JPH01230622A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はエポキシ樹脂組成物、新規ジグリシジルエーテ
ル及びその製造法に関し、詳しくは新規ジグリシジルエ
ーテルを用いた耐熱性に優れ、積層板用を始めとして各
種成形材料用、注形用、含浸用、被覆用樹脂として用い
ることができるエポキシ樹脂組成物に関するものである
。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来用
いられてきた汎用エポキシ樹脂、例えばビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂はバランスのとれた硬化特性を持つが
、より高い耐熱性を求められる用途には他の高耐熱性ポ
リグリシジル化合物との混合、硬化剤の変更等の手段が
とられて来た。しかし、構造の大きく異なるポリグリシ
ジル化合物との混合は、エポキシ基の反応性の差異によ
る硬化のコントロールの困難が伴い、硬化剤の変更は硬
化成形プロセスの変更を意味することが多く問題があっ
た。

そこで、それ自体高い耐熱性を示すエポキシ樹脂組成物
が要望さていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は鋭意研究の結果、新規なアリルカーボネー
ト化ジグリシジルエーテルを用いることにより、高い耐
熱性を有するエポキシ樹脂が得られることを見出し、本
発明に到達した。

即ち、本発明は下記の一最式■ （式中Ｒ８は２価の有機残基であり、繰り返し単位中の
Ｒは同一でも異なっていてもよい。

Ａは水素原子又はＣＨｚ＝ＣトＣＨｔ−０−Ｃ−基を示
す。

但し、１分子中に少なくとも１個の ＣＩｈ＝ＣＨ−ＣＨｔ−０−Ｃ−基を含む。ｎは１以上
、好しくは１〜４の数） で表されるジグリシジルエーテル、ラジカル開始剤、及
びエポキシ樹脂硬化剤を含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物、一般式■で表わされるジグリシジルエ
ーテル、及びその製造法を提供するものである。

上記一般式■において、Ｒとして好ましいものはビスフ
ェノールＡ１ビスフエノールＦ１ビスフエノールＳ、又
はこれらのハロゲン置換体から水酸基を除いた残基で、
これらが、混在していてもよい、特にビスフェノールＡ
１テトラブロムビスフエノールＡの併用が好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物の構成成分である一般弐〇
のジグリシジルエーテルは、下記の一般式■ のエポキシ化合物の水酸基を、一部又は全部アリルカー
ボネート化することによって得ることができる。

本発明の製造法に於けるアリルカーボネート化反応は、
上記一般式■で示されるエポキシ化合物にピリジン存在
下、クロロギ酸アリルを反応させることによって得るこ
とができる。

本発明におけるアリルカーボネート化反応の程度は、反
応条件を選ぶことによって種々変更できるが、好ましく
は上記一般式■のＡにおいて水素原子が０〜９０％を占
めるようにするのが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物に用いられるラジカル開始
剤としては、有機過酸化物が代表的に挙げられる。この
ような有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、を
−ブチルパーオキシラウレート、ジ−ｔ−ブチルシバ−
オキシフタレート、ラウロイルパーオキサイド、ジベン
ジルパーオキサイド等の一種又は二種の化合物が使用で
き、その使用量は一般式■のジグリシジルエーテル１０
０重量部に対し０．１〜１０重量部加えるのが好ましい
。

本発明に用いるエポキシ樹脂硬化剤としては、従来公知
のもの、例えばアミン類、酸無水物、ノボラック樹脂、
又はジシアンジアミド等の潜在性硬化剤などを挙げるこ
とができる。

このようなエポキシ樹脂硬化剤は、一般式■で表される
ジグリシジルエーテル１００重量部に対し、０．５〜２
００重量部加えるのが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、他に通常用いられる各
種添加剤、フィラー等を加えることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例中「部」とあるところは「重量部」を表す。

実施例１ エポキシ当量１８１のビスフェノールＡ系ｉＪｔ用エポ
キシ樹脂５８８部とテトラブロムフェノールＡ３４５部
を常法により縮合させてエポキシ当量４５０のジグリシ
ジルエーテル（エポキシ化合物Ａ）を得た。

このエポキシ化合物Ａ１００部をトルエン４８０ｍ７に
溶解し、反応容器内を窒素置換しながら内部温度を０〜
１０℃に冷却し、ピリジン３２ｍ７を加え、続いてクロ
ロギ酸アリル３２部をトルエン１２０　ｍ７に溶解させ
たものを攪拌下３０分かけて滴下した。

系内温度を徐々に上昇させ１５〜２０℃に達したところ
で析出物を速やかに濾過して除去した。

濾液を飽和食塩水で数回、５％炭酸ナトリウム水溶液で
１回洗浄し、芒硝で乾燥した後、珪藻土を加え、濾過し
た。

得られたトルエン溶液から減圧下、トルエン、ピリジン
を除去することにより、エポキシ当量５３．０、アリル
基台［９０％の本発明のアリルカーボネート化ジグリシ
ジルエーテル約１２０部を得た。

このものに、ダシアミンジアミド３．４部、２−エチル
−４−メチルイミダゾール０．０９部、及びベンゾイル
パーオキサイド２部を加えて得られたエポキシ樹脂組成
物を、１６０℃２時間加熱硬化したものは、ＤＳＣ測定
によりＴｇ　＝　１３６℃を示した。

実施例２ 実施例１とはピリジン２４ｍ７、クロロギ酸アリル１６
部をトルエン６０ｍ７に溶解したものを使用する以外、
同一の実験操作によりエポキシ当量４７５アリル基含量
５０％の本発明のアリルカーボネート化ジグリシジルエ
ーテル約１１０部を得た。

このものにジアミンジアミド３．６部、２−エチル−４
−メチルイミダゾール０．０９部及びジクミルパーオキ
サイド１部を加えて得られたエポキシ樹脂組成物を、１
６０℃、２時間加熱硬化したものは、ＤＳＣ測定により
Ｔｇ　＝　１３１℃を示した。

比較例１ エポキシ化合物Ａを実施例１と同様にして加熱硬化した
ものはＴｇ　＝　１２２℃であった。

〔発明の効果〕

本発明のエポキシ樹脂組成物は、新規なアリルカーボネ
ート化グリシジルエーテルを含有し、このものはラジカ
ル開始剤によりアリルカーボネート基が架橋反応し、通
常のエポキシ樹脂硬化剤の反応とあいまって、架橋密度
が上がるため、著しく耐熱性（ガラス転移温度）が高ま
るものである。

手続補正書（自発） 昭和６３年４月１１日 １、事件の表示 特願昭６３−５７９８１号 ２、発明の名称 エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０３８）旭電化工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本［１ｊ（両町１の３中井ビル明細書の
発明の詳細な説明の瀾 （１）同７頁下から７行「３４５部」を「３２５部」と
訂正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記の一般式（１）で表されるジグリシジルエーテ
   ル、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは２価の有機残基であり、繰り返し単位中のＲ
   は同一でも異なっていても良い。Ａは水素原子又は▲数
   式、化学式、表等があります▼基を示す。但し、 １分子中に少なくとも１個の▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ 基を含む。ｎは１以上の数） ラジカル開始剤、 及びエポキシ樹脂硬化剤 を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 ２　請求項１記載の一般式（１）で表されるジグリシジ
   ルエーテル。 ３　下記の一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ、ｎは一般式（１）に同じ） で表されるエポキシ化合物をアリルカーボネート化する
   ことを特徴とする請求項１記載の一般式（１）で表され
   るジグリシジルエーテルの製造法。