JPS58180520A - 固体状のエポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
固体状のエポキシ樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS58180520A JPS58180520A JP6443482A JP6443482A JPS58180520A JP S58180520 A JPS58180520 A JP S58180520A JP 6443482 A JP6443482 A JP 6443482A JP 6443482 A JP6443482 A JP 6443482A JP S58180520 A JPS58180520 A JP S58180520A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- acid
- epoxy
- present
- aromatic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は可撓性、耐食性に優れ、かつ耐候性も良好な性
能を有する固形エポキシ樹脂の製造方法に関するもので
ある。
能を有する固形エポキシ樹脂の製造方法に関するもので
ある。
エポキシ樹脂はその優れた性能から塗料、電気、土建及
び接着等の各用途に使用されているが特に塗料への使用
が多い。塗料用途においては近年低公害化及び省資源の
ニーズの高まりから次第に粉体塗料への需要が高まりつ
つある。
び接着等の各用途に使用されているが特に塗料への使用
が多い。塗料用途においては近年低公害化及び省資源の
ニーズの高まりから次第に粉体塗料への需要が高まりつ
つある。
この粉体塗料は通常樹脂成分、＠料及びその他の添加剤
を加熱し、エクストルーダーなどで溶融混練したのち冷
却して得られる固形物を粉砕して得られる。従って使用
される樹脂成分としては、貯蔵温度（通常は室温）にお
いて耐ブロッキング性が良好であり、かつ溶融粘度が低
い樹脂が望ましい。 。
を加熱し、エクストルーダーなどで溶融混練したのち冷
却して得られる固形物を粉砕して得られる。従って使用
される樹脂成分としては、貯蔵温度（通常は室温）にお
いて耐ブロッキング性が良好であり、かつ溶融粘度が低
い樹脂が望ましい。 。
現在粉体塗料の樹脂成分として、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル及びアクリル樹脂が三大−詣であるが、従来のエ
ポキシ樹脂は、耐候性、屈曲性、可撓性、耐沸性、ＩＡ
料の分散などに欠点を有しており、特に最近常温及至は
−２０℃位の低温時の折曲げ加工性あるいは衛撃強さに
優れる塗膜が望れる様になって来て、実用上程々の問題
がある。
ステル及びアクリル樹脂が三大−詣であるが、従来のエ
ポキシ樹脂は、耐候性、屈曲性、可撓性、耐沸性、ＩＡ
料の分散などに欠点を有しており、特に最近常温及至は
−２０℃位の低温時の折曲げ加工性あるいは衛撃強さに
優れる塗膜が望れる様になって来て、実用上程々の問題
がある。
本発明者は、従来のエポキシ樹脂の有する欠点を改良し
、特に耐候性と可撓性の両者を満足する方法を種々検討
した結果本発明に到達したものである。
、特に耐候性と可撓性の両者を満足する方法を種々検討
した結果本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、（Ａ／分子中に一個以上のエポキシ樹
脂、＠パラオキシ安息香１１１ｊ〜３０重量嚢。
脂、＠パラオキシ安息香１１１ｊ〜３０重量嚢。
（Ｑ芳香族、脂環式、又は脂肪族のジカルボン酸の少な
くとも／種θ〜３０重量−を因、（ロ）、 （Ｃ）の合
計が１００重量嚢になるように反応することを特徴とす
る固体化のエポキシ樹脂の製造法に関するものである。
くとも／種θ〜３０重量−を因、（ロ）、 （Ｃ）の合
計が１００重量嚢になるように反応することを特徴とす
る固体化のエポキシ樹脂の製造法に関するものである。
本発明で用いられる成分（４）の／分子中に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂の代表的な例としては
、エピクロルヒドリンとビスフェノール系化合物との縮
合物が挙げられる。この場合のビスフェノール系化合物
としては、例えば、 ２．２’−ヒス（船＆’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ハ
ロゲン化ビスフェノール人、ビス（￥譲′−ヒドロキシ
フェニル）メタン（通称ビスフェノールＦ）、ビス（４
を譲’−ヒドロキシフェニル）スルフォン（通称ビスフ
ェノール８）を挙げることができる。好ましいのはビス
フェノ−シム型グリシジルエーテル系エポキシ樹脂であ
る。
エポキシ基を有するエポキシ樹脂の代表的な例としては
、エピクロルヒドリンとビスフェノール系化合物との縮
合物が挙げられる。この場合のビスフェノール系化合物
としては、例えば、 ２．２’−ヒス（船＆’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ハ
ロゲン化ビスフェノール人、ビス（￥譲′−ヒドロキシ
