JPH01268712A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規にして有用なるエポキシ樹脂組成物に関し
、さらに詳細には、必須のエポキシ樹脂成分としてジヒ
ドロキシナフタレンのエピクロルヒドリン縮合物なるエ
ポキシ樹脂を用いることからなる耐熱性および機械的性
質に優れ、さらにはもろさを改良し、強靭性に富んだ、
庄屋、接着、積層、成盤、塗料などの用途に適した樹脂
組成物に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）エポ
キシ樹脂は、種々の硬化剤で硬化させることにより、−
数的に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電気的
性質などの優れた硬化物となシ、接着剤、塗料、積層板
、成型材料、庄屋材料など幅広い分野に使用されている
。

最も汎用的な工Ｉキシ樹脂は、ビスフェノールＡにエピ
クロルヒドリンを反応させて得られる液状およヒ固型の
ビスフェノールＡ盟エポキシ樹脂であるが、これらは１
分子当シのグリシジル基が２個よシ多くはないために硬
化時の架橋密度が低く、耐熱性に劣る傾向にある。

この様な欠点を改良するために、いわゆる多官能工Ｉキ
シ樹脂であるノーラック型エポキシ樹脂などが使用され
ているが、これらの場合確かに耐熱性は向上するものの
、硬化物がもろくなるという欠点を有している。

（１１１題を解決するための手段） 本発明者らはこうし九実状に鑑みて、優れた耐熱性を有
し、かつ強靭で、機械的性質にも優れた新規なエポキシ
樹脂組成物を求めて鋭意研究した結果、特定のジヒドロ
キシナフタレンにエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れるニーキシ樹脂を必須の成分とし、かかるエポキシ樹
脂成分に硬化剤と、さらに必要に応じて硬化促進剤とを
配合せしめてなる樹脂組成物が、前述された如き特性を
兼ね備えたものであることを見出して、本発明を完成さ
せるに到った。

すなわち、本発明は、工Ｉキシ樹脂および硬化剤、さら
に必要により硬化促進剤から構成されるエポキシ樹脂組
成物において、該エポキシ樹脂成分として一般式〔■〕 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、それ
ぞれ同一でも異っていてもよく、水素原子、ハロダン原
子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

但し、Ｒ１−Ｒ６のうち少なくとも１個はハロダン原子
又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示されるジ
ヒドロキシナフタレンにエピクロルヒドリンを反応させ
て得られる工Ｉキシ樹脂を含有することを特徴とするエ
ポキシ樹脂組成物、あるいは該エポキシ樹脂成分として
一般式ＣＩｆ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロダン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表
わし、ｎは０〜１０を表わす。但し、８１〜Ｒ６のうち
少なくとも１個は）１０グン原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基である。） で示されるエポキシ樹脂を含有することを特徴とするエ
ポキシ樹脂組成物を提供するものである。

本発明で使用されるジヒドロキシナフタレンとしては前
記−殺伐（Ｉｆ）のナフタレン骨格の各炭素原子のナン
ノ々−を以下の如くすると、１．５−　ジヒドロキシ−
７−メチルナフタレン、１，６−ジヒドロキシ−２−メ
チルナフタレン、１．６−シヒドロキシー８−メチルナ
フタレン、１．６−シヒドロキシー４，８−ジメチルナ
フタレン、２−ブロム−１，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、８−ブロム−１，６−ジヒドロキシナフタレンなど
が挙げられる。

この様なジヒドロキシナフタレンにアルカリの存在下に
エピクロルヒドリンを反応させることＫよシ、本発明で
使用するエポキシ樹脂を製造する。

この場合の反応条件は、従来よシ行われているエポキシ
樹脂の製造条件と同じであシ、特に制限されるものでは
ない。即ち、ジヒドロキシナフタレンの水酸基１個に対
し、エピクロルヒドリンを０．７〜１０モル添加し、水
酸化ナトリウムのようなアルカリの存在下に２０〜１２
０℃でエポキシ化反応を行うことができ、水酸基に対す
るエピクロルヒドリンの過剰率を調節することにより、
得られるエポキシ化物の分子量、エポキシ当量、軟化点
をｖ４整することができる。エピクロルヒドリンの過剰
率を下げるとエポキシ樹脂の分子量が高くなり、靭性の
高い便化物となシ、逆に上げると分子量が低くなシ、耐
熱性の高い硬化物となる傾向がある。ただし、−数的に
は過剰率が４倍を越えるとあｔ）変化しなくなるので、
過剰率は５倍以下にすることが望ましい。

本発明に用いられる硬化剤としては５通常エポキシ樹脂
の硬化剤として常用されている化合物はすべて使用する
ことができ、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホンなどの芳香族アミン類、ポリアミド樹脂及びこれら
の変性物、無水マレイン酸、無水７タル酸、無水へキサ
ヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物系
硬化剤、ジシアンジアミド、イミダゾール、ＢＦ、−ア
ミン錯体、グアニジン誘導体などの潜在性硬化剤などが
あげられる。

