JPH0488011A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明の組成物は、繊維強化樹脂材料用のマトリックス
樹脂に関するものである。

〈従来の技術〉 繊維強化樹脂、中でもシー）・モールディングコンパウ
ンド（以下ＳＭＣと称す）は、１９７０年代の初期に実
用化され、近年工業用部品、自動車用部品、浴槽等の多
方面に需要が拡大している。

ＳＭＣは、強化短繊維とマトリ、クス樹脂から構成され
、強化短繊維に樹脂組成物を含浸させてシート状にした
ものをＢステージ化することにより製造される。

そして、ＳＭＣは、主として、金型内で加熱圧縮し硬化
させて成形体としている。

ＳＭＣに使用される７トリノクス樹脂としては、不飽和
ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂等がある。

エポキシ樹脂を主成分とするＳＭＣのマトリックス樹脂
については特開昭５８−１９１７２３号公報に水酸基を
有するエポキシ樹脂、ポリオール及びポリイソシアネー
ト化合物よりなる組成物が記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 ＳＭＣに用いられる樹脂組成物は含浸の際には充分低粘
度である必要がある。

一方でＢステージ化後には、ＳＭＣの取扱性が良好で、
それまでシートの両面に貼られたフィルムの剥離が容易
であり、かつ加熱圧縮成形時に良好な成形品を与えるよ
うな流動特性、硬化速度のものでなければならない。

また、成形効率の点からは成形硬化時における硬化速度
が大きく、ボストキュアーを行うにしろ、短時間で成形
金型から離型し得るような硬化速度が要求される。

しかも樹脂組成物のボットライフが長く、ＳＭＣ自体の
貯蔵安定性が良好である必要がある。

エポキシ樹脂は、耐衝撃性等の機械物性、耐熱性に優れ
る反面、本来Ｂステージ化が難しく、かつ硬化速度が遅
いという特性を有している。

前述の特開昭５８−１９１７２３号公報の樹脂組成物で
、その硬化速度が小さい場合には、ＳＭＣの加熱圧縮成
形時の溶融粘度が小さくなり過ぎて７トリソクス樹脂が
流出し歩止まりが悪くなる。

本発明は、耐衝撃性、耐熱性に優れるというエポキシ樹
脂の特性を損なうことなく、Ｂステージ化が容易でかつ
優れた加工性、圧縮成形性、硬化速度、樹脂組成物のボ
ｙ　ｌ□ライフ、ＳＭＣの貯蔵安定性を有するエポキシ
樹脂組成物を提供するものである。

く課題を解決するための手段） 本発明は、 ■一分子当りの平均水酸基数カ月、５以下であるエポキ
シ樹脂；１００重量部、 ■ポリオール化合物；５〜１５０重量部、■ポリイソシ
アネート化合物；イソシアネート基がポリオール化合物
中の水酸基に対し、当量比で０．３〜１．６となる量、 ■ジシアンジアミド；アミノ基活性水素が樹脂組成物中
のエポキシ基及びイソシアネー１．１の合計に対し当量
比で０．７〜１．５となる量、［５］式（Ｉ）あるいは
式（ＩＩ） （但し式中Ｒ１は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ２は
水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）（但し式中Ｒ
３は、炭素数１２〜２４の脂肪族で示されるイミダゾー
ル化合物から選ばれた少なくとも一種；］〜８重量部、 からなるエポキシ樹脂組成物である。

本発明において一分子当りの平均水酸基数が１、五位か
であるエポキシ樹脂としては、その分子骨格は公知のも
のである。

例えば、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ、ビスフ
ェノールＡＤ及びこれらのハロゲン置換体等のビスフェ
ノール類のグリシジルエーテル化合物；ハイドロキノン
、レゾルシン等の多価フェノール類のグリシジルエーテ
ル化合物；フェノールノボラック、タレゾールノボラン
ク、レゾルシンノボラソク、トリヒドロキシフェニルメ
タン、トリヒドロキシフェニルプロパン、テトラヒドロ
キシフェニルエタン、ポリビニルフェノール、ポリイソ
プロペニルフェノール等のグリシジルエーテル；フェノ
ール類と芳香族カルボニル化合物との縮合反応により得
られる多価フェノール類のグリシジルエーテル化合物；
ポリアルキレングリコール、ポリオキシ炭化水素系基） アルキレンビスフェノールＡ等の多価アルコール類のグ
リシジルエーテル化合物；４−アミノｍ−クレゾール、
４−アミノ−０−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、
Ｐ−アミノフェノール、ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルスルポン、アニリン、２アミノ１〜ル
エン等の芳香族アミン類から誘導されるグリシジルアミ
ン化合物：ビニルシクロへギセンジオキサイド、アリシ
リノクジエボキシアセクール、アリシリノクジエボキシ
カルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂；ヒダントイ
ン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等
の複素環式エポキシ樹脂等である。

これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。

該水酸基は、エポキシ基の加水分解により生成するほか
、上記のグリシジルエーテル、グリシジル化物を、その
原料の多価フェノール、アミノ化合物のグリシジル化反
応で得る際、分子間反応によって生成する。

従って、これら副反応の少ない高純度のエポキシ樹脂を
用いる。

該水酸基が１．５を越えて多いと硬化物の架橋密度を低
下させ、硬化物の耐熱性が低下する。

なお、エポキシ樹脂の一分子当りの平均水酸基数は、ま
ず水酸法含有量を、ハンドブノクオブエボキシレジンズ
（ｌｌａｎｄ　ｂｏｏｋ　ｏｆ　［１ｐｏｘｙ　Ｒｅ５
ｉｎｓ）ヘンリー・リー（ｌｌｅｎｒｙ　Ｌｅｅ）及び
クリスネビイル（Ｋｒｉｓ　Ｎｅｖｉｌｌｅ）共著マク
グローヒル社（Ｍｃ　Ｇｒａｗ　１ｌｉｌｌ　Ｂｏｏｋ
　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　１９８２年出版の４−２２頁記
載の塩化アセチル法で測定し、次に平均分子量をゲルパ
ーミユエイションクロマトグラフによって測定し、両者
の測定値から算出する。

本発明のポリオール化合物は、−・分子中に平均２個以
上の水酸基を存するポリオール化合物であれば、公知の
ものが使用できる。

例えば−分子中に平均２個以上の水酸基を有するエポキ
シ樹脂、ポリオキンアルキレンビスフェノールＡ１ジア
ルキレングリコール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール及び、エポキシ樹脂とアクリル酸やメ
タアクリル酸のごとき不飽和−塩基酸をエステル化触媒
の存在下、公知の方法で反応させて得られる一分子中に
平均２個以上の水酸基を有するエポキシビニルエステル
樹脂でアル。

これらの単独あるいは２種以上が混合して用いられる。

ポリオール成分の使用量は、エポキシ樹脂１００重量部
に対して５〜１５０重量部である。

５重量部未満では、Ｂステージ化が充分とならず、１５
０重量部を超えるとエポキシ樹脂特有の耐熱性、耐衝撃
性等の性能が低下する。

本発明においてポリイソシアネート化合物としては、−
分子中に平均２個以上のイソシアネート基を有するもの
であれば公知のものが使用できる。

例えばエヂレンジイソシアネート、トリメチレンジイソ
シアネート、ドデカメヂレンジイソシア不−ト、ヘキサ
メチレンジイソンアネート、テトラメチレンジイソシア
不一ト、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレン
−１２ジイソシアネート、２，３−ジメチルテトラメチ
レンジイソシアネート、ブチレン−１，２ジイソシアネ
ート、ブチレン−１，３−ジイソシアネート、１．４−
ジイソシアネートヘキサン、シクロペンテン−１，３−
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，
２３４−テトライソシアネートブタン、ブタン−１２，
３−トリイソシアネ−１・等の脂肪族イソシアネート：
ｐ−フェニレンジイソシアネート、■−メヂルフェニレ
ンー２．４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、トルレンジイソシアネート、ジフェ
ニル−４４−ジイソシアネート、ベンゼン−１，２，４
トリイソシアネ−１・、キシレンジイソシア不−１・、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ンフェニルプロパ
ンジイソシアネート、テトラメチレンキシレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等
の芳香族イソシアネート：あるいは上述のポリイソシア
ネ−１・化合物のトリマー、さらには」二連のポリイソ
シアネート化合物のカルボジイミド変性物：これらのポ
リイソシアネート化合物をポリオール化合物と予備重合
させることによって得られるプレポリマーがあり、これ
らの単独あるいは２種以上混合して用いられる。

イソシアｉ、　−＋−化合物のトリマーは、特開昭６１
、−１２９１７３号公報に記載のごとき公知の方法で製
造され、この場合生成物は１個のイソシアヌレート環を
有するトリマー以外に２個以上のイソシアヌレート環を
有する化合物等である。

