JPS60252624A - 反応性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた機械的強度と耐熱性を有し。

とくに速硬化性の成形用反応性樹脂組成物に関する。

［従来技術］ エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特性などに
優れているところから、各種の電気部品や強化プラスチ
ックのマトリックス樹脂の分野で広く用いられてきてい
る。用いられるエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル型やフェノールノボラック型が一
般的であるが、とくに高い耐熱性が要求される航空機の
用途には前記ビスフェノールＡ型やフェノールノボラッ
ク型では充分にその要求を満足しえない。また近年成形
サイクルの短縮が要求されてきており、速硬化性の組成
物が望まれている。

［発明の概要］ 本発明者らは、優れた機・械的強度と耐熱性を有し、か
つ速硬化性の成形用反応性樹脂組成物について鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）： （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少くとも１つ以上
有する０６〜Ｃ２０の芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水
素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数である
）で表わされるグリシジル化合物と脂肪族ポリアミンと
ラジカル重合開始剤とからなる反応性樹脂組成物、なら
びに該樹脂組成物を加熱してグリシジル化合物とポリア
ミンとの反応およびラジカル重合反応とを同時に行わせ
ることにより優れた硬化成形体を与える反応成形方法に
関する。

本発明のグリシジル化合物（１１は、一般式Ｍ：（式中
、Ａｒ”は水酸基を少くとも１つ以上有する０６〜Ｃ２
ｏの芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原子またはメチ
ル基であり、ｎは１〜４の整数である）で表わされる化
合物とエピハロヒドリンを付加させたのち、アルカリで
脱ハロゲン化水素反応を行なうことにより製造される。

一般式Ｍで表わされる化合物は、たとえばフェノール性
水酸基を少くとも１つ以上有する芳香族炭化水素とＮ−
メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロールメタア
クリルアミド、あるいはＮ−メチロールアクリルアミド
またはＮ−メチロールメタアクリルアミドのアルキルエ
ーテル誘導体（収量、これらをＮ−メチロールアクリル
アミド類という）を酸触媒で縮合させることにより容易
にえられる。

たとえば出発物質として２．６−キシレノールとＮ−メ
チロールアクリルアミド類を用いたばあい、下記構造式
（Ｉｔ）で表わされるグリシジル化合物をうろことがで
きる。

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）また出
発物質としてオル１〜キシレノールとＮ−メチロールア
クリルアミドを用いたばあい、下記ｃｍ造式（３）で表
わされるグリシジル化合物をうろことができる。

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、０は１ま
たは２である。）− さらに出発物質としてビスフェノール△とＮ−メチ０−
ルアクリルアミド類を用いたばあい、下記構造式（財）
で表わされるグリシジル化合物をうろことができる。

宮 ”、ｉ／ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎ、ｎ−
はＯまたは１〜２の整数を表わし、ｎ、ｎ′の少くとも
１つは１以上である。）本発明において用いられる脂肪
族ポリアミンとしては、ポリメチレンジアミン、ポリエ
ーテルジアミン、分岐ポリメチレンジアミンのごとき脂
肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンへキサミン、ジメチルアミツブ０ピルアミン
、ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノ
ールアミン、メチルイミノプロピルアミンのごとき脂肪
族ポリアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン、１．３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロ
ンジアミンのごとき脂肪族ポリアミンおよび―−キシリ
レンジアミン、テトラクロル−バラ−キシリレンジアミ
ンのごとき芳香環をもつ脂肪族アミンがあげられる。

前記グリシジル化合物に対する脂肪族ポリアミンの配合
割合は、前者のエポキシ基１個に対し、後者のアミン基
を０．５〜２個とするのが好ましい。

また、これら脂肪族ポリカミンに対して必要に応じてフ
ェノール、トリフェニルフォスファイト、アルコール、
有機酸、態様酸、第３級アミン、ポリメルカプタン類な
どの硬化促進剤を併用してもよい。

