JP2000313736A

JP2000313736A - エポキシ樹脂組成物及び粉体塗料組成物

Info

Publication number: JP2000313736A
Application number: JP11121702A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Onuma; 吉信大沼; Yoshikazu Kobayashi; 義和小林
Original assignee: Yuka Shell Epoxy KK
Current assignee: Yuka Shell Epoxy KK
Priority date: 1999-04-28
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 2000-11-14

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性及び耐候性に優れた硬化物を与えるエ
ポキシ樹脂組成物及び該組成物を含有する粉体塗料組成
物を提供する。【解決手段】芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られ
る、芳香環の水素化率が８５％以上で、エポキシ基の損
失率が２０％以下であり、全塩素の含有量が０．３重量
％以下である水素化エポキシ樹脂と、２価のフェノ−ル
化合物とを反応させることにより得られる固形エポキシ
樹脂と、エポキシ樹脂用硬化剤とを含有するエポキシ樹
脂組成物、該組成物を含有する粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性及び耐候性
に優れた硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に関するも
のである。特に本発明は、粉体塗料用樹脂として有用な
エポキシ樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を使用しない塗料の形態として
粉体塗料があり、近年、大気汚染などの環境問題との関
係でその無公害性が注目され、使用量が増加している。
エポキシ樹脂をベースとした粉体塗料としては、比較的
高分子量のビスフェノ−ルＡタイプの固形エポキシ樹脂
をべ一スに硬化剤等を配合した塗料が使用されている
が、このビスフェノ−ルＡタイプの固形エポキシ樹脂
は、分子中に多量の芳香環を有するために耐候性が非常
に悪く、建築部材や自動車部品の上塗りのような耐候性
が要求される用途には適していない。

【０００３】そこで、このような耐候性を必要とする用
途には、現在、トリグリシジルイソシアネ−ト、ジグリ
シジル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート
（特開平０９−１３７１５５号公報参照）のような芳香
環が無いエポキシ樹脂が使用されている。しかし、トリ
グリシジルイソシアネ−トは皮膚に付着した時、カブレ
等が発生しやすいため、使用するのは好ましくない状況
にある。また、後者のジグリシジル−１，４−シクロヘ
キサンジカルボキシレ−トも低分子のため、やはり前者
と同様の問題を有している。

【０００４】また、耐候性に優れ、比較的低毒性である
エポキシ樹脂としては、グリシジルエステル基含有ポリ
エステル（特開平０７−２５９９０号公報、特開平０７
−２５８３９７号公報、及び特開平０８−２５３５６６
号公報参照）などが検討されている。しかし、これらの
エポキシ樹脂は、耐候性には優れるが、エステル基を分
子内に有するために耐水性に劣る欠点がある。

【０００５】更に、水添ビスフェノ−ルＡのようなアル
コ−ルから得られる脂環式エポキシ樹脂と、ビスフエノ
−ル化合物を反応させた固形のエポキシ樹脂を粉体塗料
に用いることも試みられている。しかし、この樹脂は原
料に用いる脂環式エポキシ樹脂の純度が非常に悪いた
め、樹脂中に低分子量化合物が残ってしまう。そのた
め、この固形エポキシ樹脂を硬化剤等と混合して粉体塗
料化した時、保存中にブロッキングが発生するという問
題を抱えている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粉体塗料化
した時の保存中におけるブロッキングが無く、密着性、
耐水性に優れたエポキシ硬化物を与えることができる、
比較的高分子量の固形エポキシ樹脂、及びエポキシ樹脂
用硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物を提供しようと
するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族エポキ
シ樹脂を水素化して得られる、芳香環の水素化率が８５
％以上で、エポキシ基の損失率が２０％以下であり、全
塩素の含有量が０．３重量％以下である水素化エポキシ
樹脂を使用することを特徴とするものであり、以下の各
発明を包含する。

【０００８】(1) 下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有す
るエポキシ樹脂組成物。（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られ
る、芳香環の水素化率が８５％以上で、エポキシ基の損
失率が２０％以下であり、全塩素の含有量が０．３重量
％以下である水素化エポキシ樹脂と、２価のフェノ−ル
化合物とを反応させることにより得られる固形エポキシ
樹脂、（Ｂ）成分：エポキシ樹脂用硬化剤。