フェニル）メタン（通称ビスフェノールＦ）、ビス（４
を譲’−ヒドロキシフェニル）スルフォン（通称ビスフ
ェノール８）を挙げることができる。好ましいのはビス
フェノ−シム型グリシジルエーテル系エポキシ樹脂であ
る。
本発明において、成分囚のエポキシ樹脂は、エポキシ当
量／θθ〜３θθの液状エポキシ樹脂が好ましく、エポ
キシ当量が３０θ以上では生成する固体樹脂の可撓性の
発現が悪くなる。この様な液状エポキシ樹脂としては旭
化成工業株式会社の商品名ム’１４Ｒ３３／ （エポキ
シ当量／７０〜λ００）、ＡｎＲｊｊ７（エポキシ当量
２２夕〜２ｔｏ）等を挙げることができる。
量／θθ〜３θθの液状エポキシ樹脂が好ましく、エポ
キシ当量が３０θ以上では生成する固体樹脂の可撓性の
発現が悪くなる。この様な液状エポキシ樹脂としては旭
化成工業株式会社の商品名ム’１４Ｒ３３／ （エポキ
シ当量／７０〜λ００）、ＡｎＲｊｊ７（エポキシ当量
２２夕〜２ｔｏ）等を挙げることができる。
本発明で用いるれる成分（Ｃ）の芳香族ジカルボン酸は
、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、な
らびに式 される鹸、例えば、ビス−（￥、４ｔ’−カルボキシフ
ェニル）メタン、ビス−（４ｔ、４ｔ’−カルボキシフ
ェニル）エーテルを挙げることができる。
、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、な
らびに式 される鹸、例えば、ビス−（￥、４ｔ’−カルボキシフ
ェニル）メタン、ビス−（４ｔ、４ｔ’−カルボキシフ
ェニル）エーテルを挙げることができる。
本発明で用いられるＩｌ環族ジカルボン駿は、例えば、
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒトａイソ７＊ル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル１ｌＩ１１メチルへキサヒドロフ
タル酸、ブロモヘキサヒドロフタル酸、メチルへキサヒ
ドロテレフタル酸等を、Ｉげることかできる。
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒトａイソ７＊ル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル１ｌＩ１１メチルへキサヒドロフ
タル酸、ブロモヘキサヒドロフタル酸、メチルへキサヒ
ドロテレフタル酸等を、Ｉげることかできる。
本発明で用いられる脂肪族ジカルボン酸は、例エバ、ア
ジピン酸、コハク酸、スペリン酸、セバシン酸等を挙げ
ることができる。
ジピン酸、コハク酸、スペリン酸、セバシン酸等を挙げ
ることができる。
本発明の囚成分としては、水嵩添加ビスフェノールのジ
グリシジルエーテルも好ましく用いられ、これＫは例え
ば、水素添加コ、−′−ビス（≠、参′−ヒト費キシ７
エシル）プロパン、水素添加ビス（帆弘′−ヒドロキシ
フェニル）メタン、水素添加ビス（≠、参′−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン等のジグリシジルエーテルを挙
げることができる。
グリシジルエーテルも好ましく用いられ、これＫは例え
ば、水素添加コ、−′−ビス（≠、参′−ヒト費キシ７
エシル）プロパン、水素添加ビス（帆弘′−ヒドロキシ
フェニル）メタン、水素添加ビス（≠、参′−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン等のジグリシジルエーテルを挙
げることができる。
本発明の固体エポキシ樹脂は、７分子中に２個以上エポ
キシ基を有するエポキシｗ１１あるいは、水素添加ビス
フェノールのジグリシジルエーテルを約１０−一〇〇℃
の温度において３級ア之ン、９級アンモニウム塩、ダ級
ホスホニウム塩等のような触媒の存在下に生成物を生成
するのに十分な時間、通常約／〜約３θ時間バラオキシ
安息香酸。
キシ基を有するエポキシｗ１１あるいは、水素添加ビス
フェノールのジグリシジルエーテルを約１０−一〇〇℃
の温度において３級ア之ン、９級アンモニウム塩、ダ級
ホスホニウム塩等のような触媒の存在下に生成物を生成
するのに十分な時間、通常約／〜約３θ時間バラオキシ
安息香酸。
及び芳香族、脂環族、脂肪族のジカルボン酸と反応させ
ることによって容易に得られるものである。
ることによって容易に得られるものである。
本発明の固形エポキシ樹脂の軟化温度は６０〜二〇〇℃
の範囲であり、粉体塗料用樹脂としては、実用上７θ〜
７００℃の範囲が好ましい。
の範囲であり、粉体塗料用樹脂としては、実用上７θ〜
７００℃の範囲が好ましい。
本発明においては特に硬化剤を限定するものではなく一
般に使用されている、例えばノボラック型フェノール樹
脂、ジシアンジアミド、イミダゾール類、ヒドラジド類
、芳香族アミン類、酸無水物類を用いる事ができる。
般に使用されている、例えばノボラック型フェノール樹
脂、ジシアンジアミド、イミダゾール類、ヒドラジド類
、芳香族アミン類、酸無水物類を用いる事ができる。
本発明により得られるエポキシ−脂を用いた塗膜は、良
好な可撓性、耐食性を示し、かつ耐候性も優れている。
好な可撓性、耐食性を示し、かつ耐候性も優れている。
