JP3233222B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- epoxy
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、積層板、接着剤
等に有用なエポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂の製造
方法に関する。
等に有用なエポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、塗料、積層板、接着剤等に用
いられているエポキシ樹脂はエポキシ当量が低く、硬化
物の密着性や靱性が悪いため、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂あるいはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦあるいはテトラブロ
ムビスフェノールＡ等の鎖伸長剤である程度高分子化し
たいわゆる高分子エポキシ樹脂が一般に使用されてい
る。
いられているエポキシ樹脂はエポキシ当量が低く、硬化
物の密着性や靱性が悪いため、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂あるいはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦあるいはテトラブロ
ムビスフェノールＡ等の鎖伸長剤である程度高分子化し
たいわゆる高分子エポキシ樹脂が一般に使用されてい
る。
【０００３】しかし、この高分子エポキシ樹脂は液状樹
脂に比べ密着性は優れるものの耐熱性が劣るという欠点
を有しており、この点を改善するため、例えば「新エポ
キシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月発行）に
は高分子エポキシ樹脂に多官能エポキシ樹脂やノボラッ
クエポキシ樹脂をブレンドして架橋密度を高める技術が
開示されている。
脂に比べ密着性は優れるものの耐熱性が劣るという欠点
を有しており、この点を改善するため、例えば「新エポ
キシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月発行）に
は高分子エポキシ樹脂に多官能エポキシ樹脂やノボラッ
クエポキシ樹脂をブレンドして架橋密度を高める技術が
開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
「新エポキシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月
発行）記載の技術によれば、エポキシ樹脂の耐熱性の問
題を改善できるものの、今度は密着性が劣るという問題
が生じるものであった。
「新エポキシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月
発行）記載の技術によれば、エポキシ樹脂の耐熱性の問
題を改善できるものの、今度は密着性が劣るという問題
が生じるものであった。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、従来の
耐熱性を維持しながらも密着性に優れ、塗料、積層板、
接着剤等に有用なエポキシ樹脂を提供することにある。
耐熱性を維持しながらも密着性に優れ、塗料、積層板、
接着剤等に有用なエポキシ樹脂を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
従来技術における実状に鑑みて、耐熱性および密着性に
優れた高分子エポキシ樹脂を得るべく鋭意研究した結
果、エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香
族化合物を用いてフェノール性水酸基を少なくとも２個
有する化合物を反応させた構造の高分子エポキシ樹脂を
用いるとそれらの課題が解決されることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
従来技術における実状に鑑みて、耐熱性および密着性に
優れた高分子エポキシ樹脂を得るべく鋭意研究した結
果、エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香
族化合物を用いてフェノール性水酸基を少なくとも２個
有する化合物を反応させた構造の高分子エポキシ樹脂を
用いるとそれらの課題が解決されることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、エポキシ樹脂と硬化剤とを
必須成分とするエポキシ樹脂組成物において、前記エポ
キシ樹脂として、エポキシ基を少なくとも２個有する縮
合多環式芳香族化合物とフェノール性水酸基を少なくと
も２個有する化合物とを反応させて得られる高分子エポ
キシ樹脂を用いることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
に関する。
必須成分とするエポキシ樹脂組成物において、前記エポ
キシ樹脂として、エポキシ基を少なくとも２個有する縮
合多環式芳香族化合物とフェノール性水酸基を少なくと
も２個有する化合物とを反応させて得られる高分子エポ
キシ樹脂を用いることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
に関する。
【０００８】本発明で用いる高分子エポキシ樹脂は、エ
ポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合