本発明においてはこのような混合物もイソシアネート化
合物のトリマーに含まれる。

なかでも脂肪族ポリイソシアネ−１・を用いる場合には
芳香族ポリイソシアネートを用いる場合に比べて樹脂組
成物の初期の増粘速度が小さく、ＳＭＣに加工する際充
分な時間が取ることができるという点で有利である。

ポリイソシアネート化合物の使用量は使用するイソシア
ネート化合物あるいはポリオール化合物の官能基数にも
よるが、ポリオール化合物中の水酸基に対して当量比で
イソシアホー１−基が０．３〜１．６となる量である。

ポリイソシアネ−１・あるいはポリオールのいずれか一
方または両方の官能基数が多い程、増粘効果が高く、よ
り少量のポリイソシアネート化合物及びポリオール化合
物の使用で所望のＢステージ状態を得ることができる。

本発明において硬化剤としてジシアンジアミドを使用す
る。

硬化の際ジシアンジアミドはエポキシ樹脂とイソシアネ
ート化合物とに作用し網目構造を生成せしめる。

ジシアンジアミドの使用量は、組成物中のエボギシ基及
びイソシアネート基の合計に対し当量比で０．７〜１．
５となるアミノ基活性水素を有する量である。

当量比が０．７未満では、充分な硬化速度が得られず、
１．５を超えると硬化物の吸水性が太きくなるので好ま
しくない。

なお、硬化速度を速めるために必要に応して、公知の潜
在性エポキシ硬化剤を併用することができる。

本発明の一般式（１）　　（ｒｌ）で示されるイミダゾ
ール化合物の具体的例は、２−へブタデジルイミダゾー
ル、２．４−ジアミノ−６−〔２メチルイミダヅリル−
（］’））　　−エチルＳ−トリアジン、２，４−ジア
ミノ−６−〔２エチル−４゛　−メチル−イミダブリル
ー（１）〕−〕エルルーＳ−トリアジン２．４−ジアミ
ノ−６−〔２゛　−ウンデシルイミダゾリル（１’）］
　−］エチルー３−リアジン等である。

これらは、硬化促進剤としての役割のものである。

該イミダゾール化合物の配合量は、■のエポキシ樹脂１
００重量部に対して１〜８重量部である。

この量によっても硬化速度が調整できるが、１重量部未
満では充分な硬化速度が得られず、８重量部を越えて多
いと、最終成形体の靭性が低下するので好ましくない。

硬化速度を速めるために必要に応して公知の潜在性エポ
キシ樹脂硬化促進剤を併用することができる。

本発明において、樹脂組成物を繊維に含浸させる前に樹
脂組成物の粘度を低下させるため、希釈剤として公知の
エポキシ系反応性希釈剤やラジカル重合性ビニルモノマ
ーを使用することができる。

エポキシ系反応性希釈剤としては例えばフェニルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル等があり、これらの単独あるいは２種以
上混合して用いることができる。

エポキシ系反応性希釈剤の使用量は、■のエポキシ樹脂
１００重量部に対して３０重量部未満である。

３０重量部を超えると硬化物の耐熱性、機械約物性等が
低下する。

ラジカル重合性ビニルモノマーとしては例えばスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリロ
ニＩ・ジル、酢酸ビニル、酢酸アリル、トリルシアヌレ
ート、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−（４−（２，
３エボキシプロボキシ）−３，５−ジメチルペンシルツ
ーアクリルアミド、Ｎ−〔４−（２３−エボギシプロボ
キシ）−３−メチルヘンシル〕−アクリルアミド等があ
り、これらの単独あるいは２種以ト混合して用いること
ができる。

なかでも分子内にエポキシ基を有するものが硬化物の面
］熱性の点で好ましい。

ラジカル重合性ビニルモノマーとエポキシ樹脂の相溶性
が乏しい場合には、相溶性の改良を目的としてエポキシ
ビニルエステル樹脂を混合して用いることができる。

なお、このエポキシビニルエステル樹脂は、前述のポリ
オール化合物で例示のもののほか、−分子中の水酸基数
には限定されないものも含む。

ラジカル重合性ビニルモノマーあるいは、ラジカル重合
性ビニルモノマーとエポキシビニルエステル樹脂を混合
使用する場合には、その使用量があまり多いと樹脂組成
物の硬化速度が低下し、成形時の硬化収縮が大きくなり
、また硬化物の耐熱性が低下する傾向がある。

