JP6966026B2 - 繊維強化成形材料及びそれを用いた成形品 - Google Patents
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Description
(1)最低溶融粘度Aを示す温度Xa未満の温度領域における粘度変化率の最大値が、100〜1,500(Pa・s/℃)である。
(2)前記温度Xa以上の温度領域における粘度変化率の最大値が、8,000〜100,000(Pa・s/℃)である。
(3)前記最低溶融粘度Aが10〜1,000Pa・sであり、前記温度Xaが100〜140℃である。
(1)最低溶融粘度Aを示す温度Xa未満の温度領域における粘度変化率の最大値が、100〜1,500(Pa・s/℃)である。
(2)前記温度Xa以上の温度領域における粘度変化率の最大値が、1,000〜10,000Pa・s/℃である。
(3)前記最低溶融粘度Aが10〜1,000Pa・sであり、前記温度Xaが70〜140℃である。
温度計、窒素導入管、撹拌機を設けた2Lフラスコに、エポキシ樹脂(DIC株式会社製「エピクロン860」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量 220) 725質量部、メタクリル酸 284質量部、及びt−ブチルハイドロキノン 0.28質量部を仕込み、窒素と空気とを1対1で混合したガス流通下で、90℃まで昇温した。ここに2−メチルイミダゾール 0.60質量部を入れ、110℃に昇温して10時間反応させると、酸価が6以下になったので、反応を終了した。60℃付近まで冷却した後、反応容器より取り出し、水酸基価215mgKOH/gのビニルエステル樹脂(a1−1)を得た。
温度計、窒素導入管、撹拌機を設けた2Lフラスコに、エポキシ樹脂(DIC株式会社製「エピクロン850」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量 188) 677質量部、メタクリル酸 310質量部、及びt−ブチルハイドロキノン 0.29質量部を仕込み、窒素と空気とを1対1で混合したガス流通下で、90℃まで昇温した。ここに2−メチルイミダゾール 0.60質量部を入れ、110℃に昇温して10時間反応させると、酸価が6以下になったので、反応を終了した。60℃付近まで冷却した後、反応容器より取り出し、水酸基価217mgKOH/gのビニルエステル樹脂(a1−2)を得た。
温度計、窒素導入管、撹拌機を設けた2Lフラスコに、エポキシ樹脂(DIC株式会社製「エピクロン850」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量188)656質量部、ビスフェノールA 147質量部、及び2−メチルイミダゾール0.4質量部を仕込み、120℃に昇温して3時間反応させ、エポキシ当量を測定した。エポキシ当量が設定通り365になったことを確認後、60℃付近まで冷却した後、メタクリル酸185質量部、及びt−ブチルハイドロキノン0.29質量部を仕込み、窒素と空気とを1対1で混合したガス流通下で、90℃まで昇温した。ここに2−メチルイミダゾール0.18質量部を入れ、110℃に昇温して10時間反応させると、酸価が6以下になったので、反応を終了した。60℃付近まで冷却した後、反応容器より取り出し、水酸基価209mgKOH/gのビニルエステル樹脂(a1−3)を得た。
[樹脂組成物の調製]
合成例2で得たビニルエステル樹脂(a1−2)52.1質量部をフェノキシエチルメタクリレート35.0質量部に溶解させた樹脂溶液に、ポリイソシアネート(三井化学SKCポリウレタン社製「コスモネートLL」、芳香族ポリイソシアネート;以下、「ポリイソシアネート(a3−1)」と略記する。)22.0質量部、及び重合開始剤(化薬アクゾ株式会社製「カヤカルボンAIC−75」、有機過酸化物;以下、「重合開始剤(a4−1)」と略記する。)1.2質量部、及び重合禁止剤(パラベンゾキノン;以下、重合禁止剤(1)と略記する。)0.035質量部を混合し、樹脂組成物(A’−1)を得た。
