JP3314813B2 - 積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 - Google Patents
積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板Info
- Publication number
- JP3314813B2 JP3314813B2 JP07092192A JP7092192A JP3314813B2 JP 3314813 B2 JP3314813 B2 JP 3314813B2 JP 07092192 A JP07092192 A JP 07092192A JP 7092192 A JP7092192 A JP 7092192A JP 3314813 B2 JP3314813 B2 JP 3314813B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- laminate
- epoxy
- composition
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、積層板、接着剤
等に有用なエポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板
に関する。
等に有用なエポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、塗料、積層板、接着剤等に用
いられているエポキシ樹脂はエポキシ当量が低く、硬化
物の密着性や靱性が悪いため、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂あるいはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦあるいはテトラブロ
ムビスフェノールＡ等の鎖伸長剤である程度高分子化し
たいわゆる高分子エポキシ樹脂が一般に使用されてい
る。
いられているエポキシ樹脂はエポキシ当量が低く、硬化
物の密着性や靱性が悪いため、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂あるいはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦあるいはテトラブロ
ムビスフェノールＡ等の鎖伸長剤である程度高分子化し
たいわゆる高分子エポキシ樹脂が一般に使用されてい
る。
【０００３】しかし、この高分子エポキシ樹脂は液状樹
脂に比べ密着性は優れるものの耐熱性が劣るという欠点
を有しており、この点を改善するため、例えば「新エポ
キシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月発行）に
は高分子エポキシ樹脂に多官能エポキシ樹脂やノボラッ
クエポキシ樹脂をブレンドして架橋密度を高める技術が
開示されている。
脂に比べ密着性は優れるものの耐熱性が劣るという欠点
を有しており、この点を改善するため、例えば「新エポ
キシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月発行）に
は高分子エポキシ樹脂に多官能エポキシ樹脂やノボラッ
クエポキシ樹脂をブレンドして架橋密度を高める技術が
開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
「新エポキシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月
発行）記載の技術によれば、エポキシ樹脂の耐熱性の問
題を改善できるものの、今度は密着性が劣るという問題
が生じるものであった。
「新エポキシ樹脂」（垣内 弘 編著、昭和６０年５月
発行）記載の技術によれば、エポキシ樹脂の耐熱性の問
題を改善できるものの、今度は密着性が劣るという問題
が生じるものであった。
【０００５】本発明が解決しようとする課題は、従来の
耐熱性を維持しながらも密着性に優れ、塗料、積層板、
接着剤等、中でも積層板に有用なエポキシ樹脂及びそれ
を用いた積層板を提供することにある。
耐熱性を維持しながらも密着性に優れ、塗料、積層板、
接着剤等、中でも積層板に有用なエポキシ樹脂及びそれ
を用いた積層板を提供することにある。
【０００６】本発明者等は、上述した従来技術における
実状に鑑みて、耐熱性および密着性に優れたエポキシ樹
脂を得るべく鋭意研究した結果、エポキシ基を２個有す
る縮合多環式芳香族化合物と、ノボラック型エポキシ樹
脂とを併用することによりそれらの課題が解決されるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。 即ち本発
明は、エポキシ樹脂と硬化剤とを必須成分とするエポキ
シ樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂として、エポ
キシ基を２個有する縮合多環式芳香族化合物（Ａ）と、
ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）と併用することを特徴
とする積層板用エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いた
積層板に関する。
実状に鑑みて、耐熱性および密着性に優れたエポキシ樹
脂を得るべく鋭意研究した結果、エポキシ基を２個有す
る縮合多環式芳香族化合物と、ノボラック型エポキシ樹
脂とを併用することによりそれらの課題が解決されるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。 即ち本発