従って補強繊維に含浸させる時の含浸性との兼合でその
量を定める。

またラジカル重合性ビニルモノマーの使用量は、エポキ
シ樹脂１００重量部に対して７０重量部未満である。

ラジカル重合性ビニルモノマーとエポキシビニルエステ
ル樹脂を併用の場合それらの合計量は、エポキシ樹脂１
００重量部に対して２００重量部未満である。

またラジカル重合性ビニルモノマーの使用量は、エポキ
シ樹脂１００重量部に対して３０重量部未満である。

なお、ラジカル重合性ビニルモノマーを用いる場合には
、ラジカル重合開始剤を併用する。

該ラジカル重合開始剤としては公知のものが使用できる
。

中でも有機過酸化物が好ましく、硬化反応が行われる温
度に適合しているものを選択すればよい。

有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、キュメンハイドロバーオキライド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ヘンシイルバーオキサイド、ｔ−プチルペルオキシヘン
ゾエ−１・、１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３
，３゜５−トリメデルシクロヘキサン、ｎ−ブチル４゜
４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２．５
−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、Ｌ−ブチルペルオキシオクトエ−１・、２，５−
ジメチルへキシル−２５−ジヒドロペルオキシド、２．
５−ジメチルへキシル−２，５−ジ（ベルオキシヘンゾ
エ））、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベルオキシヘ
ンゾエ−１−）、２．５−ジメチル−２５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）へギシネー３等が挙げられる。

ラジカル重合開始剤の使用量としては、特に限定されな
いが、全組成物に対して０．１〜５重景重量範囲で使用
される。

更に、本発明のエポキシ樹脂組成物には、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニうム、タレ硫酸バリウム、酸化マグ
ネシウム、ガラスパラター、中空ガラスピーズ、エアロ
ジル等の無機質充填剤、カルナバワックス、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の内部離型剤、有機
、無機の顔料を任意に加えることができる。

又、後述のＢステージ化に至る増粘速度を調整する目的
で、三級アミン、ハロゲン化リチウム、有機四級アンモ
ニウムハライドのようなオニウム塩類、有機錫触媒、金
属アセチルアセトネート、チタネート化合物などの公知
のウレタン化触媒を併用することができる。

以上の各成分を、エポキシ樹脂組成物を調整する周知の
方法で混合し、均一な組成物とする。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、ＳＭＣ用の７トリソク
ス樹脂として好適に使用されるが、バルクモールディン
グコンパウンド用、プリプレグ用としても使用可能であ
る。

本発明の樹脂組成物を用いる補強繊維としては、ガラス
繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等があり
、その形態は、ＳＭＣではチョツプドストランド、チョ
ツプドストランドマント、ロービングクロス、ロービン
グマット等の形で供給される。

かかる補強繊維の配合量は、繊維強化樹脂材料中５〜７
０重量％が適当である。

本発明の樹脂組成物を、補強繊維の形態に合った周知の
方法により補強繊維に含浸させた後、室温〜８０℃程度
の温度に数時間〜数日間、保持することによりＢステー
ジ化する。

Ｂステージ化は、主にポリイソシアネート化合物とポリ
オール化合物との反応によってなると考えられる。

かかる方法で得られた繊維強化樹脂材料は、周知の成型
方法により所望の成型物をうる。

〈発明の効果〉 本発明のエポキシ樹脂組成物は、従来の繊維強化用のマ
トリックス樹脂、特にＳＭＣ用エポキシ樹脂組成物に比
べ、成形時の硬化速度が速く、かつＳＭＣの加熱圧縮成
形時にマトリックスが流出することなく良好な成形品を
与えるという点で優れており、従来のＳＭＣ用不飽和ポ
リエステル樹脂と同等の加工性、成形性、ポットライフ
を有しており補強繊維に含浸させた後の貯蔵安定性にも
優れている。

本発明のエポキシ樹脂組成物をマトリックス樹脂とする
ＳＭＣはエポキシ特有の耐衝撃性、耐熱性に優れ、工業
用、自動車用の構造部品の原料として好適に使用される
。

〈実施例〉 本発明を、以下の実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

本発明の実施例でＢステージ化前の樹脂組成物の粘度は
、Ｂ　Ｈ型粘度計（東京計器■製）を用いて３２°Ｃに
て測定した。

・Ｂステージ化後の樹脂組成物の粘度は、し才、（）リ
ックス　ダイナミク　スペクトラマー　（Ｒｈｅｏｍｅ
ｔｒｉｃｓ　　Ｄｙｎａｍｉｃ　　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ
ｔｅｒ）　　　（しオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒ
ｉｃｓ）　　社製）を用いて３２℃で、パラレルプレー
ト（２５ｎ＋φ）を用い歪量１５％、周波数１０　Ｈｚ
にて、複素粘性率の絶対値を測定し粘度とした。

