。 りｂ＋カルボキシル末端ブタジェンニトリルゴム、（Ｃ
   ）脂肪族ポリアミンおよび （ｄ）ラジカル重合開始剤 からなる反応性樹脂組成物を加熱し、グリシジル化合物
   とポリアミンとの反応およびラジカル重合反応を同時に
   行なわせることを特徴とする反応成形方法。