明は、エポキシ樹脂と硬化剤とを必須成分とするエポキ
シ樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂として、エポ
キシ基を２個有する縮合多環式芳香族化合物（Ａ）と、
ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）と併用することを特徴
とする積層板用エポキシ樹脂組成物、及びそれを用いた
積層板に関する。
【０００７】本発明で用いるエポキシ樹脂は、エポキシ
基を２個有する縮合多環式芳香族化合物（Ａ）とノボラ
ック型エポキシ樹脂（Ｂ）との混合物であるが、そのエ
ポキシ当量が１３６〜１０００であることが好ましい。
エポキシ当量がこの範囲にある場合には、該エポキシ樹
脂の粘度を低く押さえることができることによる優れた
流動性、および該エポキシ樹脂をエポキシ樹脂とした後
の優れた加工性が得られる。
基を２個有する縮合多環式芳香族化合物（Ａ）とノボラ
ック型エポキシ樹脂（Ｂ）との混合物であるが、そのエ
ポキシ当量が１３６〜１０００であることが好ましい。
エポキシ当量がこの範囲にある場合には、該エポキシ樹
脂の粘度を低く押さえることができることによる優れた
流動性、および該エポキシ樹脂をエポキシ樹脂とした後
の優れた加工性が得られる。
【０００８】本発明で使用するエポキシ基を２個有する
縮合多環式芳香族化合物における多環式芳香族化合物
（Ａ）とは、置換基を有していても良く、π電子雲を共
有し合う複数のベンゼン環から形成される化合物を言
い、ナフタレン骨格、アントラセン骨格及びピレン骨格
を有する化合物等が例示できるが、エポキシ樹脂組成物
とした場合に適切な粘度が得られ、かつ線膨張率が低く
優れた耐熱性が得られる点からナフタレン骨格を有する
化合物が特に好ましい。
縮合多環式芳香族化合物における多環式芳香族化合物
（Ａ）とは、置換基を有していても良く、π電子雲を共
有し合う複数のベンゼン環から形成される化合物を言
い、ナフタレン骨格、アントラセン骨格及びピレン骨格
を有する化合物等が例示できるが、エポキシ樹脂組成物
とした場合に適切な粘度が得られ、かつ線膨張率が低く
優れた耐熱性が得られる点からナフタレン骨格を有する
化合物が特に好ましい。
【０００９】本発明で使用するエポキシ基を２個有する
縮合多環式芳香族化合物としては、特に制限されるもの
でなく公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば
上述のナフタレン骨格を有する化合物にエポキシ基を２
個導入した、所謂ナフタレン系化合物が挙げられ、更に
具体的には１，５−ジグリシジルナフタレン、１，６−
ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリシジルナフタ
レン、１，８−ジグリシジルナフタレン、２，５−ジグ
リシジルナフタレン、２，６−ジグリシジルナフタレ
ン、２，７−ジグリシジルナフタレン、２，８−ジグリ
シジルナフタレン等が挙げられる。なかでも本発明のエ
ポキシ樹脂組成物とした時に適切な流動性が得られる点
から１，６−ジグリシジルナフタレンが特に好ましい。
縮合多環式芳香族化合物としては、特に制限されるもの
でなく公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば
上述のナフタレン骨格を有する化合物にエポキシ基を２
個導入した、所謂ナフタレン系化合物が挙げられ、更に
具体的には１，５−ジグリシジルナフタレン、１，６−
ジグリシジルナフタレン、１，７−ジグリシジルナフタ
レン、１，８−ジグリシジルナフタレン、２，５−ジグ
リシジルナフタレン、２，６−ジグリシジルナフタレ
ン、２，７−ジグリシジルナフタレン、２，８−ジグリ
シジルナフタレン等が挙げられる。なかでも本発明のエ
ポキシ樹脂組成物とした時に適切な流動性が得られる点
から１，６−ジグリシジルナフタレンが特に好ましい。
【００１０】また、上記エポキシ基を２個有する縮合多
環式芳香族化合物における縮合多環式芳香環式芳香族化
合物（Ａ）は、それ自身が一部重合して高分子量化して
いるものであってもよく、通常エポキシ当量が１３６〜
４００、中でも密着性に優れる点から１３６〜２６０で
あることが好ましい。エポキシ基を２個有する縮合多環
式芳香族化合物（Ａ）の製造方法は、制限されるもので
はないが、例えばジヒドロキシナフタレンにエピハロヒ
ドリンを反応させるという方法が挙げられる。
環式芳香族化合物における縮合多環式芳香環式芳香族化
合物（Ａ）は、それ自身が一部重合して高分子量化して
いるものであってもよく、通常エポキシ当量が１３６〜
４００、中でも密着性に優れる点から１３６〜２６０で
あることが好ましい。エポキシ基を２個有する縮合多環
式芳香族化合物（Ａ）の製造方法は、制限されるもので
はないが、例えばジヒドロキシナフタレンにエピハロヒ
ドリンを反応させるという方法が挙げられる。
【００１１】本発明で用いられるノボラック型エポキシ
樹脂（Ｂ）は、積層板に加工する際の溶剤保存安定性に
優れるものである。
樹脂（Ｂ）は、積層板に加工する際の溶剤保存安定性に
優れるものである。
【００１２】上記ノボラック型エポキシ樹脂とは、各種
フェノール類を塩基性触媒の存在下、ホルムアルデヒド
と反応させて得られる各種フェノールノボラック樹脂
に、エピハロヒドリンを反応させて得られるものであ
る。
フェノール類を塩基性触媒の存在下、ホルムアルデヒド
と反応させて得られる各種フェノールノボラック樹脂
に、エピハロヒドリンを反応させて得られるものであ
る。
【００１３】フェノール類としては特に限定されるもの