上掲された如き各化合物を硬化剤として用いる際は、多
くの場合さらに硬化促進剤をも併用することが必要とな
るが、そうした場合にはジメチルベンジルアミンなどの
如き三級アミン類、イミダゾール類、または各種金属化
合物などをはじめ、公知慣用の硬化促進剤ならすべて使
用できることは勿論である。本発明の組成物には、さら
に必要に応じて、充填剤、着色剤などの公知慣用の各覆
添加剤をも添加配合せしめることができ、ま九タール、
ピッチ、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂
なども併用することができる。

（実施例） 次に本発明を製造例、実施例および比較例によ）具体的
に説明するが、以下において部は特に断シのない限シす
べて重量部であるものとする。

製造例１ １．６−　／ヒトｏキシー　２−メチルナフタレント１
．６−シヒドロキシー８−メチルナフタレンの等量混合
物１７２．＠（１モル）をエピクロルヒドリン７４０．
！ｉ＋（８モル）に溶解させた後、攪拌下８０　Ｃテ２
０　％ＮａＯＨ水溶液’４０．Ｆ（２，２−ｔ−ル）を
５時間かけて滴下し、更に１時間反応させ、次いで水層
を棄却した後、過剰のエピクロルヒドリンを蒸留回収し
て得られた反応生成物に、トルエン４３０ｇを加え均一
に溶解させ、水１４０．　Ｊを加えて水洗した後、油水
分離し、油濁から共沸蒸留により水を除い友後、濾過し
、更にトルエンを留去させて、エポキシ当量が１６６な
るエポキシ樹脂（ａ）　２７０　ｉを得た。

製造例２ エピクロルヒドリンの使用量を３２４．Ｆ（３，５モル
）に変更した以外は製造例１と同様にして、エポキシ当
量が１９０なるエポキシ樹脂（ｂ）　２６１１を得九。

製造例３ １．６−シヒドロキシー２−メチルナフタレンと１．６
−シヒドロキシー８−メチルナフタレンの等量混合物１
７２９の代ｆｉ　Ｋ　１．６−シヒドロキシー４．８−
ジメチルナフタレン１８４ｇを用いた以外は製造例１と
同様にして、エポキシ当量が１７９なる結晶性のエポキ
シ樹脂（ｅ）　２８０９を得た。

製造例４ １．６−シヒドロキシー２−メチルナフタレンと１．６
−シヒドロキシー８−メチルナフタレンの等量混合物１
７２ＩＩの代＃）Ｋ２−クロム−１，６−シヒドロキシ
ナ７タレンと８−ブロム−１，６−シヒドロキシナ７タ
レンの等量混合物２３９Ｉを用いた以外は製造例１と同
様にして、エポキシ当量が２３５なるエポキシ樹脂（ｄ
）３３０．９を得た。

実施例１〜４および比較例１〜２ エポキシ樹脂として製造例１〜４で得られ九二Ｉキシ樹
脂（、）〜（ｄ）　、フェノールノーラック屋エポキシ
樹脂エピクロンＮ−７３８℃大日本インキ化学工業（（
社）製、エポキシ当量１８０〕又はビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂エピクロン８４０（同社製、エポキシ当量
１８５）、硬化剤としてエピクロンＢ−５７０（同社製
、メチルテトラヒドロフタル酸無水物）、硬化促進剤と
して２−エチル−４−メチルイミダゾールを用い、エポ
キシ樹脂の工Ｉキシ基１個に対して硬化剤の酸無水物基
が１個になる様に表−ＩＫ示す組成で配合して、本発明
および比較対照用のエポキシ樹脂組成物を得た。

これらのエポキシ樹脂組成物を１００℃で２時間、次い
で１６０℃で２時間、更に１８０℃で２時間の条件で硬
化せしめて試験片とし、、ＪＩＳ　Ｋ　−６９１１Ｋ準
拠して熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、引張）強度
、引張シ伸び率および煮沸吸収率を測定し九。結果を表
−ＩＫ示す。

（発明の効果） 本発明のエポキシ樹脂組成物から得られた硬化物は、耐
熱性、耐水性および機械的性質に優れ、加えて強靭性が
あってもろくないという特性を兼ね備えている。

従って本発明のエポキシ樹脂組成物は成型材料、注型材
料、治工具用、積層材料、電気絶縁材料、塗料、土木・
建築材料、接着剤、複合材料などの用途に極めて有用で
ある。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂および硬化剤、さらに必要により硬化
   促進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該
   エポキシ樹脂成分として一般式〔 I 〕▲数式、化学式
   、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６は、それぞれ同一でも異っていてもよく、水素原子
   、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わす
   。 但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿６のうち少なくとも１個はハロゲン
   原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。）で示され
   るジヒドロキシナフタレンにエピクロルヒドリンを反応
   させて得られるエポキシ樹脂を含有することを特徴とす
   るエポキシ樹脂組成物。 ２、エポキシ樹脂および硬化剤、さらに必要により硬化
   促進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該
   エポキシ樹脂成分として一般式〔II〕▲数式、化学式、
   表等があります▼・・・〔II〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６は、それぞれ同一でも異なつていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わ
   し、ｎは０〜１０を表わす。但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿６のう
   ち少なくとも１個はハロゲン原子又は炭素数１〜４のア
   ルキル基である。） で示されるエポキシ樹脂を含有することを特徴とするエ
   ポキシ樹脂組成物。