樹脂硬化板のガラス転移温度は、東洋精機■製しオグラ
フソリッドで動的粘弾性を測定し、弾性率曲線のガラス
領域部分及び転移領域部分、それぞれにおける接線の交
点の温度をもってガラス転移温度とした。

実施例１ 液状のビスフェノールＡのグリシジルエーテル（スミ■
エポ＄ンＥＬＡ１２８住友化学工業０鴫製、一分子当り
の平均水酸基数は、０．１２＞４４重量部、クレゾール
ノボラックのグシジルエーテル（スミ■エポ＄シＥＳＣ
Ｎ１９５Ｘ住友化学工業側製、一分子当りの平均水酸基
数０．６６）４０重量部、固形のビスフェノールへのグ
リシジルエーテル（スミ■工１１１シＥＳＡＯ１１住友
化学工業■製、一分子当りの平均水酸基数は２．１）１
５重量部、１２０℃にて充分に撹拌して室温まで冷却し
均一なエポキシポリオール混合物とした。

別途にジシアンジアミド１２重量部、２−ヘプタデシル
イミダゾール（キュアｆ−Ｂ■Ｃ１７Ｚ、四国化成工業
例製）を４重量部、スミ■：ｃｆ＄シＥＬＡ１２８１６
重量部をあらかじめ混合し三本ロールで混練した。

これと、上記エポキシ−ポリオール混合物、フェニルグ
リシジルエーテル（和光紬薬試薬）１５重置部とを充分
に撹拌し、続いてヘキザメチレンジイソシアネートのト
リマー（スミジュール［Ｆ］Ｎ３５００住友バイエルウ
レタン■製、）を１４重量部を混練してエポキシ樹脂組
成物を得た。

この組成物の粘度は４０ボイズであった。

４０℃、２日間でＢステージ化した。

その組成物の粘度は、１１．０００ボイズであった。

Ｂステージ化後の組成物を、金型内で１５０°Ｃ２５分
間硬化させ、樹脂硬化板を得た。

得られた樹脂硬化板のガラス転移温度は１５５℃であっ
た。

さらに１５０°Ｃ１合計２時間かけて硬化させた後の樹
脂硬化板のガラス転移温度は１６０°Ｃであった。

実施例２ スミ■エポキシＥＬＡ１２８　８４重量部とエポキシビ
ニルエステル（’ＩＩ＄シ■ＶＲ７７昭和高分子■製、
−分子中の水酸基数平均２．１）２０重量部、とを６０
℃にて充分に撹拌し、室温まで冷却して均一な混合物と
した。

別途に、ジシアンジアミド１２重量部、２４−ジアミノ
−６−（２，−メチルイミダゾリル−（１’　）　）−
エチル−８−トリアジン（キコアゾール■２ＭＺ−ＡＺ
ＩＮＥ四国化成工業（株製）４重量部、及びスミ■エポ
キノＥｌ、Ａ１２８１６重量部をあらかじめ混合し三木
ロールで混練した。

これと、上記の混合物、フェニルグリシジルエーテル１
０重量部、及びスチレン（和光紬薬特級試薬）１０重量
部とを充分に撹拌し、続いてヘキサメチレンジイソシア
ネートのトリマーを１４重量部、及び１，１−ビス−（
ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−）リメチルーシ
クロヘキサン（トヘキリ０３Ｍ日木油脂■製）０．５重
量部とを混練してエポキシ樹脂組成物を得た。

この組成物の粘度は２０ボイズであり、４０℃、２日間
でＢステージ化した。

この組成物の粘度は１０．０００ボイズであった。

Ｂステージ化の組成物を金型内で１５０℃５分間硬化さ
せ樹脂硬化板を得た。

該樹脂硬化板のガラス転移温度は１５０℃であった。

さらに１５０℃、計２時間ポストキュアーを加えた後の
樹脂硬化板のガラス転移温度は１５５℃であった。

実施例３ 実施例１のＢステージ化前のエポキシ樹脂組成物をＳＭ
Ｃ製造装置に供給し、カット長が１インチ、１３μ径の
チョツプドストランドグラス（日東紡績■製５８０ΔＳ
）に含浸させた後、４０℃、２０間でＢステージ化する
ことによりグラスファイバー含有率４０％のＳＭＣを得
た。