【０００９】(2) （Ａ）成分の固形エポキシ樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤が
０．０１〜２００重量部の割合で配合されていることを
特徴とする、(1) 項記載のエポキシ樹脂組成物。 (3) 前記（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂は、前記水素化
エポキシ樹脂１００重量部に対して、前記２価のフェノ
−ル化合物１０〜１００重量部を、温度１００〜２００
℃で、触媒の存在下で反応させて得られているものであ
ることを特徴とする、(1) 項又は(2) 項記載のエポキシ
樹脂組成物。

【００１０】(4) （Ａ）成分の固形エポキシ樹脂のエポ
キシ当量が６００〜３，０００ｇ／当量の範囲内である
ことを特徴とする、(1) 項〜(3) 項のいずれか１項記載
のエポキシ樹脂組成物。 (5) 前記水素化エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型又
はビスフェノールＦ型の芳香族エポキシ樹脂を水素化し
た樹脂であり、前記２価のフェノ−ル化合物が、ビスフ
ェノールＡ又はビスフェノールＦであることを特徴とす
る、(1) 項〜(4)項のいずれか１項記載のエポキシ樹脂
組成物。

【００１１】(6) 前記水素化エポキシ樹脂が、エーテル
系有機溶媒中で、ロジウム又はルテニウムをグラファイ
トに担持した触媒の存在下にビスフェノールＡ型又はビ
スフェノールＦ型の芳香族エポキシ樹脂を圧力１〜３０
ＭＰａ、温度３０〜１５０℃で水素化反応によって製造
されていることを特徴とする、(1) 項〜(4) 項のいずれ
か１項記載のエポキシ樹脂組成物。 (7) 前記２価のフェノール化合物は、カテコ−ル、レゾ
ルシン、ハイドロキノン、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノ−ルＳ、ビフェノ−ル、テトラメ
チルビフェノ−ル及びテルペンジフェノ−ルから選ばれ
た少なくとも１種のフェノール化合物であることを特徴
とする、(1) 〜(6) のいずれか１項記載のエポキシ樹脂
組成物。

【００１２】(8) 前記水素化エポキシ樹脂は、エポキシ
当量が１５０〜３００ｇ／当量の範囲内であり、２５℃
で液体であることを特徴とする、(1) 項〜(7) 項のいず
れか１項記載のエポキシ樹脂組成物。 (9) （Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤が、アミン類、
酸無水物類、多価フェノ−ル類、イミダゾ−ル類、ブレ
ンステッド酸塩類、ジシアンジアミド類、有機酸ヒドラ
ジッド類、ポリカルボン酸類及び有機ホスフィン類から
選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とす
る、(1) 項〜(8) 項のいずれか１項記載のエポキシ樹脂
組成物。

【００１３】(10)前記(1) 項〜(9) 項に記載されたエポ
キシ樹脂組成物から選ばれた少なくとも１種のエポキシ
樹脂組成物の粒径１〜２００ミクロンの粒子からなる、
粉体エポキシ樹脂組成物。 (11) 前記粉体エポキシ樹脂組成物は、補強剤、充填
剤、着色剤、顔料、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、脱
泡剤及び流れ調整剤から選ばれる１種以上の添加剤を含
有することを特徴とする、(10)項記載の粉体エポキシ樹
脂組成物。

【００１４】(12)前記粉体エポキシ樹脂組成物は、前記
の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に加えて、硬
化性モノマー、オリゴマー及び合成樹脂から選ばれる、
塗膜形成樹脂の性質改善物質を含有することを特徴とす
る、(10)項又は(11)項記載の粉体エポキシ樹脂組成物。