ではないが、例えばフェノール、クレゾール、レゾルシ
ン、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロムビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビフェノール系
化合物、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる
が、フェノール、クレゾールが好ましく、なかでも本発
明の効果が顕著になる点からビスフェノールＡが好まし
い。
ではないが、例えばフェノール、クレゾール、レゾルシ
ン、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロムビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビフェノール系
化合物、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる
が、フェノール、クレゾールが好ましく、なかでも本発
明の効果が顕著になる点からビスフェノールＡが好まし
い。
【００１４】ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）の分子量
は、通常５００〜１５００であるが、耐熱性を著しく向
上できる点から、なかでも８００〜１５００が特に好ま
しい。
は、通常５００〜１５００であるが、耐熱性を著しく向
上できる点から、なかでも８００〜１５００が特に好ま
しい。
【００１５】エポキシ基を２個有する縮合多環式芳香族
化合物（Ａ）とノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）との配
合割合は特に限定されるものではないが、密着性に優れ
る点から、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜６５
／３５であることが好ましく、なかでも耐熱性と密着性
のバランスに優れる点から、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８
０〜６０／４０であることが特に好ましい。
化合物（Ａ）とノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）との配
合割合は特に限定されるものではないが、密着性に優れ
る点から、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜６５
／３５であることが好ましく、なかでも耐熱性と密着性
のバランスに優れる点から、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８
０〜６０／４０であることが特に好ましい。
【００１６】上述した（Ａ）及び（Ｂ）を含有するエポ
キシ樹脂混合物は、そのエポキシ当量が通常、１３６〜
１０００ｇ／ｅｑであり、中でも１４０〜６００ｇ／ｅ
ｑであることが好ましい。
キシ樹脂混合物は、そのエポキシ当量が通常、１３６〜
１０００ｇ／ｅｑであり、中でも１４０〜６００ｇ／ｅ
ｑであることが好ましい。
【００１７】本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物は、
上記（Ａ）及び（Ｂ）に更に第３成分として、ハロゲン
化物（Ｃ）を加えることにより、該組成物に更に難燃効
果を付与する事が出来る。この難燃効果は本発明の組成
物を積層板に用いた場合に重要なものとなる。
上記（Ａ）及び（Ｂ）に更に第３成分として、ハロゲン
化物（Ｃ）を加えることにより、該組成物に更に難燃効
果を付与する事が出来る。この難燃効果は本発明の組成
物を積層板に用いた場合に重要なものとなる。
【００１８】この様なハロゲン化物としては、テトラブ
ロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル等が挙げられるが、なかでも耐
熱性に優れる点からテトラブロムビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルが好ましい。
ロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル等が挙げられるが、なかでも耐
熱性に優れる点からテトラブロムビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルが好ましい。
【００１９】このハロゲン化物の配合量としては、積層
板用エポキシ樹脂組成物中のハロゲン含有量で１０重量
％以上が難燃効果を示し、なかでも１５〜２５重量％が
難燃性と耐熱性のバランスに優れる点から好ましい。
板用エポキシ樹脂組成物中のハロゲン含有量で１０重量
％以上が難燃効果を示し、なかでも１５〜２５重量％が
難燃性と耐熱性のバランスに優れる点から好ましい。
【００２０】本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物で用
いる硬化剤としては、公知慣用の化合物がいずれも使用
できるが、そのうちでも代表的なものとしては、ジシア
ンジアミド、イミダゾール、ＢＦ3−アミン錯体、グア
ニジン誘導体等の潜在性硬化剤、フェノール、置換フェ
ノール類およびビスフェノール類から誘導される各種ノ
ボラック樹脂とその変性物、メタフェニレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホ
ンなどの芳香族アミン類、ポリアミド樹脂およびこれら
の変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物系