物とフェノール性水酸基を少なくとも２個有する化合物
鎖とを反応させて得られるものであるが、その軟化点が
７０〜１２０℃であることが好ましい。軟化点がこの範
囲にある場合には、該エポキシ樹脂の粘度を低く押さえ
ることができることによる優れた流動性、および該エポ
キシ樹脂をエポキシ樹脂とした後の優れた加工性が得ら
れる。この軟化点を実現するために、本発明の高分子エ
ポキシ樹脂の分子量は５００〜２０００であることが好
ましいが、なかでも５００〜１５００が特に好ましい。
ポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合
物とフェノール性水酸基を少なくとも２個有する化合物
鎖とを反応させて得られるものであるが、その軟化点が
７０〜１２０℃であることが好ましい。軟化点がこの範
囲にある場合には、該エポキシ樹脂の粘度を低く押さえ
ることができることによる優れた流動性、および該エポ
キシ樹脂をエポキシ樹脂とした後の優れた加工性が得ら
れる。この軟化点を実現するために、本発明の高分子エ
ポキシ樹脂の分子量は５００〜２０００であることが好
ましいが、なかでも５００〜１５００が特に好ましい。
【０００９】本発明で使用するエポキシ基を少なくとも
２個有する縮合多環式芳香族化合物における縮合多環式
芳香族化合物とは、置換基を有していても良く、π電子
雲を共有し合う複数のベンゼン環から形成される化合物
を言い、ナフタレン骨格、アントラセン骨格及びピレン
骨格を有する化合物等が例示できるが、エポキシ樹脂組
成物とした場合に適切な軟化点が得られる点からナフタ
レン骨格を有する化合物が特に好ましい。
２個有する縮合多環式芳香族化合物における縮合多環式
芳香族化合物とは、置換基を有していても良く、π電子
雲を共有し合う複数のベンゼン環から形成される化合物
を言い、ナフタレン骨格、アントラセン骨格及びピレン
骨格を有する化合物等が例示できるが、エポキシ樹脂組
成物とした場合に適切な軟化点が得られる点からナフタ
レン骨格を有する化合物が特に好ましい。
【００１０】本発明で使用するエポキシ基を少なくとも
２個有する縮合多環式芳香族化合物としては、特に制限
されるものでなく公知慣用のものがいずれも使用できる
が、エポキシ当量が１００〜２５０のものが好ましく、
例えば上述のナフタレン骨格を有する化合物にエポキシ
基を２個以上導入した、所謂ナフタレン系化合物が挙げ
られ、更に具体的には１，５−ジグリシジルナフタレ
ン、１，６−ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリ
シジルナフタレン、１，８−ジグリシジルナフタレン、
２，５−ジグリシジルナフタレン、２，６−ジグリシジ
ルナフタレン、２，７−ジグリシジルナフタレン、２，
８−ジグリシジルナフタレン等が挙げられる。なかでも
本発明のエポキシ樹脂とした時に適切な流動性が得られ
る点から１，６−ジグリシジルナフタレンが特に好まし
い。
２個有する縮合多環式芳香族化合物としては、特に制限
されるものでなく公知慣用のものがいずれも使用できる
が、エポキシ当量が１００〜２５０のものが好ましく、
例えば上述のナフタレン骨格を有する化合物にエポキシ
基を２個以上導入した、所謂ナフタレン系化合物が挙げ
られ、更に具体的には１，５−ジグリシジルナフタレ
ン、１，６−ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリ
シジルナフタレン、１，８−ジグリシジルナフタレン、
２，５−ジグリシジルナフタレン、２，６−ジグリシジ
ルナフタレン、２，７−ジグリシジルナフタレン、２，
８−ジグリシジルナフタレン等が挙げられる。なかでも
本発明のエポキシ樹脂とした時に適切な流動性が得られ
る点から１，６−ジグリシジルナフタレンが特に好まし
い。
【００１１】エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多
環式芳香族化合物の製造方法は、制限されるものではな
いが、例えばジヒドロキシナフタレンにエピハロヒドリ
ンを反応させるという方法が挙げられる。
環式芳香族化合物の製造方法は、制限されるものではな
いが、例えばジヒドロキシナフタレンにエピハロヒドリ
ンを反応させるという方法が挙げられる。
【００１２】本発明で用いられるフェノール性水酸基を
少なくとも２個有する化合物は鎖伸長剤として用いら
れ、公知慣用のものがいずれも使用でき、例えばレゾル
シン、カテコール、ハイドロキノンなどの２価フェノー
ル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＡＤ等のビスフェノール系化合物、ビフェノール系
化合物、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる
が、ビスフェノール系化合物が好ましく、なかでも本発
明の効果が顕著になる点からビスフェノールＡ及びテト
ラブロムビスフェノールＡが好ましい。
少なくとも２個有する化合物は鎖伸長剤として用いら
れ、公知慣用のものがいずれも使用でき、例えばレゾル
シン、カテコール、ハイドロキノンなどの２価フェノー
ル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＡＤ等のビスフェノール系化合物、ビフェノール系
化合物、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる
が、ビスフェノール系化合物が好ましく、なかでも本発
