JPS63142020A

JPS63142020A - 熱硬化性粉体組成物

Info

Publication number: JPS63142020A
Application number: JP28959986A
Authority: JP
Inventors: Haruo Tomita; 冨田　春生; Kazuhide Fujimoto; 和秀藤本; Kitsunori Tsunemori; 常森　▲きつ▼紀
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-12-04
Filing date: 1986-12-04
Publication date: 1988-06-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、高温での粘度が低く、保存安定性に優れ、耐
熱性に優れた硬化物を与える熱硬化性粉体組成物に関す
る。

「従来技術と問題点」従来、熱硬化性の粉体組成物としては、例えばエポキシ
樹脂と硬化剤を部分的に反応させ常温で固形としたもの
が知られているが、硬化温度に相当する高温での粘度は
必ずしも低くない。かかる粉体組成物を例えば粉体塗料
として用いる場合、硬化温度での粘度が高過ぎるために
均一な薄膜が得られにくいといった問題があった。また
、エポキシ樹脂と硬化剤を部分的に反応させたものは一
般的に保存安定性が悪いという欠点を有する。更に、従
来用いられているエポキシ樹脂では耐熱性が十分ではな
いといった問題があった。

「問題点を解決するための手段」本発明者らは、かかる問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造のグリシジル化合物を用いる
ことによりこれらの問題点がすべて解決出来ることを見
出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は下記の成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を
必須成分として含有することを特徴とする熱硬化性粉体
組成物；（イ）下記一般式（１）％式％（１）（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
する炭素数６−２０の芳香族炭化水素を、Ｒは水素原子
またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
されるグリシジル化合物、（ロ）エポキシ樹脂硬化剤、（ハ）ラジカル重合開始剤、を内容とするものである。

本発明のグリシジル化合物（１）は、下記一般式（Ｖ）？（ＣＨｉ＝Ｃ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ冨→ｙＡｒ’　　　　　
（Ｖ）（式中、Ａｒ’は水酸基を少なくとも１つ有する
炭素数６−２０の芳香族炭化水素を表し、Ｒは水素原子
またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
される化合物とエビハロヒドリンを付加させたのち、ア
ルカリで脱ハロゲン化水素反応を行うことにより製造さ
れる。

−ａ式（Ｖ）で表される化合物は、例えばフェノール性
水酸基を少なくとも１つ以上有する芳香族炭化水素とＮ
−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロールメタ
アクリルアミドまたはＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドのアルキルエーテル誘導体（以下、これらをＮ−
メチロールアクリルアミド類という）を酸触媒で縮合さ
せることにより容易に得ることができる。

例えば、出発物質として２．６−キシレノールとＮ−メ
チロールアクリルアミドを用いた場合、下記構造式（Ｉ
Ｉ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で表され
るグリシジル化合物を得ることが出来る。

また、出発物質としてオルトクレゾールとＮ−メチロー
ルアクリルアミドを用いた場合、下記構造式（Ｉ［ｌ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは１ま
たは２である）で表されるグリシジル化合物を得ること
が出来る。

更に出発物質としてビスフェノールＡとＮ−メチロール
アクリルアミド類を用いた場合、下記構造式（ＴＶ）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎ、ｎ′
の少なくとも１つは１以上である）で表されるグリシジ
ル化合物を得ることが出来る。

本発明では、グリシジル化合物（１）とともに、エポキ
シ樹脂硬化剤とラジカル重合開始剤を併用する。

エポキシ樹脂硬化剤としては、一般に知られている各種
の硬化剤が使用できるが、例示すれば無水フタル酸、無
水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水クロレ
ンデインク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等
の酸無水物、４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４
．４′−ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレン
ジアミン、バラフェニレンジアミン等の芳香族ジアミン
、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素−アミン錯体、フ
ェノール樹脂、ポリ−ｐ−ビニルフェノール等があげら
れる。

硬化剤の使用量は、硬化剤の種類によって異なるが、例
えば酸無水物ではエポキシ基に対して０゜５−１．５当
量が望ましい。

本発明においては、必要に応じてエポキシ樹脂の硬化促
進剤を添加しても良い、硬化促進剤としては、一般に知
られているものが任意に使用できる。例示すれば、ベン
ジルジメチルアミン、２．４．６−）リス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール等の第三級アミン類、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾー
ル等のイミダゾール類、三フフ化ホウ素−アミン錯体、
尿素類、ホスフィン類、金属塩類等があげられる。

ラジカル重合開始剤としては、−ｍにラジカル重合の開
始剤として知られているものが任意に使用できるが、そ
の中でも有機過酸化物が特に適している０例示すればｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等があげられる。ラジカル
重合開始剤の使用量としては、特に限定されないが通常
、グリシジル化合物（１）に対して０．１〜２０重量％
の範囲で使用される。

本発明による組成物の製造方法としては粉体の混合に対
して適用される方法が一般的に用いられる。

「作用・効果」グリシジル化合物（Ｉ）は結晶性の固体であり、融点以
上の温度では非常に低い粘度を有しているため本発明に
よる組成物は硬化温度での粘度が低く、粉体塗料として
用いた場合ピンホールのない均一な膜が得られる。また
、本発明の組成物はグリシジル化合物（１）と硬化剤が
全く反応しておらず、単に粉体の混合した状態であるた
め保存安定性に極めて優れている。更に本発明の組成物
の硬化物は耐熱性に極めて優れている。

「実施例」以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれら
実施例のみに限定されるものではない。

実施例ＩＮ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチルフェニ
ルメチル）アクリルアミド（前記構造式（ＴＩ）でＲが
水素原子であるもの、以下、化合物Ａとする）は９２〜
９４℃で融解し、１００℃での粘度は４０センチボイズ
であった。化合物Ａ１００部（重量部、以下同様）、テ
トラヒドロフタル酸無水物５６部、ベンジルジメチルア
ミン１．５部及びジクミルパーオキサイド１．６部をト
ライブレンドしパウダーを得た。得られた樹脂組成物は
９２〜９５℃で融解し、１００℃での粘度は１２０セン
チボイズであった。

実施例２実施例１で作成したパウダーを用い、１５０℃に熱した
鋼管に粉体塗装し１７０℃で１時間硬化させたところ、
厚み約３（ｌｃｒｍの均一なピンホールのない塗膜が得
られた。

実施例３実施例１で得られたパウダーを金型中で１５０℃で５時
間硬化させたものの加熱変形温度（１８゜５　ｋｇ　ｒ
　／ｃｊ）は１８０℃であった。

実施例４実施例１で得られたパウダーを室温で６ケ月保存し実施
例２〜３をくり返したが、全く同じ結果が得られ良好な
保存安定性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を必須成分と
して含有することを特徴とする熱硬化性粉体組成物；（イ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
する炭素数６−２０の芳香族炭化水素を、Ｒは水素原子
またはメチル基を表し、ｎは１−４の整数である）で表
されるグリシジル化合物、（ロ）エポキシ樹脂硬化剤、（ハ）ラジカル重合開始剤。２、グリシジル化合物が下記構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で表され
る化合物である特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉
体組成物。３、グリシジル化合物が下記構造式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは１ま
たは２である）で表される化合物である特許請求の範囲
第１項及び第２項記載の熱硬化性粉体組成物。４、グリシジル化合物が下記構造式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎ、ｎ′
の少なくとも１つは１以上である）で表される化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性粉体組成物。