硬化剤等が挙げられる。これらの硬化剤は単独でも２種
以上の併用でもよい。硬化剤は、常温硬化用のものと加
熱硬化用のものを用途に応じて使い分けることが好まし
い。
いる硬化剤としては、公知慣用の化合物がいずれも使用
できるが、そのうちでも代表的なものとしては、ジシア
ンジアミド、イミダゾール、ＢＦ3−アミン錯体、グア
ニジン誘導体等の潜在性硬化剤、フェノール、置換フェ
ノール類およびビスフェノール類から誘導される各種ノ
ボラック樹脂とその変性物、メタフェニレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホ
ンなどの芳香族アミン類、ポリアミド樹脂およびこれら
の変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物系
硬化剤等が挙げられる。これらの硬化剤は単独でも２種
以上の併用でもよい。硬化剤は、常温硬化用のものと加
熱硬化用のものを用途に応じて使い分けることが好まし
い。
【００２１】これら硬化剤の使用量は、特に制限される
ものではないが、エポキシ樹脂の固形分１００重量部に
対して２〜７０重量部となる割合で混合せしめて得られ
るものである。但し、かかる混合比は使用する硬化剤の
種類により大きく変化するので最適条件を適宜決定する
ことに留意すべきである。
ものではないが、エポキシ樹脂の固形分１００重量部に
対して２〜７０重量部となる割合で混合せしめて得られ
るものである。但し、かかる混合比は使用する硬化剤の
種類により大きく変化するので最適条件を適宜決定する
ことに留意すべきである。
【００２２】上掲された如き各化合物を硬化剤として用
いる際は、硬化促進剤を適宜使用することができる。硬
化促進剤としては公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金属
塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単独
のみならず２種以上の併用も可能である。
いる際は、硬化促進剤を適宜使用することができる。硬
化促進剤としては公知慣用のものがいずれも使用できる
が、例えば、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金属
塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単独
のみならず２種以上の併用も可能である。
【００２３】本発明の積層板は、上述した積層板用エポ
キシ樹脂組成物を用いて得られるものであるが、積層板
の難燃性が要求される場合には、特にハロゲン化物
（Ｃ）を存在させることが好ましい。
キシ樹脂組成物を用いて得られるものであるが、積層板
の難燃性が要求される場合には、特にハロゲン化物
（Ｃ）を存在させることが好ましい。
【００２４】積層板に用いられるエポキシ樹脂組成物に
は、上述した各成分の他に必要に応じて各種の添加剤、
充填剤を適宜配合することができる。
は、上述した各成分の他に必要に応じて各種の添加剤、
充填剤を適宜配合することができる。
【００２５】本発明の積層板は例えば次の様にして得ら
れるものである。即ち、本発明の樹脂組成物をメチルエ
チルケトンやトルエン、ジメチルホルムアミド等の溶剤
を単独または併用して均一に溶解させ、ガラス繊維、ポ
リエステル繊維、ポリアミド繊維、アルミナ繊維などの
有機、無機繊維からなる織布、マット、紙あるいはこれ
らの組み合わせからなる基材に含浸させ、加熱乾燥して
得たプリプレグを熱プレス成形すればよい。
れるものである。即ち、本発明の樹脂組成物をメチルエ
チルケトンやトルエン、ジメチルホルムアミド等の溶剤
を単独または併用して均一に溶解させ、ガラス繊維、ポ
リエステル繊維、ポリアミド繊維、アルミナ繊維などの
有機、無機繊維からなる織布、マット、紙あるいはこれ
らの組み合わせからなる基材に含浸させ、加熱乾燥して
得たプリプレグを熱プレス成形すればよい。
【００２６】
【００２７】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】次に本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明する。尚、例中において部及び％は特
に断りのない限りすべて重量基準である。
より具体的に説明する。尚、例中において部及び％は特
に断りのない限りすべて重量基準である。
【００２９】実施例１ １，６−ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂（「Ｅ
ＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２」大日本インキ化学工業
（株）製、エポキシ当量１５０）の１５部と、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂（「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−
８８５」大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量
２１０）の４７部と、テトラブロムビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル（「ＥＰＩＣＬＯＮ １５３」エ
ポキシ当量４００、臭素含有量４８％ 大日本インキ化
学工業（株）製）の３８部を各別にメチルエチルケトン
で溶解させ、次いで予めメチルセロソルブに溶解させて
おいたジシアンジアミド（硬化剤）と２−エチル−４−