°本発明において用いられするラジカル重合開始剤とし
ては通常ラジカル重合の開始に広く使用されている有機
過酸化物が適している。ただし、硬化反応が行われる温
度において所望する時間内に分解するものを選択する必
要がある。

具体的にはｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シビバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなど
を用いることができる。

本組成物はコーティングおよび含浸組成物、また補強さ
れた複合製品、たとえば積■品、フィラメントワインデ
・ｒング、ボッティングに使用することができる。とく
に本組成物は反応射出成形（ＲＩＭ）への適用に、１３
いて適している。

本組成物の硬化反応は、通常温度８０〜１５０℃で１”
−３０分程度加熱してゲル化し、ついで温度１３０〜１
８０℃で１〜５時間時間和熱することによって行なわれ
る。

つぎに本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下の実施例において、部とあるのは亘は部であ
る。

実施例１ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニ
ルメチル）アクリルアミド（前記構造式（ＩＩ）でＲが
水素原子であるもの）１００部、イソホロンジアミン１
６部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート　１．５
部を混合し、１４０℃に予熱した縦３００ｍｍ　、横２
０Ｏｎ＋ｍ　、高さ３ｍ１１１の金型に注入した。

ゲル化時間は約３分であった。型を１５分放置後、型よ
り硬化物を取り出し、１６０℃のオーブン中で１時間後
硬化反応を行い、第１表に示す硬化物をえた。

実施例２ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニ
ルメチル）アクリルアミド（前記構造式（ＭｌでＲが水
素原子であるもの）１００部、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン１２．８部およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト１．０部を混合し、実施例１と同様の方法で第１表に
示す硬化物をえた。ゲル化時間は約１分であった。

実施例３ ｍ造式 （前記構造式（５）でＲが水素原子であるもの）で示さ
れるグリシジル化合物１００部、イソホロンジアミン１
７部およびｔ−プチルバーオキシベンゾ工−ｔ−１，５
部を混合し、実施例１と同様の方法で第１表に示（゛硬
化物をえた。ゲル化時間は約３分であった。

比較例１ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（油化シェルエ
ポキシ（株）のエピコート８２８）　１００部、イソホ
ロンジアミン２２部を混合し、実施例１と同様の方法で
第１表に示す硬化物をえた。

実施例と比較しゲル化時間が遅り、機械的強度、加熱変
形歪温度が低いものしかえられなかった。

比較例２ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エピコート８
２８）　１００部、Ｎ−アミノエチルピペラジン２２部
を混合し、実施例１と同様の方法で、第１表に示す硬化
物をえた。実施例１と比較し、ゲル化時間が遅く、機械
的強度、加熱変形歪温度の低いものしかえられなかった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ω一般式（■）： （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基ｉ少くとも１つ以上
   有する０６〜Ｃｎの芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素
   原子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整、数である
   ）で表わされるグリシジル化合物、 （ｂ）脂肪族ポリアミンおよび （Ｃ）ラジカル重合開始剤 からなる反応性樹脂組成物。 ２　成分（ａ）が構造式（Ｉ）： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基である）で表わさ
   れる化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　成分（ωが構造式＠： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１ま
   たは２である）で表わされる化合物である特許請求範囲
   第１項記載の組成物。 ４　成分（ωが構造式（ＩＶＩ： 円　」 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基でありｎ、ｎ−は
   Ｏまたは１〜２の整数を表わし、ｎ’、　ｎ　′の少く
   とも１つは１以上である）で表わされる化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５　成分山）が脂肪族ジアミンである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ６　脂肪族ジアミンがインホロンジアミンである特許請
   求の範囲第５項記載の組成物。 ７　（田一般式（Ｉ）： （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少くとも１つ以上
   有するＣ６〜Ｃ２ｏの芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水
   素原子またはメチル基であり、０は１〜４の整数である
   ）で表わされるグリシジル化合物、 山）脂肪族ポリアミンおよび （ｅ）ラジカル重合開始剤 からなる反応性樹脂組成物を加熱し、グリシジル化合物
   とポリアミンとの反応およびラジカル重合反応を同時に
   行なわせることを特徴とする反応成形方法。