明の効果が顕著になる点からビスフェノールＡ及びテト
ラブロムビスフェノールＡが好ましい。
【００１３】高分子エポキシ樹脂の製造方法は、エポキ
シ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合物に
鎖伸長剤としてフェノール性水酸基を少なくとも２個有
する化合物を反応させることを特徴としており、更に詳
細にその条件等を制限されるものではないが、例えば次
の様な方法が挙げられる。
シ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合物に
鎖伸長剤としてフェノール性水酸基を少なくとも２個有
する化合物を反応させることを特徴としており、更に詳
細にその条件等を制限されるものではないが、例えば次
の様な方法が挙げられる。
【００１４】エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多
環式芳香族化合物と鎖伸長剤を必要に応じて触媒の存在
下、上記原料を１００〜２００℃で１〜１０時間反応さ
せればよい。また溶融粘度の調整などの目的でエポキシ
樹脂成分として前記エポキシ基を少なくとも２個有する
縮合多環式芳香族化合物と共に必要に応じてビスフェノ
ールＡ型、ビスフェノールＦ型、テトラブロムビスフェ
ノールＡ型、ノボラック型エポキシ樹脂等の他のエポキ
シ樹脂を併用することができる。
環式芳香族化合物と鎖伸長剤を必要に応じて触媒の存在
下、上記原料を１００〜２００℃で１〜１０時間反応さ
せればよい。また溶融粘度の調整などの目的でエポキシ
樹脂成分として前記エポキシ基を少なくとも２個有する
縮合多環式芳香族化合物と共に必要に応じてビスフェノ
ールＡ型、ビスフェノールＦ型、テトラブロムビスフェ
ノールＡ型、ノボラック型エポキシ樹脂等の他のエポキ
シ樹脂を併用することができる。
【００１５】この際に使用できる触媒としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等
の第三級アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等が挙
げられる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等
の第三級アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等が挙
げられる。
【００１６】反応を行うに際しては、必要に応じて有機
溶媒を用いてもよい。有機溶媒としては、例えばトルエ
ン、キシレン、ソルベッソ等が挙げられる。エポキシ基
を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合物と鎖伸
長剤との反応割合は、特に制限されるものではないが、
エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化
合物と鎖伸長剤の比がモル比で１００／５〜１００／９
５となる反応割合で、適切な分子量及び軟化点が得られ
る点からなかでも１００／４０〜１００／７０となる反
応割合が好ましい。
溶媒を用いてもよい。有機溶媒としては、例えばトルエ
ン、キシレン、ソルベッソ等が挙げられる。エポキシ基
を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化合物と鎖伸
長剤との反応割合は、特に制限されるものではないが、
エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香族化
合物と鎖伸長剤の比がモル比で１００／５〜１００／９
５となる反応割合で、適切な分子量及び軟化点が得られ
る点からなかでも１００／４０〜１００／７０となる反
応割合が好ましい。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物で用いる硬化
剤としては、公知慣用の化合物がいずれも使用できる
が、そのうちでも代表的なものとしては、ジシアンジア
ミド、イミダゾール、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン
誘導体等の潜在性硬化剤、フェノール、置換フェノール
類およびビスフェノール類から誘導される各種ノボラッ
ク樹脂とその変性物、メタフェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなど
の芳香族アミン類、ポリアミド樹脂およびこれらの変性
物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロ
フタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物系硬化剤
等が挙げられる。これらの硬化剤は単独でも２種以上の
併用でもよい。硬化剤は、常温硬化用のものと加熱硬化
用のものを用途に応じて使い分けることが好ましい。
剤としては、公知慣用の化合物がいずれも使用できる
が、そのうちでも代表的なものとしては、ジシアンジア
ミド、イミダゾール、ＢＦ3 −アミン錯体、グアニジン
誘導体等の潜在性硬化剤、フェノール、置換フェノール
類およびビスフェノール類から誘導される各種ノボラッ
ク樹脂とその変性物、メタフェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなど
の芳香族アミン類、ポリアミド樹脂およびこれらの変性
物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロ
フタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物系硬化剤
等が挙げられる。これらの硬化剤は単独でも２種以上の
併用でもよい。硬化剤は、常温硬化用のものと加熱硬化
用のものを用途に応じて使い分けることが好ましい。
【００１８】これら硬化剤の使用量は、特に制限される
ものではないが、エポキシ樹脂の固形分１００重量部に
対して２〜７０重量部となる割合で混合せしめて得られ
るものである。但し、かかる混合比は使用する硬化剤の
種類により大きく変化するので最適条件を適宜決定する
ことに留意すべきである。
ものではないが、エポキシ樹脂の固形分１００重量部に
対して２〜７０重量部となる割合で混合せしめて得られ
るものである。但し、かかる混合比は使用する硬化剤の
種類により大きく変化するので最適条件を適宜決定する
ことに留意すべきである。
【００１９】上掲された如き各化合物を硬化剤として用
いる際は、硬化促進剤を適宜使用することができる。硬
化促進剤としては公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金属
塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単独
のみならず２種以上の併用も可能である。
いる際は、硬化促進剤を適宜使用することができる。硬
化促進剤としては公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金属
塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単独
のみならず２種以上の併用も可能である。
【００２０】本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に
応じて充填剤、繊維、カップリング剤、難燃剤、離型
剤、発泡剤等のその他の成分を添加することができる。
この際の充填剤としては、例えばポリエチレン粉末、ポ
リプロピレン粉末、石英、シリカ、珪酸塩、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、石膏、ベントナイト、蛍石、
二酸化チタン、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、アル
ミニウム粉末、鉄粉、タルク、マイカ、カオリンクレー
等が、繊維としては、例えばセルロース繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維等が、カップリング剤とし
ては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等が、難燃剤としては、例えば臭素化ビスフェノー
ルＡ、三酸化アンチモン、燐系化合物等が、離型剤とし
ては、例えばステアリン酸塩、シリコーン、ワックス等
が、発泡剤としては、例えばフロン、ジクロロエタン、
ブタン、ペンタン、ジニトロペンタメチレンテトラミ
ン、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、あるいは、
フロン、ジクロロエタン、ブタン、ペンタン等が塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体やスチレン−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体の殻内に充填されている膨張
性熱可塑性樹脂粒子等が挙げられる。
応じて充填剤、繊維、カップリング剤、難燃剤、離型
剤、発泡剤等のその他の成分を添加することができる。
この際の充填剤としては、例えばポリエチレン粉末、ポ
リプロピレン粉末、石英、シリカ、珪酸塩、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、石膏、ベントナイト、蛍石、
二酸化チタン、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、アル
ミニウム粉末、鉄粉、タルク、マイカ、カオリンクレー
等が、繊維としては、例えばセルロース繊維、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維等が、カップリング剤とし
ては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等が、難燃剤としては、例えば臭素化ビスフェノー
ルＡ、三酸化アンチモン、燐系化合物等が、離型剤とし
ては、例えばステアリン酸塩、シリコーン、ワックス等
が、発泡剤としては、例えばフロン、ジクロロエタン、
ブタン、ペンタン、ジニトロペンタメチレンテトラミ
ン、パラトルエンスルホニルヒドラジッド、あるいは、
フロン、ジクロロエタン、ブタン、ペンタン等が塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体やスチレン−（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体の殻内に充填されている膨張
性熱可塑性樹脂粒子等が挙げられる。
【００２１】本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応
じて硬化剤と組み合わせて、例えば塗料、積層板、接着
剤、注型、等の各種用途に使用できる。例えば粉体塗料
用としては、間隙充填性が良く、密着性に優れているの
で好ましいし、積層板用としてはこの構造のエポキシ樹