メチルイミダゾール（硬化促進剤）を加えて、不揮発分
（以下、ＮＶと略記する）が５５％なる本発明のエポキ
シ樹脂組成物を得た。
ＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２」大日本インキ化学工業
（株）製、エポキシ当量１５０）の１５部と、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂（「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−
８８５」大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量
２１０）の４７部と、テトラブロムビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル（「ＥＰＩＣＬＯＮ １５３」エ
ポキシ当量４００、臭素含有量４８％ 大日本インキ化
学工業（株）製）の３８部を各別にメチルエチルケトン
で溶解させ、次いで予めメチルセロソルブに溶解させて
おいたジシアンジアミド（硬化剤）と２−エチル−４−
メチルイミダゾール（硬化促進剤）を加えて、不揮発分
（以下、ＮＶと略記する）が５５％なる本発明のエポキ
シ樹脂組成物を得た。
【００３０】この際の硬化剤の量としてはエポキシ樹脂
中のエポキシ基に対して０．５当量となるような割合に
し、また、硬化促進剤量はプリプレグのゲルタイムが１
７０℃で１２０秒になる様に配合した。
中のエポキシ基に対して０．５当量となるような割合に
し、また、硬化促進剤量はプリプレグのゲルタイムが１
７０℃で１２０秒になる様に配合した。
【００３１】しかるのち、この組成物を用い、基材であ
るガラスクロス（ＭＩＬ規格 ７６２８グレード）に含
浸させ、１６０℃で３分乾燥させて樹脂分４０％のプリ
プレグを作製した。次いで、得られたプリプレグを８枚
重ね合わせ、その上に銅箔を重ね圧力４０Kg／cm2、加
熱温度１７０℃、加熱時間１２０分の条件で硬化させて
積層板を作製し、物性を試験した。その結果を第１表に
示す。尚、第１表中の物性の測定は次の様にして行っ
た。
るガラスクロス（ＭＩＬ規格 ７６２８グレード）に含
浸させ、１６０℃で３分乾燥させて樹脂分４０％のプリ
プレグを作製した。次いで、得られたプリプレグを８枚
重ね合わせ、その上に銅箔を重ね圧力４０Kg／cm2、加
熱温度１７０℃、加熱時間１２０分の条件で硬化させて
積層板を作製し、物性を試験した。その結果を第１表に
示す。尚、第１表中の物性の測定は次の様にして行っ
た。
【００３２】（銅箔剥離強度）ＪＩＳ Ｃ−６４８１に
準拠して行った。 （耐ハンダ性）１２０℃で４時間のプレッシャー・クッ
カー・テストを行った試験片を２６０℃の溶融ハンダ上
に２０ｓｅｃ浮かせ試験片の外観、とくに“ふくれ”の
有無を目視判定により評価した。 ○…ふくれなし △…ほとんどふくれなし、わずかに“ふくれ”発生 ×…“ふくれ”発生 実施例２ １，６−ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂（「Ｅ
ＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２」大日本インキ化学工業
（株）製、エポキシ当量１５０）の３０部と、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂（「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−
８８５」大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量
２１０）の２５部と、テトラブロモビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル（「ＥＰＩＣＬＯＮ １５３」エ
ポキシ当量４００、臭素含有量２０％、大日本インキ化
学工業（株）製）の４５部を用いる他は実施例１と同様
にして本発明のエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキ
シ樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして積層板を作
成し、各種物性を測定した。結果を第１表に示す。
準拠して行った。 （耐ハンダ性）１２０℃で４時間のプレッシャー・クッ
カー・テストを行った試験片を２６０℃の溶融ハンダ上
に２０ｓｅｃ浮かせ試験片の外観、とくに“ふくれ”の
有無を目視判定により評価した。 ○…ふくれなし △…ほとんどふくれなし、わずかに“ふくれ”発生 ×…“ふくれ”発生 実施例２ １，６−ジグリシジルナフタレン型エポキシ樹脂（「Ｅ
ＰＩＣＬＯＮ ＨＰ−４０３２」大日本インキ化学工業
（株）製、エポキシ当量１５０）の３０部と、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂（「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−
８８５」大日本インキ化学工業（株）製、エポキシ当量
２１０）の２５部と、テトラブロモビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル（「ＥＰＩＣＬＯＮ １５３」エ
ポキシ当量４００、臭素含有量２０％、大日本インキ化
学工業（株）製）の４５部を用いる他は実施例１と同様
にして本発明のエポキシ樹脂組成物を得た。このエポキ
シ樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして積層板を作
