JPH09268224A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH09268224A JPH09268224A JP10436096A JP10436096A JPH09268224A JP H09268224 A JPH09268224 A JP H09268224A JP 10436096 A JP10436096 A JP 10436096A JP 10436096 A JP10436096 A JP 10436096A JP H09268224 A JPH09268224 A JP H09268224A
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Abstract
性を有するアダクト型硬化剤と併用することによって潜
在性を付与させることのできる表面処理剤を提供する。 【解決手段】 一分子中にエポキシ基を1つまたは2以
上有するエポキシ化合物に窒素含有複素環化合物、脂肪
族アミンあるいは芳香族アミンを付加させて得られるエ
ポキシ付加物を粉砕処理し、この粉末状のエポキシ付加
物の表面に環状ホウ酸エステル化合物を用いて表面処理
して得られた潜在硬化性エポキシ樹脂組成物。
Description
保存性と加熱硬化時における急速な硬化性を有するエポ
キシ樹脂組成物に関するものである。
性硬化剤として窒素含有複素環化合物、脂肪族アミンあ
るいは芳香族アミンを一分子中にエポキシ基を1または
2以上有するエポキシ化合物に反応させたエポキシ付加
物(以下エポキシアダクトという)の表面に、ホウ酸エ
ステル化合物をコーティングした潜在性硬化剤及びこの
硬化剤とフェノール系化合物を含有するエポキシ樹脂組
成物を提案した。(特開平6−172495号)
面処理したエポキシアダクトとフェノール系化合物を共
存させた場合には、配合物調製時並びにエポキシ樹脂硬
化時にアルコールが発生し、その揮発によるエポキシ樹
脂硬化物特性への悪影響並びにアルコール臭による作業
環境の悪化という難点があった。
キシアダクトをエポキシ硬化剤として使用する場合、ア
ルコールを発生させず、かつ充分な保存安定性と硬化性
能が得られるエポキシ樹脂配合物を提供しようとするも
のである。
ステルのアルコキシ基からアルコールが発生しているこ
とに着目して鋭意研究を重ねたところ、ホウ酸と脂肪族
あるいは芳香族ジオールから得られた環状エステル化物
を使用することによって、所期の目的を達成しうること
を知見し、さらに前記環状ホウ酸エステル化合物によっ
てエポキシアダクト表面をコーティングした場合にアル
コールの発生がなく、保存安定性並びに硬化特性の優れ
たエポキシ樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明を完遂するに至った。
状のエポキシアダクトは、公知の方法によってアルキル
アミン類、芳香族アミン類あるいは窒素含有複素環化合
物をエポキシ樹脂に付加反応させた生成物を粉砕して得
たものである。また、本発明において実施に適するホウ
酸エステル化合物は、化10ないし化12として示され
る一般式を有するものである。
2 はアルキレン基あるいはアリール基を表す。)
す。)
を表す。)
ものとしては、トリス−ο−フェニレンビスボレート、
ビス−ο−フェニレンピロボレート、ビス−2,3−ジ
メチルエチレンピロボレート、ビス−2,2−ジメチル
トリメチレンピロボレートなどが挙げられる。
有複素環化合物の代表的なものとしては、2−エチル−
4−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2
−フェニルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾー
ル、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−フェニル−4
−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール及び2−
フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾールなど
のイミダゾール化合物、2ーフェニルイミダゾリン、2
−ヘプタイミダゾリン、2−ヘプタデシルイミダゾリン
などのイミダゾリン化合物、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メラミン誘導体などである。
ン化合物の代表的なものとしては、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、イミノビスプロピルアミン(ジプロピレントリアミ
ン)、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、ジアミノジ
フェニルメタン、メタフェニレンジアミン及び3,9−
ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラ
スピロ〔5,5〕ウンデカンなどが挙げられる。
中にエポキシ基を1または2以上有するエポキシ化合物
の代表的なものとしては、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、環式脂肪族系
エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン系エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキ
シ樹脂、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテル及びトリグリシジルイソシアヌレート等を単
独あるいは二種以上混合したものである。
フェノール系化合物の代表的なものとしては、カテコー
ル、4−t−ブチルカテコール、ピロガロール、レゾル
シン、ハイドロキノン、フロログルシノール、ビスフェ
ノールA、ビスフェノールF、ジヒドロキシビフェニ
ル、ジヒドロキシナフタレン、1、1、1−トリス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン及びビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルフォン等の化合物、ノボラック型ある
いはレゾール型のフェノール樹脂並びにポリビニルフェ
ノール等のフェノール系重合体である。
物を調製するには、以下に述べる方法が量産に適してい
る。 〔A法〕エポキシ樹脂に、エポキシアダクト、ホウ酸あ
るいはホウ酸エステル化合物及びフェノール系化合物を
それぞれ別途に添加して、プラネタリーミキサーまたは
ロール等を用いて混練する方法。 〔B法〕予めエポキシアダクトの表面に、ホウ酸あるい
はホウ酸エステル化合物をコーティング処理したのち、
フェノール系化合物と共にエポキシ樹脂に混練する方
法。 〔C法〕ホウ酸あるいはホウ酸エステル化合物とフェノ
ール系化合物をスプレードライヤー等を用いて、エポキ
シアダクトにコーティング処理したのち、エポキシ樹脂
に混練する方法。
って、ホウ酸あるいはホウ酸エステル化合物の配合量
は、エポキシアダクト100重量部に対して0.01〜
100重量部であり、好ましくは0.25〜30重量部
である。これらの添加量が0.01重量部未満では潜在
性が確保し難く、また100重量部を超えると硬化不良
を誘発するので好ましくない。
配合する場合は、エポキシ樹脂100重量部に対して
0.5〜50部重量部、好ましくは1〜25重量部の範
囲であり、この場合適当な硬化速度と潜在硬化性を確保
できる。
シ樹脂100重量部に対して0.001〜50部重量部
であり、好ましくは0.05〜10重量部である。
脂組成物に酸無水物などの他のエポキシ硬化剤を添加し
た硬化系においても、同様に保存安定性に優れたエポキ
シ樹脂組成物が得られる。その際に用いられる硬化剤の
代表的なものとしては、無水マレイン酸、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水コ
ハク酸、無水メチルナジック酸及び無水クロレンデック
酸等の酸無水物をはじめとして、ジシアンジアミド、有
機酸ヒドラジッド、ジアミノマレオニトリル、ジアリル
メラミン及びアミンイミド等がある。
硬化剤あるいは硬化促進剤の他にも必要に応じて、酸化
防止剤、粒子状及び繊維状の各種のフィラー、可塑化
剤、反応性希釈剤、着色剤、粘度調整剤等の添加剤を使
用しても差し支えない。
具体的に説明する。本発明の実施において、原料として
使用したエポキシ樹脂、窒素含有複素環化合物、フェノ
ール系化合物及びシリカは、以下のとおりである。
(株)製 商品名:DER−331J、ダウ・ケミカル日本
(株)製 商品名:ERL−4221、ユニオン・カーバイド
日本(株)製
MZという):商品名「キュアゾール2E4MZ」四国
化成工業(株)製 2−フェニルイミダゾール(以下2PZという):
商品名「キュアゾール2PZ」四国化成工業(株)製
B法あるいはC法によって行い、エポキシ樹脂組成物の
保存安定性は、室温において該組成物の初期粘度が2倍
に到達するまでの日数で表し、ゲル化時間は150℃の
温度を保持した熱板上において、ストロークキュアー法
により求めた。アルコールの発生量は、ヘッド・スペー
ス法(120℃で20分加熱)を用いたGC−MS分析
により定量した。
示したエポキシ樹脂、エポキシアダクト及び表面処理剤
を、前記A法に従ってそれぞれ所定の割合で混合して、
エポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエポキシ樹脂
組成物の保存安定性及びアルコール発生量を測定したと
ころ、その結果は表1に示すとおりであった。
示したエポキシ樹脂、硬化剤、エポキシアダクト及び表
面処理剤を、前記B法に従って、それぞれ所定の割合で
