JP2014514396A - プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造に対するレオロジー特性を化学的に調整可能な高分子配合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、密度が１００Ｐａ・ｓ〜０，０００Ｐａ・ｓの少なくとも１つの第１のエポキシ樹脂と、ブロックイソシアネートと、ヒドロキシ官能基を含むポリマーと、熱可塑性樹脂と、架橋剤とを含む高分子配合物であって、ヒドロキシル官能基を含むポリマーのヒドロキシル含量が０．６５ｍｅｑ／ｇ〜０．９５ｍｅｑ／ｇの範囲であり、イソシアネート当量とポリマー−ＯＨ当量との比率が０．６０〜１．１の範囲である、高分子配合物に関する。好ましくは、第１のエポキシ樹脂が室温で実質的に半固体であり、配合物が、室温で実質的に液体である少なくとも１つの第２のエポキシ樹脂を含み、第１のエポキシ樹脂と第２のエポキシ樹脂とが、６０：４０〜８０：２０の重量比で存在する。これらの配合物は、ドライワインディングプロセスによってプリプレグ及び複合材料の物品を製造するのに有利に使用される。安定性の改善によって、ガラス転移温度を上昇させ、レオロジープロファイルを含浸／ドライワインディングプロセスの必要性に応じて化学的に調整することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、高分子基質に組み込まれた繊維を含むタイプのプリプレグ半製品及び複合ケーシングの製造に関する。より具体的には、本発明は、プリプレグ（例えば炭素繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素等をベースとする）の製造に高分子基質として使用することができる、高分子配合物、更により具体的にはエポキシ樹脂系配合物に関する。

本発明は更に、上記高分子配合物及び上記プリプレグの作製方法、並びに複合材料で構成された物品の製造へのそれらの使用に関する。

エンジンケーシング、及び圧力下での使用を目的とし、繊維で補強された高分子基質を含む複合材料で構成された他のコンテナといった部品が、とりわけ航空分野において知られている。予め適切な高分子配合物を含浸させた繊維又はフィラメント繊維のワインディングをベースとする製造方法を上記目的に使用することが一般的に知られている。類似技術を軽量化したタンク、配管要素等の製造に使用することに成功している。

歴史的に見て、ガラス繊維は最も広く使用されてきた繊維であるが、近年になって炭素フィラメント、ホウ素フィラメント及び高弾性高分子フィラメント、とりわけアラミド繊維といった他の繊維を複合構造体に使用することが多くなっており、このようにして有利にはその固有の物理化学的特性が利用されている。

最も頻繁に使用される樹脂は一般的に、エポキシ系樹脂であり、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）と、低分子量のエポキシ希釈剤と、脂肪族アミン及び芳香族アミン等の架橋剤と、カルボン酸無水物とを含む。

同様の高分子組成物は、例えば特許文献１及び特許文献２で知られており、そこではとりわけプリント回路基板の作製用の、エポキシ樹脂と、ブロックイソシアネートと、ヒドロキシル官能基を含むポリマーと、潜在性架橋剤とを含む配合物が開示されている。

より詳細には、特許文献１は特に、回路基板の製造用のはんだとの相互作用によって、回路が配置された主面に対する垂直方向への高分子積層体の熱膨張が起こらないように、複数の特性の良好なバランス、とりわけ加熱時の満足のいく寸法安定性（すなわち十分高いガラス転移温度）を示す高分子組成物を提供することに関するものである。

同様に、特許文献２は、温度耐性が改善したプリント回路基板の製造用の高分子配合物を提供することに関するものである。更により具体的には、樹脂の硬化が完了する前の樹脂に敷設した導線のいわゆる「スイミング（swimming）」の排除を目的とする配合物が提供される。

しかしながら使用に際して、プリント回路基板には多大な機械的負荷はかからない。

そのため、特許文献１及び特許文献２では、作動時にはるかに大きな負荷及び応力に耐えることが要求される、高分子基質に組み込まれた繊維を含むタイプの複合部品、例えばエンジンケーシング、タンク、及び圧力下での使用を目的とする他のコンテナを製造する際に通常抱える他の問題に対する考察は与えられていない。