脂が極めて高い耐熱性を有すると共に銅箔や層間との密
着性に優れているので好ましい。
じて硬化剤と組み合わせて、例えば塗料、積層板、接着
剤、注型、等の各種用途に使用できる。例えば粉体塗料
用としては、間隙充填性が良く、密着性に優れているの
で好ましいし、積層板用としてはこの構造のエポキシ樹
脂が極めて高い耐熱性を有すると共に銅箔や層間との密
着性に優れているので好ましい。
【００２２】
【実施例】次に本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明する。尚、例中において部及び％は特
に断りのない限りすべて重量基準である。
より具体的に説明する。尚、例中において部及び％は特
に断りのない限りすべて重量基準である。
【００２３】参考例１ １，６ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂ＥＰＩＣ
ＬＯＮ ＨＰ−４０３２〔大日本インキ化学工業（株）
製, エポキシ当量１５０〕の６５部と、ビスフェノール
Ａの３５部を加えて１２０℃に加熱、攪拌し、さらに２
−メチルイミダゾールの０．０１部を添加して１５０℃
で４時間反応させ、エポキシ当量が４８０、数平均分子
量９２０でかつ軟化点が１００℃なる固型の目的とする
エポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−１）と略
記する。
ＬＯＮ ＨＰ−４０３２〔大日本インキ化学工業（株）
製, エポキシ当量１５０〕の６５部と、ビスフェノール
Ａの３５部を加えて１２０℃に加熱、攪拌し、さらに２
−メチルイミダゾールの０．０１部を添加して１５０℃
で４時間反応させ、エポキシ当量が４８０、数平均分子
量９２０でかつ軟化点が１００℃なる固型の目的とする
エポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−１）と略
記する。
【００２４】参考例２ ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２の６０部、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０〔大日本
インキ化学工業（株）製, エポキシ当量１８８〕１０
部、ビスフェノールＡの３０部を用いた以外は参考例１
と同様にして、エポキシ当量５４０、数平均分子量９５
０でかつ軟化点が１００℃なる固型の目的とするエポキ
シ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−２）と略記す
る。
ールＡ型エポキシ樹脂ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０〔大日本
インキ化学工業（株）製, エポキシ当量１８８〕１０
部、ビスフェノールＡの３０部を用いた以外は参考例１
と同様にして、エポキシ当量５４０、数平均分子量９５
０でかつ軟化点が１００℃なる固型の目的とするエポキ
シ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−２）と略記す
る。
【００２５】参考例３ ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２の６６部、テトラブロ
ムビスフェノールＡの３４部を用いた以外は参考例１と
同様にして、エポキシ当量３６０、かつ臭素含有量２０
％、数平均分子量６００でかつ軟化点７８℃なる固型の
目的とするエポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ
−３）と略記する。
ムビスフェノールＡの３４部を用いた以外は参考例１と
同様にして、エポキシ当量３６０、かつ臭素含有量２０
％、数平均分子量６００でかつ軟化点７８℃なる固型の
目的とするエポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ
−３）と略記する。
【００２６】参考例４ ＥＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２の５６部、ビスフェノ
ールＡノボラック型エポキシ樹脂 ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−８６５〔大日本インキ化学工業（株）製, エポキシ当
量２０５、軟化点７０℃〕１０部、テトラブロムビスフ
ェノールＡの３４部を用いた以外は参考例１と同様にし
て、エポキシ当量３５０、かつ臭素含有量２０％、数平
均分子量７５０でかつ軟化点８５℃なる固型の目的とす
るエポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−４）と
略記する。
ールＡノボラック型エポキシ樹脂 ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ
−８６５〔大日本インキ化学工業（株）製, エポキシ当
量２０５、軟化点７０℃〕１０部、テトラブロムビスフ
ェノールＡの３４部を用いた以外は参考例１と同様にし
て、エポキシ当量３５０、かつ臭素含有量２０％、数平
均分子量７５０でかつ軟化点８５℃なる固型の目的とす
るエポキシ樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−４）と
略記する。
【００２７】実施例１〜２および比較例１〜３ 表１に示す所定の樹脂を所定の組成割合で混合したのち
ブス社製コニーダーにて溶融混練し、次いでこれを粉砕