【００１５】(13)（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水
素化して得られる、芳香環の水素化率が８５％以上で、
エポキシ基の損失率が２０％以下であり、全塩素の含有
量が０．３重量％以下である水素化エポキシ樹脂１００
重量部に対して、２価のフェノール化合物１０〜１００
重量部を反応させて得られる固形エポキシ樹脂１００重
量部と、（Ｂ）成分：エポキシ樹脂用硬化剤０．０１〜
２００重量部と、（Ｃ）成分：補強剤、充填剤、着色
剤、顔料、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、脱泡剤及び
流れ調整剤から選ばれる１種以上の添加剤の必要量とを
添加、混合し、該混合物を増粘及びゲル化の生起しない
温度及び時間で溶融混練し、冷却後、粉砕して分級する
ことを特徴とする、粒径１〜２００ミクロンの粒子から
なる粉体エポキシ樹脂組成物の製造方法。

【００１６】(14)前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分に加えて、硬化性モノマー、オリゴマー及び
合成樹脂から選ばれる、塗膜形成樹脂の性質改善物質を
添加した前記混合物を増粘及びゲル化の生起しない温度
及び時間で溶融混練し、冷却後、粉砕して分級すること
を特徴とする、(13)項記載の粒径１〜２００ミクロンの
粒子からなる粉体塗料組成物の製造方法。(15)前記(10)
項〜(12)項に記載された粉体エポキシ樹脂組成物から選
ばれた少なくとも１種の粉体エポキシ樹脂組成物を含有
することを特徴とする、粉体塗料組成物。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。（Ａ）成分：固形エポキシ樹脂本発明の組成物における（Ａ）成分である固形エポキシ
樹脂は、芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られる、芳
香環の水素化率が８５％以上で、エポキシ基の損失率が
２０％以下であり、全塩素の含有量が０．３重量％以下
である水素化エポキシ樹脂と、２価のフェノ−ル化合物
を反応させることにより得られる。

【００１８】固形エポキシ樹脂とは、２５℃の温度で固
体であることを意味し、固体である方が本発明組成物を
粉体で取り扱うことができるため好ましい。また、固形
エポキシ樹脂のエポキシ当量は６００〜３，０００ｇ／
当量の範囲内であるのが好ましい。エポキシ当量が平均
で６００ｇ／当量未満であると、軟化温度が低すぎて粉
体塗料として用いた時、ブロッキングしやすいため好ま
しくない。更に、エポキシ当量が平均で３，０００ｇ／
当量を越えると、溶融粘度が高くなり流動性が悪くなる
ため、粉体塗料として用いた時、平滑な塗膜が得られな
いという点で好ましくない。

【００１９】本発明の組成物における（Ａ）成分である
固形エポキシ樹脂の一方の原料である水素化エポキシ樹
脂は、芳香族エポキシ樹脂を触媒の存在下、加圧で選択
的に水素化反応を行うことにより得られる、芳香環の水
素化率が８５％以上で、エポキシ基の損失率が２０％以
下であり、全塩素の含有量が０．３重量％以下のエポキ
シ樹脂である。

【００２０】水素化エポキシ樹脂の製造に用いることが
できる芳香族エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフエ
ノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェノ−ル型エポキシ樹脂
等のジグリシジルエーテル類、フェノールノボラックか
ら得られるエポキシ樹脂、クレゾールノボラックから得
られるエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのノボラックエ
ポキシ樹脂及びフェノール類とヒドロキシベンズアルデ
ヒド類から得られるノボラックエポキシ樹脂等の多官能
エポキシ樹脂等である。

【００２１】これらの中で、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を原料に用
いるとエポキシ基の損失率が少なく、水素化率が向上し
た水素化エポキシ樹脂が得られるという点で好ましい。
水素化エポキシ樹脂の水素化率は、芳香環が脂環構造に
変化した割合であり、核磁気共鳴分析等により求めら
れ、水素化率は８５％以上であるのが好ましい。芳香環
の水素化率が８５％未満であると、エポキシ樹脂硬化物
の耐候性が低下するため好ましくない。

【００２２】また、エポキシ基の損失率は、エポキシ基
が水素分解された割合であり、過塩素酸により滴定する
ことにより、エポキシ基の損失率を求めることができ
る。エポキシ基の損失率が２０％を越えると、ビスフェ
ノール化合物との反応が阻害され、得られる固形エポキ
シ樹脂中に低分子量の物質が残ってしまい、粉体塗料化
した時にブロッキングが発生するため好ましくない。