回転スピンドルにフィラメントを巻き付けることを包含する様々な製造プロセスが当該技術分野で知られており、その回転スピンドルの形態によって、複合材料で構成された物品の最終製造形状が決定される。

「ウェットワインディング」と呼ばれる第１のプロセスに従って、フィラメント繊維を、高分子配合物の入った溶液槽内に浸漬させることによって、中に入った高分子配合物でコーティングさせる。浸漬の直後に、フィラメントをスピンドルに巻き付けて、所望の構造体を形成する。続いて、このようにしてワインディングによって得られた構造体を架橋させる。

代替的には、「ドライワインディング」と呼ばれる第２のプロセスでは、プリプレグ、すなわち予め高分子配合物中で含浸させたフィラメント繊維からなる半製品をスピンドルに巻き付ける。この場合でも、続いてワインディングによって得られた構造体を架橋させる。しかしながら、この第２のプロセスの実施には、プリプレグが、複合材料で構成された物品を作製するのに、所与の安定性、すなわち製造と続くワインディングとの間の安定性を有する必要があり、プリプレグを倉庫内にかなりの長期間、簡単に貯蔵することが可能でなければならない。換言すると、プリプレグは室温で貯蔵される場合であっても十分長い貯蔵寿命（いわゆる「アウトライフ」）を有していなければならない。

とりわけ、この分野において、少なくとも５、６ヶ月の貯蔵寿命を有する、プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物が必要とされている。

同時に、製造プロセスの様々な段階、及び相対的作動条件（温度、架橋プロセスの活性化等）に完全に適合するレオロジー特徴を有する、プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物が強く望まれている。

実際、プロセスの様々な段階において、高分子配合物のレオロジー挙動を段階的に調整可能であることが望ましいことを考慮に入れなければならない。とりわけ、第１の段階では、配合物はフィラメント繊維を湿らせるのに十分流体であるが、プリプレグを巻き付けるまで長期間安定して貯蔵するのに十分粘性である必要がある。

そういった意味で、この分野において、ガラス転移温度が既知の配合物よりも高い、プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物が必要とされている。

さらにワインディング段階での加工性を確保するために、配合物の粘度は、ワインディング中、スピンドルの回転を妨げるのに十分な程度まで増大するのが望ましい。最後に、ワインディング段階の終了時に配合物を架橋させることが可能でなければならない。

そのため、この分野において、レオロジー挙動を上記に要約された作製プロセスの要件に従って調整することができる、プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物が必要とされている。

上述の必要性に加えて、硬化複合材の機械的性能を改善すると同時に、（或る特定の作製要件に適合しないことから廃棄する必要のある完全に製造済みの部品に対する）処理スクラップの量を最小限に抑えるために、この分野において、適切な破断伸度値をもたらすことが可能な高分子配合物が必要とされている。

高分子配合物の良好な破断伸度値によって、高分子基質（エポキシ樹脂）から硬化複合材に組み込まれた繊維への良好な負荷伝達係数を得ることが可能となる。このことは、硬化部品内に小さな欠陥（空隙の存在又は剥離現象等）であっても、フィラメントワインディング技術に実質的に固有の欠陥があれば、強化繊維に対する高分子基質の不十分な変形の結果、負荷が欠陥のない層のみに伝達し、隣接する欠陥層には伝達しないという場合に、特に望ましくまた関連性がある。この負荷の不均一分布は理解されるように、部品の損傷を引き起こし、その寿命を大幅に低減する可能性があり、部品が急速に劣化し易くなると考えられる。

国際公開第２００９／０５５６６６号 米国特許第５３４０９４６号

したがって、本発明の目的は、単純で安価な方法で上記要件のうちの少なくとも１つを満たす、プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物を提供することである。

上述の目的は、本発明が請求項１に規定されるようなプリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造のための高分子配合物に関することから、本発明によって達成される。

本発明をより良好に理解するために、好ましい実施形態を、単に非限定的な実施例によって添付の図面を参照することで下記に説明する。

本発明による配合物の温度に応じたレオメトリックプロファイルの傾向を示す図である。 本発明による配合物のガラス転移温度を決定する動的機械分析試験の結果を示す図である。 調製の直後、及び調製の６ヶ月後の本発明による配合物に関する温度に応じたレオメトリックプロファイルの傾向を比較した図である。