本発明により得られる樹脂組成物は、鋼管の外向塗装、
棒鋼の被覆、電気絶縁塗料、その他に幅広い用途をもつ
ものである。
棒鋼の被覆、電気絶縁塗料、その他に幅広い用途をもつ
ものである。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実
施例中特にことわらない限り部は重量部を表わす。
施例中特にことわらない限り部は重量部を表わす。
実施例７〜グ
エポキシ当量／９０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
ＡＥＲ−３３／ （旭化成社製）、バラオキシ安息香酸
、及びパラオキシ安息香酸と芳香族、脂環族、脂肪族ジ
カルボン酸を混合し、触媒としてヨウ化メチルトリフェ
ニルホスホニウムを添加して／￥θ℃で約ｙ〜ｇ時間反
応させた。結果を表−／に示す。
ＡＥＲ−３３／ （旭化成社製）、バラオキシ安息香酸
、及びパラオキシ安息香酸と芳香族、脂環族、脂肪族ジ
カルボン酸を混合し、触媒としてヨウ化メチルトリフェ
ニルホスホニウムを添加して／￥θ℃で約ｙ〜ｇ時間反
応させた。結果を表−／に示す。
表−／
実施例ｔ−，ｒ
実施例／〜ダの樹脂に硬化剤として無水トリメリット酸
、Ｔｉ０ｍ、流れ調整剤をニーダーでスクリュ一部へｕ
℃、ダイ部／３θ℃の温度条件で混練した後、室温で粉
砕して粉体塗料を得た。
、Ｔｉ０ｍ、流れ調整剤をニーダーでスクリュ一部へｕ
℃、ダイ部／３θ℃の温度条件で混練した後、室温で粉
砕して粉体塗料を得た。
この粉体塗料を静電塗装機により、軟鋼板に塗布し、／
りθ℃／Ｊθ分の焼付は行い、塗膜性能を調べた。結果
を表−一に示す（膜厚は７００ミクロン）。
りθ℃／Ｊθ分の焼付は行い、塗膜性能を調べた。結果
を表−一に示す（膜厚は７００ミクロン）。
表−一
実施例？
エポキシ当量２’ＩＱを有する水素添加ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテルグ♂θ部に、バラオキシ表層
、香酸ハＵ部、ヨウ化メチルトリノエニルホスホニウム
θ、４ｔ／部を添加して／４ｔＯ℃／！時間反応を続け
てエポキシ当量／／θＯ，デユランの軟化点９Ｏ−９ｊ
℃のエポキシ樹脂入を得た。
Ａのジグリシジルエーテルグ♂θ部に、バラオキシ表層
、香酸ハＵ部、ヨウ化メチルトリノエニルホスホニウム
θ、４ｔ／部を添加して／４ｔＯ℃／！時間反応を続け
てエポキシ当量／／θＯ，デユランの軟化点９Ｏ−９ｊ
℃のエポキシ樹脂入を得た。
次にエポキシ−脂ｈｉｏｏ部に硬化剤として無水トリメ
リット酸１０部、Ｔ ｉｏｌ ２６部、流れ調整剤／部
をニーダ−でスクリュ一部／２０℃、ダ、イ部／３０℃
の温度条件で混練した後、室温で粉砕して粉体塗料を得
た。
リット酸１０部、Ｔ ｉｏｌ ２６部、流れ調整剤／部
をニーダ−でスクリュ一部／２０℃、ダ、イ部／３０℃
の温度条件で混練した後、室温で粉砕して粉体塗料を得
た。
この粉体塗料を静電塗装機により、軟鋼板に塗布し、７
９０℃／２θ分の焼付けを行い塗膜性能を調べた（ＩＩ
厚は７００ミクロン）。
９０℃／２θ分の焼付けを行い塗膜性能を調べた（ＩＩ
厚は７００ミクロン）。
エリクセン ター以上
デュポン鈎撃値 ｊθａｍ以上（ｊθθｔ、ｈ
＜ンテ） 密 着 性 １００／１００
折曲げ性 λ−−合格 実施例１０ エポキシ樹脂Ａｌ００部に硬化剤としてジシアンジアミ
ド！部、ニーメチルイミダゾール０．２部、’ｒｌｏ、
、２５部、流れ調整剤／部を実施例９と同様の条件でニ
ーダ−で混練し、粉砕して粉体塗料を得た。この塗料を
実施例ｊと同様の方法で７ｔＯ℃／コθ分の焼付けを行
い、サンシャインフェザ−メーターにより光沢保持率を
調べた。
＜ンテ） 密 着 性 １００／１００
折曲げ性 λ−−合格 実施例１０ エポキシ樹脂Ａｌ００部に硬化剤としてジシアンジアミ
ド！部、ニーメチルイミダゾール０．２部、’ｒｌｏ、
、２５部、流れ調整剤／部を実施例９と同様の条件でニ
ーダ−で混練し、粉砕して粉体塗料を得た。この塗料を
実施例ｊと同様の方法で７ｔＯ℃／コθ分の焼付けを行
い、サンシャインフェザ−メーターにより光沢保持率を
調べた。
光沢保持率 （＠
７００時間 ？λ
３θＯ峙間 １０
５００時間 ６ｊ
比較例／
実施例／θにおいてエポキシ樹脂Ｂの替りにエポキシ当
量？ＪθのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＡＩＡＭ−
６６４ｔＰ（旭化成社製）を用いて実施例１０と同様の
方法で光沢保持率を調べた。
量？ＪθのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ＡＩＡＭ−
６６４ｔＰ（旭化成社製）を用いて実施例１０と同様の
方法で光沢保持率を調べた。
配合
λＷ１．５４ダＰ ７００部
ジシアンジアミド ！ｌ
コーメチルイミダゾール ０．２部
Ｔ ｉ ０１−２３ ’
流れ調整剤 ／Ｉ
光沢保持率 （６）
７００時間後 ｌθ
３００時間後 ／！（表面の黄変）
１００時間後 測定せず
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (2)