成し、各種物性を測定した。結果を第１表に示す。
【００３３】比較例１及び２ 第１表に示した配合に従う他は実施例１と同様にエポキ
シ樹脂組成物を得、更に実施例１と同様にして積層板を
得た。次いで各種物性を測定した。結果を第１表に示
す。
シ樹脂組成物を得、更に実施例１と同様にして積層板を
得た。次いで各種物性を測定した。結果を第１表に示
す。
【００３４】
【表１】 （第１表中、「Ｈ−４０３２」は「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｈ
−４０３２」を、「ＥＰＮ−８８５」は「ＥＰＩＣＬＯ
Ｎ Ｎ−８８５」を、「ＥＰ Ｎ−１５３」は「ＥＰＩ
ＣＬＯＮ Ｎ−１５３」を、「ＥＰ １１２０」は大日
本インキ化学工業（株）製、Ｌｏｗ−Ｂｒ型エポキシ樹
脂「ＥＰＩＣＬＯＮ １１２０」エポキシ当量４８０、
臭素含有量２０％を、「ＥＰ Ｎ−６７３」は大日本イ
ンキ化学工業（株）製、クレゾールノボラックエポキシ
樹脂「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６７３」エポキシ当量２１
０、軟化点８０℃をそれぞれ表わす。）
−４０３２」を、「ＥＰＮ−８８５」は「ＥＰＩＣＬＯ
Ｎ Ｎ−８８５」を、「ＥＰ Ｎ−１５３」は「ＥＰＩ
ＣＬＯＮ Ｎ−１５３」を、「ＥＰ １１２０」は大日
本インキ化学工業（株）製、Ｌｏｗ−Ｂｒ型エポキシ樹
脂「ＥＰＩＣＬＯＮ １１２０」エポキシ当量４８０、
臭素含有量２０％を、「ＥＰ Ｎ−６７３」は大日本イ
ンキ化学工業（株）製、クレゾールノボラックエポキシ
樹脂「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６７３」エポキシ当量２１
０、軟化点８０℃をそれぞれ表わす。）
【００３５】
【発明の効果】本発明の積層板用エポキシ樹脂組成物か
ら得られた硬化物は、耐熱性および密着性に優れるとい
う特徴がある。
ら得られた硬化物は、耐熱性および密着性に優れるとい
う特徴がある。
【００３６】従って本発明により極めて耐熱性及び密着
性に優れた積層板が得られる。
性に優れた積層板が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/20 - 59/32 C08J 5/24
Claims (8)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂と硬化剤とを必須成分とす
るエポキシ樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂とし
て、エポキシ基を２個有する縮合多環式芳香族化合物
（Ａ）と、ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）と併用する
ことを特徴とする積層板用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 エポキシ基を２個有する縮合多環式芳香
族化合物（Ａ）と、ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）と
の配合割合が、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜
６５／３５である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 上記（Ａ）及び（Ｂ）を含有するエポキ
シ樹脂混合物のエポキシ当量が１３６〜１０００ｇ／ｅ
ｑである請求項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 エポキシ基を２個有する縮合多環式芳香
族化合物（Ａ）がジグリシジルオキシナフタレンである
請求項１、２又は３記載の組成物。 - 【請求項５】 ノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ）がフェ
ノール性水酸基を有する化合物類とアルデヒド類との縮
合反応物と、エピハロヒドリンとを反応させたものであ
る請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 さらに、ハロゲン化物（Ｃ）を含有する
請求項１〜５の何れか１に記載の組成物。 - 【請求項７】 ハロゲン化物（Ｃ）がハロゲン化ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７の何れか１つに記載された
組成物を用いることを特徴とする積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07092192A JP3314813B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07092192A JP3314813B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271386A JPH05271386A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3314813B2 true JP3314813B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=13445456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07092192A Expired - Lifetime JP3314813B2 (ja) | 1992-03-27 | 1992-03-27 | 積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3314813B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05301941A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JP2736212B2 (ja) * | 1992-10-26 | 1998-04-02 | 住友ベークライト株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-03-27 JP JP07092192A patent/JP3314813B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271386A (ja) | 1993-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3593347B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物と架橋助剤とを含むスチレン及び無水マレイン酸のコポリマー | |
| EP0436944B1 (en) | Epoxy resin composition for fiber reinforced plastic | |
| US5075155A (en) | Novel prepregs | |
| US4756954A (en) | Epoxy resin laminating varnish and laminates prepared therefrom | |
| JPH0252928B2 (ja) | ||
| JPH0468021A (ja) | エポキシ樹脂組成物および銅張積層板 | |
| JP3314813B2 (ja) | 積層板用エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 | |
| JP3809273B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3233222B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPS6119622A (ja) | エポキシ樹脂含有組成物 | |
| JPH04288318A (ja) | 電気積層板用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3363388B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ及び金属箔張り積層板 | |
| JPS6296521A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3252291B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0745561B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3265871B2 (ja) | 積層板用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3009947B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3724024B2 (ja) | 積層板用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH1177892A (ja) | 銅張積層板の製造方法 | |
| US20130230727A1 (en) | Copolymer of Styrene and Maleic Anhydride Comprising an Epoxy Resin Composition and Co-Cross-Linking Agent | |
| JPS6119621A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP3735911B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた積層板 | |
| JPH06145297A (ja) | エポキシ樹脂組成物及び硬化物 | |
| JPH03166218A (ja) | 積層板用樹脂組成物 | |
| JPS63199725A (ja) | エポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080607 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100607 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100607 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110607 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110607 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120607 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120607 Year of fee payment: 10 |