して５０メッシュ金網通過分の粉体塗料を調整した。こ
れら各種の粉体塗料を静電スプレーにより塗布し、１８
０℃で２０分間硬化し、物性を測定した。その結果を第
１表に示す。尚、第１表中の物性の測定は次の様にして
行った。 （碁盤目密着試験）ＪＩＳ Ｃ−Ｄ２０２に準拠して行
った。
ブス社製コニーダーにて溶融混練し、次いでこれを粉砕
して５０メッシュ金網通過分の粉体塗料を調整した。こ
れら各種の粉体塗料を静電スプレーにより塗布し、１８
０℃で２０分間硬化し、物性を測定した。その結果を第
１表に示す。尚、第１表中の物性の測定は次の様にして
行った。 （碁盤目密着試験）ＪＩＳ Ｃ−Ｄ２０２に準拠して行
った。
【００２８】
【表１】
【００２９】注１）ＥＰＩＣＬＯＮ ４０５０ 大日本インキ化学工業（株）製,ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量９４０、軟化点１００℃ 注２）ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６７３ 大日本インキ化学工業（株）製,クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、エポキシ当量２１０、軟化点８０℃ 実施例３〜４および比較例４〜５ 表２に示す所定の樹脂を各別にメチルエチルケトンで溶
解させ、次いで予めメチルセロソルブに溶解させておい
たジシアンジアミド（硬化剤）と２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール（硬化促進剤）を加えて、不揮発分（以
下、ＮＶと略記する）が５５％なる混合溶液を調製し
た。この際の硬化剤の量としてはエポキシ樹脂中のエポ
キシ基に対して０．５当量となるような割合にし、ま
た、硬化促進剤量はプリプレグのゲルタイムが１７０℃
で１２０秒になる割合にした。 しかるのち、それぞれ
の混合溶液を用い、基材であるガラスクロスＷＥ−１８
Ｋ−１２７−ＲＢ８４〔日東紡績（株）製〕に含浸さ
せ、１６０℃で３分乾燥させて樹脂分４０％のプリプレ
グを作製した。次いで、得られたプリプレグを９枚重ね
合わせ、圧力４０Kg／cm2、 加熱温度１７０℃、加熱時
間１２０分の条件で硬化させて積層板を作製し、物性を
試験した。その結果を表２に示す。尚、第２表中の物性
の測定は次の様にして行った。 （銅箔剥離強度）ＪＩＳ Ｃ−６４８１に準拠して行っ
た。 （耐ハンダ性）１２０℃で４時間のプレッシャー・クッ
カー・テストを行った試験片を２６０℃の溶融ハンダ上
に浮かせ、その試験片の外観、とくに“ふくれ”の有無
を目視判定により評価した。
ポキシ樹脂、エポキシ当量９４０、軟化点１００℃ 注２）ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６７３ 大日本インキ化学工業（株）製,クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、エポキシ当量２１０、軟化点８０℃ 実施例３〜４および比較例４〜５ 表２に示す所定の樹脂を各別にメチルエチルケトンで溶
解させ、次いで予めメチルセロソルブに溶解させておい
たジシアンジアミド（硬化剤）と２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール（硬化促進剤）を加えて、不揮発分（以
下、ＮＶと略記する）が５５％なる混合溶液を調製し
た。この際の硬化剤の量としてはエポキシ樹脂中のエポ
キシ基に対して０．５当量となるような割合にし、ま
た、硬化促進剤量はプリプレグのゲルタイムが１７０℃
で１２０秒になる割合にした。 しかるのち、それぞれ
の混合溶液を用い、基材であるガラスクロスＷＥ−１８
Ｋ−１２７−ＲＢ８４〔日東紡績（株）製〕に含浸さ
せ、１６０℃で３分乾燥させて樹脂分４０％のプリプレ
グを作製した。次いで、得られたプリプレグを９枚重ね
合わせ、圧力４０Kg／cm2、 加熱温度１７０℃、加熱時
間１２０分の条件で硬化させて積層板を作製し、物性を
試験した。その結果を表２に示す。尚、第２表中の物性
の測定は次の様にして行った。 （銅箔剥離強度）ＪＩＳ Ｃ−６４８１に準拠して行っ
た。 （耐ハンダ性）１２０℃で４時間のプレッシャー・クッ
カー・テストを行った試験片を２６０℃の溶融ハンダ上
に浮かせ、その試験片の外観、とくに“ふくれ”の有無
を目視判定により評価した。
【００３０】 ◎…全く異状なし ○…ほとんど異状なし、わずかに“ふくれ”発生 ×…“ふくれ”発生
【００３１】
【表２】
【００３２】注３）ＥＰＩＣＬＯＮ １１２０ 大日本インキ化学工業（株）製, Ｌｏｗ−Ｂｒ型エポキ
シ樹脂、エポキシ当量４８０、臭素含有量２０％
シ樹脂、エポキシ当量４８０、臭素含有量２０％
【００３３】
【発明の効果】本発明の高分子エポキシ樹脂及びエポキ
シ樹脂組成物から得られた硬化物は、耐熱性および密着
性に優れるという特徴がある。
シ樹脂組成物から得られた硬化物は、耐熱性および密着
性に優れるという特徴がある。
【００３４】従って本発明のエポキシ樹脂組成物は、塗
料、積層板、接着剤、注型等の各種用途に極めて有用で
ある。
料、積層板、接着剤、注型等の各種用途に極めて有用で