混合して、エポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエ
ポキシ樹脂組成物の保存安定性及びアルコール発生量を
測定したところ、その結果は表2に示すとおりであっ
た。
より、エポキシ樹脂、エポキシアダクト及び表面処理剤
を混合し、エポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエ
ポキシ樹脂組成物のゲル化時間、保存安定性及びアルコ
ール発生量を測定したところ、その結果は表3に示すと
おりであった。
より、エポキシ樹脂、エポキシアダクト、ビス−ジメチ
ルエチレンピロボレート及びレヂトップを夫々混合し、
エポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエポキシ樹脂
組成物のゲル化時間、保存安定性及びアルコール発生量
を測定したところ、その結果は表4に示すとおりであっ
た。
としてホウ酸エステル化合物とレジトツプを含むアセト
ン溶液を調製し、それを粉末状エポキシアダクトにスプ
レードライすることにより、コーティングエポキシアダ
クトの粉体を得た。次いで、前記C法によって表6に示
した割合で、エポキシ樹脂とコーティングエポキシアダ
クトを混練し、エポキシ樹脂組成物を調製した。得られ
たエポキシ樹脂組成物のゲル化時間、保存安定性及びア
ルコール発生量を測定したところ、その結果は表6に示
したとおりであった。
ビスボレート、ビス−2,2−ジメチルトリメチレンピ
ロボレートあるいはレジトップのいずれかを表5に示す
配合割合で用い、エポキシアダクトの表面を前記A法に
よって処理し、次いでこの表面処理されたエポキシアダ
クト及びエポキシ樹脂を表7に示した割合により混合し
てエポキシ樹脂組成物を調製した。得られたエポキシ樹
脂組成物のゲル化時間、保存安定性及びアルコール発生
量を測定したところ、その結果は表7に示すとおりであ
った。
環境を悪化させず、エポキシ硬化剤として優れた硬化特
性及び従来品より極めて良好な貯蔵安定性を与えること
が可能であるため、この潜在性エポキシ硬化剤を必須成
分として含むエポキシ樹脂組成物は、接着剤、封止材、
インキ、塗料等の材料に用いた場合に、取扱いが簡便で
あり、且つ機械特性等に優れた硬化物を与えることがで
きる。
Claims (3)
- 【請求項1】 一分子中にエポキシ基を1または2以上
有するエポキシ化合物に窒素含有複素環化合物、脂肪族
アミンあるいは芳香族アミンのいずれかを反応させて得
られるエポキシ付加物、ホウ酸あるいは化1、化2また
は化3で示されるホウ酸エステル化合物、並びにフェノ
ール系化合物をエポキシ樹脂に配合したことを特徴とす
るエポキシ樹脂組成物。 【化1】 (R1 は水素原子、アルキル基あるいはアリール基、R
2 はアルキレン基あるいはアリール基を表す。) 【化2】 (R3 、R4 はアルキレン基あるいはアリール基を表
す。) 【化3】 (R5 、R6 、R7 はアルキレン基あるいはアリール基
を表す。) - 【請求項2】 一分子中にエポキシ基を1または2以上
有するエポキシ化合物に窒素含有複素環化合物、脂肪族
アミンあるいは芳香族アミンのいずれかを反応させて得
られるエポキシ付加物の表面に、化4、化5または化6
で示されるホウ酸エステル化合物をコーティング処理し
て得られる潜在性エポキシ硬化剤並びに多価フェノール
化合物をエポキシ樹脂に配合したことを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物。 【化4】 (R1 は水素原子、アルキル基あるいはアリール基、R
2 はアルキレン基あるいはアリール基を表す。) 【化5】 (R3 、R4 はアルキレン基あるいはアリール基を表
す。) 【化6】 (R5 、R6 、R7 はアルキレン基あるいはアリール基
を表す。) - 【請求項3】 一分子中にエポキシ基を1または2以上
有するエポキシ化合物に窒素含有複素環化合物、脂肪族
アミン及び芳香族アミンのいずれかを反応させて得られ
るエポキシ付加物の表面に、ホウ酸あるいは化7、化8
または化9で示されるホウ酸エステル化合物とフェノー
ル系化合物をコーティング処理した潜在性エポキシ硬化
剤をエポキシ樹脂に配合したことを特徴とするエポキシ
樹脂組成物。 【化7】 (R1 は水素原子、アルキル基あるいはアリール基、R
2 はアルキレン基あるいはアリール基を表す。) 【化8】 (R3 、R4 はアルキレン基あるいはアリール基を表
す。) 【化9】 (R5 、R6 、R7 はアルキレン基あるいはアリール基
を表す。)
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1996
- 1996-03-29 JP JP10436096A patent/JP3476994B2/ja not_active Expired - Lifetime
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