【００２３】更に、全塩素とは、エポキシ樹脂中に含有
する有機塩素及び無機塩素の総量のことであり、ビフェ
ニルナトリウムでエポキシ樹脂中の塩素を反応させた
後、硝酸銀で定量する方法や燃焼法等により求められ
る。全塩素の含有量が０．３重量％を越えると、不純物
により固形エポキシ樹脂の軟化温度が低下し、粉体塗料
とした時にブロッキングが発生するため好ましくない。

【００２４】水素化エポキシ樹脂の製造は、芳香族エポ
キシ樹脂をテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系の有機溶剤を用いて、触媒の存在下、芳香環を選択
的に水素化することにより好適に行うことができる。特
に好ましい触媒としては、ロジウム又はルテニウムをグ
ラファイト（六方晶結晶の黒鉛）に担持した触媒であ
る。また、グラファイトは、表面積が１０ｍ²／ｇ以
上、４００ｍ²／ｇ以下の範囲の担体を用いることが好
ましい。反応は、圧力１〜３０ＭＰＡ、温度３０〜１５
０℃、時間１〜２０時間の範囲内で行うことが好まし
い。反応終了後、触媒を濾過により除去し、減圧でエー
テル系有機溶剤が実質的に無くなるまで留去し、水素化
エポキシ樹脂を得る。

【００２５】更に、水素化エポキシ樹脂は、エポキシ当
量が１５０〜３００ｇ／当量の範囲内で、２５℃の温度
で液体であるのが、固形エポキシ樹脂を製造する時の取
り扱い易さの点で好ましい。固形エポキシ樹脂の製造方
法は、水素化エポキシ樹脂１００重量部に対し、２価の
フェノール化合物１０〜１００重量部を温度１００〜２
００℃で、触媒の存在下で付加反応して固形エポキシ樹
脂を得る方法である。使用できる触媒としては、３級ア
ミン類、４級アンモニウム塩類及び有機ホスフィン化合
物類等が挙げられる。

【００２６】また、もう１つの原料である２価のフェノ
−ル化合物は、カテコ−ル、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ
−ルＳ、ビフェノ−ル、テトラメチルビフェノ−ル及び
テルペンジフェノ−ル等が挙げられる。これらの中で、
原料入手の容易さ及び得られる固形エポキシ樹脂が取り
扱い易い軟化温度を有するという点で、ビスフェノ−ル
Ａ及びビスフェノ−ルＦが好ましい。これらの水素化エ
ポキシ樹脂及び２価のフェノ−ル化合物以外に、他のエ
ポキシ樹脂や多価フェノ−ル化合物等を、本発明の効果
を損なわない範囲で少量添加してもよい。

【００２７】（Ｂ）成分：エポキシ樹脂用硬化剤本発明の組成物における（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂
はエポキシ樹脂用硬化剤を用いて硬化させることができ
る。（Ｂ）成分の硬化に用いられるエポキシ樹脂の硬化
剤としては、一般のエポキシ樹脂用硬化剤が用いられ
る。たとえば次のものが挙げられる。

【００２８】アミン類：ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ
−キシリレンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５，５］ウ
ンデカン等の脂肪族及び脂環族アミン類、メタフェニレ
ンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフ
ェニルスルホン等の芳香族アミン類、ベンジルジメチル
アミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）
フェノ−ル、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７，１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）
ノネン−７等の３級アミン類及びその塩類。

【００２９】酸無水物類：無水フタル酸、無水トリメリ
ット酸、無水ヒロメリット酸等の芳香族酸無水物類、無
水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒ
ドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリアルキル
テトラヒドロフタル酸等の環状脂肪族酸無水物類。多価フェノール類：カテコール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、ビフェノール、フェノールノボラック類、
クレゾールノボラック類、ビスフェノールＡ等の２価フ
ェノールのノボラック化物類、トリスヒドロキシフエニ
ルメタン類、アラルキルポリフェノール類、ジシクロペ
ンタジエンポリフェノール類等。