ある。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−95218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−112666（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−294321（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−122713（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−173831（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−236218（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−325517（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−3270（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−3394（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭38−344（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/14 C08G 59/24
Claims (5)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂と硬化剤とを必須成分とす
るエポキシ樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂とし
て、エポキシ基を少なくとも２個有する縮合多環式芳香
族化合物とフェノール性水酸基を少なくとも２個有する
鎖伸長剤とを反応させて得られる高分子エポキシ樹脂を
用いることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 高分子エポキシ樹脂の軟化点が７０〜１
２０℃である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 エポキシ基を少なくとも２個有する芳香
族化合物１００重量部に対して鎖伸長剤を４０〜７０部
反応させて得られる高分子エポキシ樹脂を用いる請求項
１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 エポキシ基を少なくとも２個有する縮合
多環式芳香族化合物がジグリシジルナフタレンである請
求項１、２又は３記載の組成物。 - 【請求項５】 フェノール性水酸基を少なくとも２個有
する鎖伸長剤がビスフェノール系化合物である請求項
１、２、３又は４記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19236091A JP3233222B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19236091A JP3233222B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532764A JPH0532764A (ja) | 1993-02-09 |
| JP3233222B2 true JP3233222B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=16289987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19236091A Expired - Lifetime JP3233222B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3233222B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3962935B2 (ja) * | 1998-01-19 | 2007-08-22 | 大日本インキ化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| WO2001053375A1 (fr) * | 2000-01-18 | 2001-07-26 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Compose epoxyde polynucleaire, resine durcissable par rayon energetique actinique obtenue a partir de ce compose, et composition de resine photodurcissable/thermodurcissable contenant ladite resine |
| JP2008308992A (ja) | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Denso Corp | 内燃機関の吸気装置 |
| JP5719562B2 (ja) * | 2010-10-22 | 2015-05-20 | 新日鉄住金化学株式会社 | 高分子量エポキシ樹脂、該高分子量エポキシ樹脂を用いる樹脂フィルム、樹脂組成物、および硬化物 |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP19236091A patent/JP3233222B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532764A (ja) | 1993-02-09 |
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