粘度が１００Ｐａ・ｓ〜１００００Ｐａ・ｓである少なくとも１つの第１のエポキシ樹脂と、ブロックイソシアネートと、ヒドロキシル官能基を含むポリマーと、架橋剤とを含む高分子配合物が提供される。

とりわけ、第１のエポキシ樹脂の粘度は、フィラメント含浸段階中に繊維を湿らせるのに必要な流動性と、ドリッピング（dripping）及び他の製造欠陥を最小限に抑える必要性との間の満足のいく折衷を保証するように選択される。

フィラメント繊維に含浸させるのに、高分子配合物を予め混合して、その後いわゆる「成膜（filming）」段階を行い、そこで混合した配合物を展開し、紙上に薄層（薄膜）を形成した後、通例冷却段階を行わなければならないことを留意すべきである。

それから成膜した紙をフィラメント繊維に適用するために加熱する（実含浸（actual impregnation））。

さらに、巻き付ける乾燥繊維に溶融樹脂を直接含浸させる代替方法が当該技術分野で極めて一般的なものである（ドライワインディング）。ドライワインディングは、単一トウ（tows）の作製に関してコストの低下及び生産性の増大という点で有利であることが分かっており、成膜段階を伴う上記の方法は、いわゆる「テープ」を作製するのに使用するのがより一般的である。

エポキシ樹脂の粘度は、含浸段階を行う温度を上昇させることによって容易に低下させることができることに留意されたい。しかしながら、温度を過度に上昇させると、架橋プロセスを活性化するエポキシ樹脂が不安定化するリスクがある。

さらに、プリプレグを倉庫内で５、６ヶ月貯蔵する必要があることを考えると、室温での貯蔵が望ましいことに留意されたい。上記目的では、配合物が可能な限り最大のガラス転移温度を有し、繊維の濡れ要件に適合していることが望ましい。

有利には、ヒドロキシル官能基を含むポリマーのヒドロキシル含量は、０．６５ｍｅｑ／ｇ〜０．９５ｍｅｑ／ｇの範囲、好ましくは０．７０ｍｅｑ／ｇ〜０．９２ｍｅｑ／ｇの範囲である。

さらに、高分子配合物では、イソシアネート当量とポリマー−ＯＨ当量との比率（「硬化レベル」、ＮＣＯ当量／ＯＨ当量とも称される）は有利には、０．６０〜１．１の範囲、好ましくは０．７〜１．０の範囲である。

ヒドロキシル官能基を含むポリマーは、例えばヒドロキシル末端ポリブタジエン、タイプＲ４５ＨＴである。好ましくは、ヒドロキシル官能基を含むポリマーは、０．１ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ、より好ましくは６ｐｈｒ〜３０ｐｈｒという重量パーセントで配合物中に存在する。「ｐｈｒ」は「樹脂１００部当たりの部」を表すことに留意されたい。

実施例の実験データを用いてより詳細に示されるように、これらの特性を有する高分子配合物は、大幅に改善した破断伸度値を示す（約３．０％という初期値から８．０％超という最大値まで）。

ブロックイソシアネートは、BaxendenのＢＩ７９８２又はＢＩ７９６３であり得る。好ましくは、ブロックイソシアネートは０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、より好ましくは、２ｐｈｒ〜１０ｐｈｒという重量パーセントで配合物中に存在する。

ブロックイソシアネートは、本発明の配合物中で重要な機能を果たし、その機能は下記に与えられる配合物の使用における挙動の説明から明らかになる。

架橋剤はジシアナミド又はジアミノフェニルスルホン（ＤＤＳ又はＤＡＤＰＳ）であるのが好ましい。

好ましくは、第１のエポキシ樹脂は室温で実質的に固体又は半固体であり、配合物は室温で実質的に液体である少なくとも１つの第２のエポキシ樹脂を含み、第１のエポキシ樹脂と第２のエポキシ樹脂とが６０：４０〜８０：２０の重量比で配合物中に存在する。