- （１） 囚７分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂 （Ｂ）バラオキシ安息香酸 ｊ〜３０重量嗟（Ｑ芳香族
、脂環式、又は脂肪族のジカルボン酸の少なくとも７種
θ〜３０重量参 を囚、（ロ）、（Ｑの合計が／θθ重量−になるように
反応することを特徴とする固体状のエポキシ樹脂の製造
法。 - （２）囚のエポキシ樹脂が水素添加ビスフェノールのジ
グリシジルエーテルである特許請求の範囲第１項記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6443482A JPS58180520A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 固体状のエポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6443482A JPS58180520A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 固体状のエポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180520A true JPS58180520A (ja) | 1983-10-22 |
| JPH0428730B2 JPH0428730B2 (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=13258161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6443482A Granted JPS58180520A (ja) | 1982-04-16 | 1982-04-16 | 固体状のエポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180520A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5401814A (en) * | 1993-10-13 | 1995-03-28 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of thermoplastic poly(hydroxy ethers) |
| US5936057A (en) * | 1995-06-15 | 1999-08-10 | Shell Oil Company | Alk(en)yl and OH-substituted aromatic acid modified epoxy resins |
| JP2000313736A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂組成物及び粉体塗料組成物 |
| JP2010065090A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-25 | Goo Chemical Co Ltd | カルボキシル基含有エポキシ樹脂及びその硬化物 |
| CN103124758A (zh) * | 2010-09-30 | 2013-05-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 先进聚环氧酯树脂组合物 |
-
1982
- 1982-04-16 JP JP6443482A patent/JPS58180520A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5401814A (en) * | 1993-10-13 | 1995-03-28 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of thermoplastic poly(hydroxy ethers) |
| US5936057A (en) * | 1995-06-15 | 1999-08-10 | Shell Oil Company | Alk(en)yl and OH-substituted aromatic acid modified epoxy resins |
| JP2000313736A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂組成物及び粉体塗料組成物 |
| JP2010065090A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-25 | Goo Chemical Co Ltd | カルボキシル基含有エポキシ樹脂及びその硬化物 |
| CN103124758A (zh) * | 2010-09-30 | 2013-05-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 先进聚环氧酯树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428730B2 (ja) | 1992-05-15 |
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