上記で得た樹脂組成物(A’−1)を、厚み3mmのガラス板の間にスペーサー1.5mmを用いて挟みこみ、40℃恒温機中に20時間放置し、シート状の増粘物を得た。このシート状の増粘物を30mmφにカットしたものを、AntonPaar社製MCRレオメータ「MCR302」を用いて、パラレルプレート30mmφ、角周波数10rad/s、振り角10%、昇温速度2℃/min、ギャップ1.5mmの条件にて粘弾性を測定した。得られた測定結果から、貯蔵弾性率、損失弾性率、複素粘度、損失正接を得た。
上記で得た樹脂組成物(A’−1)を、ポリエチレンとポリプロピレンのラミネートフィルム上に塗布量が平均0.5kg/m2となるよう塗布し、この上に、炭素繊維ロービング(東レ株式会社製「T700SC−12000−50C」)を25mmにカットした炭素繊維(以下、炭素繊維(B−1)と略記する。)を繊維方向性が無く厚みが均一で炭素繊維含有率が50質量%になるよう空中から均一落下させ、同様に樹脂組成物(A’−1)を0.5kg/m2となるよう塗布したフィルムで挟み込み炭素繊維に樹脂を含浸させた後、40℃恒温機中に20時間放置し、増粘物(A−1)と炭素繊維(B−1)を有するシート状の繊維強化成形材料(1)を得た。このシート状の繊維強化成形材料(1)の目付け量は、2kg/m2であった。
上記で得られたシート状の繊維強化成形材料(1)をフィルムから剥離し、直径150mmφに切り出したものを3枚積層し、金型温度150/140 ℃、加圧保持300秒、成形圧力13MPa、型締め速度5.5mm/secの条件にてプレスし、面積を測定し、初期からの拡大比率を計算し、以下の基準により流動性を評価した。
○:拡大比率が3以上であり、樹脂と炭素繊維との分離が5mm未満
△:拡大比率が3以上であり、樹脂と炭素繊維との分離が5mm以上
又は、拡大比率が2以上3未満であり、樹脂と炭素繊維との分離が10mm未満
×:拡大比率が2以上3未満であり、樹脂と炭素繊維との分離が10mm以上
又は、拡大比率が2未満
上記で得られたシート状の繊維強化成形材料(1)をフィルムから剥離し、265cm×265cmにカットしたものを3枚重ね、30×30cm2の平板金型の中央部にセットし、プレス金型温度150℃、プレス時間5分間、プレス圧力12MPaで成形し、厚み3mmの平板状の成形品(1)を得た。
上記で得られた成形品(1)から水平方向及び垂直方向にサンプル5本ずつ切り出し、JIS K7074に準拠し、3点曲げ試験を行い、次の基準により、曲げ強さ・曲げ弾性率を評価した。曲げ強さについては、300MPa以上のものを「○」とし、300MPa未満のものを「×」とした。また、曲げ弾性率については、20GPa以上のものを「○」とし、20GPa未満のものを「×」とした。
配合組成を表1に示した通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、樹脂組成物(A’−2)〜(A’−4)、シート状の繊維強化成形材料(2)〜(4)及び成形品(2)〜(4)を作製し、各評価を行った。
配合組成を表1に示した通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、樹脂組成物(RA’−1)〜(RA’−2)、シート状の繊維強化成形材料(R1)〜(R2)及び成形品(R1)〜(R2)を作製し、各評価を行った。
Claims (3)
- ビニルエステル樹脂(a1)、不飽和単量体(a2)、ポリイソシアネート(a3)、重合開始剤(a4)、及び重合禁止剤を必須原料とする増粘物(A)と、繊維長2.5〜50mmの炭素繊維(B)とを有する繊維強化成形材料であって、前記増粘物(A)が、レオメータで測定した際、下記(1)〜(3)の条件を満たすものであることを特徴とする繊維強化成形材料。
(1)最低溶融粘度Aを示す温度Xa未満の温度領域における粘度変化率の最大値が、100〜1,500Pa・s/℃である。
(2)前記温度Xa以上の温度領域における粘度変化率の最大値が、1,000〜10,000Pa・s/℃である。
(3)前記最低溶融粘度Aが10〜1,000Pa・sであり、前記温度Xaが70〜140℃である。
- 前記増粘物(A)の前記温度Xa未満の温度領域における損失正接(Tanδ)の最大値が、0.9〜10の範囲である請求項1記載の繊維強化成形材料。
- 請求項1又は2記載の繊維強化成形材料を用いた成形品。
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