このようにして、第１のエポキシ樹脂と第２のエポキシ樹脂との間の重量比を変更することによって、配合物の出発粘度を有利に調整することが可能である。

更により好ましくは、配合物は最大２５重量％という脂環式樹脂等の希釈剤を更に含むことができ、その導入によって配合物の出発粘度及び密度の調節に更なる自由度が与えられる。

例えば、第１のエポキシ樹脂は、HexionのＥｐｏｎ ８２８又はHuntsmanのＭＹ７５０等の二官能性液体ＤＧＥＢＡ樹脂であり得る。好ましくは、第１のエポキシ樹脂は４０％〜９０％、より好ましくは５０％〜８０％という重量パーセントで配合物中に存在する。

例えば、第２のエポキシ樹脂は、HexionのＥｐｏｎ １００１Ｆ又はHuntsmanのＧＴ７０７１等の二官能性固体ＤＧＥＢＡ樹脂であり得る。好ましくは、第２のエポキシ樹脂は、１０％〜６０％、より好ましくは２０％〜５０％という重量パーセントで配合物中に存在する。

例えば、反応性希釈剤の機能を果たす樹脂は、HuntsmanのＤＹ−Ｄ／ＣＨ又はＣ／Ｙ−１７９又はＣＹ−１８４等の脂環式樹脂であり得る。希釈用樹脂は最大２５％という重量パーセントで配合物中に存在するのが好ましい。

配合物はチキソトロープ剤を更に含むのが好ましい。より好ましくは、チキソトロープ剤は、０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、より好ましくは１ｐｈｒ〜３ｐｈｒという重量パーセントで配合物中に存在する。例えば、チキソトロープ剤は、DEGUSSAのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２であり得る。

チキソトロープ剤は、成膜操作の前段階での配合物の混合、及びフィラメント繊維の含浸を促すと同時に含浸段階中、フィラメント繊維からの配合物の不要なドリッピングの発生を抑えるという有利な効果を有する。

配合物は、HuntsmanのＴａｃｔｉｘ ７４２又はHuntsmanのＭＹ０５１０等の多官能性樹脂を更に含み得る。

本発明の配合物は、有利にはプリプレグの製造に使用される。

とりわけ、上記プリプレグは、ガラス繊維、ケブラー（登録商標）、ホウ素、窒化物、炭化ケイ素、炭素、高弾性ポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択されるフィラメント繊維に本発明の配合物を含浸させることによって得ることができる。

このようにして得られたプリプレグは、有利にはドライワインディングプロセスを用いて、複合材料で構成された物品の製造に使用することができる。

図１の図面は、本発明による配合物の動的粘度（Ｐａ・ｓ単位）の温度に応じた傾向を示す。

本発明の配合物の粘度測定プロファイル（図１）は、所定の粘度を有するエポキシ樹脂又はエポキシ樹脂の固液混合物が存在し、必要に応じてチキソトロープ剤及び熱可塑性ポリマーが添加されていることから、プリプレグの調製（先に記載された樹脂混合、樹脂貯蔵、紙上での樹脂の成層、及び繊維の含浸）に特に適している。

さらに、単一トウの作製に関してコストの低下及び生産性の増大という点で、本発明の配合物は、有利にはドライワインディングプロセスにも使用することができる。

結果として、得られた配合物は、室温で固体又は半固体であり（このため樹脂のドリッピングの可能性が避けられる）、３０℃〜６０℃の温度で流体化し、それにより繊維の成膜と含浸との両方が可能になる。

図２は、本発明による配合物のガラス転移温度を決定する動的機械分析の結果を示す。測定中、初めに配合物を加熱し、室温から２４０℃〜２５０℃にし（ガウストレンドの標準曲線、その曲線下面積は架橋反応のΔＨに実質的に相当する）、その後該配合物を冷却させた後、再び加熱する（Ｓ字曲線の低減、曲線の変曲点はガラス転移温度に相当する）。