得られたＳＭＣは適度のタッキネスと屈曲性を有してい
た。

このＳＭＣの一部を用い、チャージ率６０％で１５０℃
、５分間、１００ｋｇ／ｃｎｌの条件で加熱圧縮成形を
行い、良好な性状の成形板を得た。

この際、１５０°Ｃにおける金型よりの離型は容易に行
うことができた。

得られた成形板についてＪＴＳ　Ｋ−６９１１に準じて
アイゾツト衝撃強度（エツジワイズ、ノツチなし）を評
価した結果、１６５　ｋｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃｎｌが得ら
れた。

なお、このＳＭＣの残部は、室温で３０日貯蔵後も製造
直後と同等のタッキネス、屈曲性を有し、成形性も同等
であった。

実施例４ 実施例２のＢステージ化前のエポキシ樹脂組成物を用い
る以外は実施例３と同様にしてＳＭＣ化を行った。

得られたＳＭＣは適度のタッキネスと屈曲性を有してい
た。

このＳＭＣを用い、実施例３と同一の条件で加熱圧縮成
形を行い、良好な性状の成形板を得た。

この際、１５０℃にお＋Ｊる金型よりの離型は容易に行
うことができた。

得られた成形板のアイゾツト衝撃強度は、１６０　ｋｇ
　ｆ　−ｃｍ／　ｃＭであった。

なお、このＳＭＣの残部は室温で３０日貯蔵後も製造直
後と同等のタッキネス、屈曲性を有し、成形性も同等で
あった。

実施例５ 実施例２のＢステージ化前のエポキシ樹脂組成物を用い
、ガラスファイバー含有率を６０％とする以外は実施例
３と同様にしてＳＭＣ化を行った。

得られたＳＭＣは適度のタッキネスと屈曲性を有してい
た。

このＳＭＣを用い、実施例３と同一の条件で加熱圧縮成
形を行い、良好な性状の成形板を得た。

この際、１５０℃における金型よりの離型は容易に行う
ことができた。

得られた成形板のアイゾツト衝撃強度は、２１　Ｑ　ｋ
ｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃ＋ｆｌが得られた。

比較例１ ジシアンジアミド７重量部、１．１−ジメチル−３−（
３４−ンクｌＯフェニル）尿素　（ラニーロン　■　　
デュポン社製）３重量部とする以外は実施例１と同様に
して混練を行い、エポキシ樹脂組成物を得た。

この組成物の粘度は４０ボイズであり、４０°Ｃ２２日
間でＢステージ化し、その組成物の粘度は１１．０００
ボイズであった。

Ｂステージの組成物を金型内で１５０℃、５分間で硬化
し、樹脂硬化板を得た。

得られた樹脂硬化板のガラス転移温度は１１０℃であり
、充分に硬化していなかった。

続いて１５０°Ｃで合計２時間硬化させた樹脂硬化板の
ガラス転移温度は１５５℃であった。

比較例２ 比較例１のエポキシ樹脂組成物を用いる以外は実施例３
と同様にしてＳＭＣ化を行った。

得られたＳＭＣを用い、実施例３と同一の条件で加熱圧
縮成形を行った。

成形板の金型からの離型が困難であり、しかも得られた
成形板は、ガラス繊維と樹脂組成物との分離部分が多く
、内部に気泡を有しており物性の評価ができるようなも
のではなかった。

２８完

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］一分子当りの平均水酸基数が１．５以下で
   あるエポキシ樹脂；１００重量部、 ［２］ポリオール化合物；５〜１５０重量部、［３］ポ
   リイソシアネート化合物；イソシアネート基がポリオー
   ル化合物中の水酸基に対し、当量比で０．３〜１．６と
   なる量、 ［４］ジシアンジアミド；アミノ基活性水素が、樹脂組
   成物中のエポキシ基及びイソシアネート基の合計量に対
   し、当量比で０．７〜１．５となる量、［５］式（ I
   ）あるいは式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し式中Ｒ＾１は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ２
   は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （但し式中Ｒ＾３は、炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水
   素系基） で示されるイミダゾール化合物から選ばれた少なくとも
   一種；１〜８重量部、 からなるエポキシ樹脂組成物。