本発明による配合物に関して、ガラス転移温度が１５０℃より高いことが、図２の図面より容易に理解される。

プリプレグの架橋中、粘度測定プロファイルは、ブロックイソシアネート、ヒドロキシル官能基及び（潜在性）架橋剤の存在によって調節される。

実際、本発明の配合物によって、異なるレオロジー粘度測定プロファイルの３つの帯域が架橋段階で得られる：
様々なプリプレグ層の濡れ性を優れたものにするのに十分粘度が低く；粘度の低下が温度による樹脂の流体化によって制御される、第１の帯域（５０℃〜７０℃の温度）（物理的ｂ段階(physical bstage)）；
樹脂がドリッピングすることなく、（タンク等の物品での）スピンドルの回転が妨げられ；ブロックイソシアネート（より低い温度で安定）とヒドロキシル官能基を有するポリマーとの重合の結果、ポリウレタンが形成されることから粘度が増大する、中間粘度を有する第２の帯域（７０℃〜１００℃の温度）（化学的ｂ段階(chemical bstage)）；
潜在性硬化剤によってエポキシ系が完全に硬化するまで粘度が漸増する、第３の帯域（１００℃〜１５０℃の温度）。

さらに、本発明の配合物は、図３で与えられるデータにより示されるように、室温で少なくとも６ヶ月間安定である。

図３は、温度に応じた本発明の配合物の動的粘度の傾向を示す。同じ熱サイクルを用いた試験を、調製の直後に配合物に対して行った後、調製の６ヶ月後に繰り返した。本発明の配合物のレオロジー挙動が、どれほど質的に（曲線の全体傾向）かつ量的に（測定中に考慮される様々な温度での動的粘度のプラトー値）実質的に不変であるかを観察することは容易である。

本発明による配合物の一部の実施例を下記に示す。さらに、硬化樹脂の破断伸度に関する機械的性能の測定に関する実験データを表１に示す。

実施例Ａ
１． ４０％〜８０％という割合のHexionのＥｐｏｎ ８２８（二官能性液体ＤＧＥＢＡ樹脂又はその対応型、すなわちHuntsmanのＭＹ７５０）；
２． ５０％〜２０％という割合のHexionのＥｐｏｎ １００１Ｆ（二官能性固体ＤＧＥＢＡ樹脂又はその対応型、すなわちHuntsmanのＧＴ７０７１）；
３． 最大２５％という割合のHuntsmanのＤＹ−Ｄ／ＣＨ（反応性希釈剤としての脂環式樹脂又はその対応型、すなわちＣＹ−１７９及びＣＹ−１８４）；
４． １ｐｈｒ〜３ｐｈｒという割合のチキソトロープ剤であるDEGUSSAのＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２；
５． 架橋剤としてのジシアンジアミド（粉末状又はペースト状）；
６． ２ｐｈｒ〜１０ｐｈｒという割合のブロックイソシアネートであるBaxendenのＢＩ７９８２（又は代替的にはＢＩ７９６３等の他のもの）；
７． ６ｐｈｒ〜３０ｐｈｒという割合のヒドロキシル化ポリマー（Ｒ４５ＨＴ等のヒドロキシル末端ポリブタジエン）。

実施例Ｂ
実施例Ａと同じ組成であるが、成分５（ジシアンジアミド）を粉末状又はペースト状のジアミノフェニルスルホン（ＤＤＳ又はＤＡＤＰＳ）に置き換える。

実施例Ｃ
実施例Ａと同じ組成であるが、HuntsmanのＴａｃｔｉｘ ７４２又はHuntsmanのＭＹ０５１０等の多官能性樹脂を加える。

実施例Ｄ
実施例Ｄと同じ組成であるが、HuntsmanのＴａｃｔｉｘ ７４２又はHuntsmanのＭｙ０５１０等の多官能性樹脂を加える。

具体的に実施例Ａの配合物を参照して、同様の考察を上記で与えられる実施例Ｂ〜実施例Ｄの残りに拡大適用するが、異なる配合物が、「架橋密度」及びポリウレタンの割合の両方に応じて、破断伸度に対する異なる機械的挙動を示すとされる。

ポリウレタンが、イソシアネート（「アンブロッキング（un-blocking）」温度に達した際にブロックイソシアネートによって送達される）と、ヒドロキシル含量が０．７０ｍｅｑ／ｇ〜０．９２ｍｅｑ／ｇの範囲である、ヒドロキシル官能基を含むポリマーとの反応によって形成されることに留意されたい。

とりわけ、下記表１には、破断伸度に関して試験された一部の高分子配合物に関するデータが含まれる。試験は硬化配合物に対して行った。

有利には、本発明の配合物によって、通常低い温度（−１８℃）での貯蔵が必要となる市販されている標準プリプレグよりも高い安定性を有するプリプレグを調製することが可能であり、これは該プリプレグが、室温で固体であり、一定温度（通常６０℃超）によって流体化する樹脂（ＤＧＥＢＡ、ノボラック、多官能性樹脂、脂環式樹脂、他の樹脂及びそれらの混合樹脂等）の使用に基づくものであるためであり、それによって樹脂のドリッピング問題を伴わずに、繊維の含浸、続く冷却、トウ及びテープの再ワインディングが可能となる。さらに、市販の系を、かなり広範の硬化剤／触媒（潜在性及び非潜在性の架橋剤）を用いて配合し、それによって目的とする用途に従って硬化速度を或る程度調整することが可能になる。

そのため本発明の解決策によって、期限切れの材料に関するエネルギー資源の大幅な節約及び廃棄物の削減が可能になる。

さらに、本発明の配合物によって有利には、得られるガラス転移温度が通常の市販の系よりも大幅に高くなり（およそ１２５℃）、少なくとも６ヶ月間の室温安定性が得られる。

最後に、本発明の配合物によって、硬化樹脂に関して適度に高い破断伸度値を得ることが可能となり、それによって硬化複合部品の機械的観点での性能の大幅な向上がもたらされる。同時に、本発明の配合物は、硬化複合部品に存在し得る欠陥をかなりの程度まで補い、それにより製造プロセス全体に対する技術面及び経済面の両方において重大な利点がもたらされる。

また、添付の独立請求項の保護範囲から逸脱することなく、記載及び図示される配合物に対する変更形態及び変形形態を作成することができることが明らかである。

Claims (12)

1. 粘度が１００Ｐａ・ｓ〜１００００Ｐａ・ｓの範囲の少なくとも１つの第１のエポキシ樹脂と、ブロックイソシアネートと、ヒドロキシル官能基を含むポリマーと、潜在性架橋剤とを含む高分子配合物であって、該ヒドロキシル官能基を含むポリマーのヒドロキシル含量が０．６５ｍｅｑ／ｇ〜０．９５ｍｅｑ／ｇの範囲であり、イソシアネート当量とポリマー−ＯＨ当量との比率が０．６０〜１．１の範囲であることを特徴とする、高分子配合物。
2. 前記ヒドロキシル官能基を含むポリマーのヒドロキシル含量が０．７０ｍｅｑ／ｇ〜０．９２ｍｅｑ／ｇの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
3. 前記イソシアネート当量とポリマー−ＯＨ当量との比率が０．７０〜１．０の範囲であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の配合物。
4. 前記第１のエポキシ樹脂が室温で実質的に半固体の樹脂であり、前記配合物が、室温で実質的に液体である少なくとも１つの第２のエポキシ樹脂を含み、該第１のエポキシ樹脂と該第２のエポキシ樹脂とが、６０：４０〜８０：２０の範囲の重量比で該配合物中に存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の配合物。
5. チキソトロープ剤を更に含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の配合物。
6. 前記イソシアネートとの反応に適合した脂環式樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を更に含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の配合物。
7. 前記架橋剤がジシアナミド又はジアミノフェニルスルホン（ＤＤＳ又はＤＡＤＰＳ）であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の配合物。
8. フィラメント繊維に請求項１〜７のいずれか一項に記載の配合物を含浸させる工程を含む、プリプレグを製造する方法。
9. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の配合物とフィラメント繊維とを含むプリプレグ。
10. 前記繊維が、ガラス繊維、ケブラー（登録商標）、ホウ素、窒化物、炭化ケイ素、炭素、高弾性ポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載のプリプレグ。
11. 請求項９又は１０に記載のプリプレグをドライワインディングすることによって得ることができる複合物。
12. プリプレグ及び複合材料で構成された物品の製造への請求項１〜７のいずれか一項に記載の配合物の使用。

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