【００３０】その他、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール及び２−フェニルイミダ
ゾール等のイミダゾール系化合物及びその塩類、アミン
のＢＦ３錯体化合物、脂肪族スルホニウム塩及び芳香族
スルホニウム塩等のブレンステッド酸塩類、ジシアンジ
アミド類、アジピン酸ジヒドラジッド及びフタル酸ジヒ
ドラジッド等の有機酸ヒドラジッド類、レゾール類、ア
ジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、トリメリット酸
及びカルボキシル基含有ポリエステル等のポリカルボン
酸類、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合
物類等である。これらのエポキシ樹脂用硬化剤は、単独
で使用してもよいが、２種以上を併用して使用すること
も可能である。上記したエポキシ樹脂用硬化剤を粉体塗
料の用途に用いるときは、２５℃で固体である硬化剤が
本発明組成物の室温におけるブロッキング性を防止でき
るいう点で好ましい。

【００３１】また、（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂及び
（Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤の配合割合は、
（Ａ）成分の水素化エポキシ樹脂１００重量部に対し
て、（Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤が０．０１〜２
００重量部、好ましくは、０．１〜１５０重量部の範囲
内となるように配合する。上記範囲を外れると、エポキ
シ樹脂硬化物の耐熱性及び耐湿性のバランスが悪くなる
ため好ましくない。

【００３２】（任意成分）本発明のエポキシ樹脂組成物
には、必要に応じて次の成分を添加配合することができ
る。粉末状の補強剤や充填剤、たとえば酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩、ケイソウ土
粉、塩基性ケイ酸マグネシウム、焼成クレイ、微粉末シ
リカ、溶融シリカ、結晶シリカなどのケイ素化合物、水
酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、その他カオリ
ン、マイカ、石英粉末、グラファイト、二硫化モリブデ
ン等である。これらはエポキシ樹脂と硬化剤の和の１０
０重量部に対して、１０〜９００重量部配合される。

【００３３】着色剤、顔料、難燃剤、光安定剤、酸化防
止剤、脱泡剤及び流れ調整剤等である。これらはエポキ
シ樹脂と硬化剤の和の１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部配合される。さらに、最終的な塗膜における
樹脂の性質を改善する目的で種々の硬化性モノマー、オ
リゴマー及び合成樹脂を配合することができる。たとえ
ば、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フ
ッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコ−ン
樹脂、ポリエステル樹脂等の１種又は２種以上の組み合
わせを挙げることができる。これら樹脂類の配合割合
は、本発明の樹脂組成物の本来の性質を損なわない範囲
の量、すなわちエポキシ樹脂と硬化剤の和の１００重量
部に対して、５０重量部以下が好ましい。

【００３４】本発明のエポキシ樹脂組成物を粉体塗料に
用いる場合は、通常の粉体塗料を製造する方法で、本発
明の水素化エポキシ樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤及び必
要な添加剤を、例えば、ロール、ニーダー、押出機によ
って増粘、ゲル化の起こらない温度、時間条件（通常、
５０〜１６０℃で３〜１８０秒）にて溶融混練し、冷却
後、粉砕し分級機にかければよく、これによって所望の
粒度分布を有する粉体塗料を得ることができる。通常粉
体塗料の粒径は、１〜２００ミクロン程度であることが
望ましい。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物の粉体塗料と
しての用途としては、特に限定するものではなく、土木
建築資材、家電製品、重電機器、道路資材、スチ−ル家
具、自動車用部品、水道資材等の防食、美装及び電機絶
縁等の粉体塗装に幅広く用いることができる。

【００３６】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
さらに詳しく説明する。なお、例中の部は重量部を意味
する。

【００３７】製造例１攪拌機及び温度計を備えた３リットルのガラスフラスコ
内にエピコ−ト８２８ＥＬ（油化シェルエポキシ社商品
名；ビスフェノ−ルＡのジグリシジルエ−テル）を水素
化した液状の水素化エポキシ樹脂（エポキシ当量；２０
０ｇ／当量、水素化率ほぼ１００％、エポキシ基の損失
率；４．０％、全塩素量；０．１１重量％）１８００
ｇ、ビスフエノ−ルＡを７２０ｇ及び触媒としてテトラ
メチルアンモニウムブロマイド１．８ｇを仕込み、窒素
気流下、攪拌しながら、１６０℃で６時間反応し、微黄
色透明固体のエポキシ樹脂を得た。この固形エポキシ樹
脂のエポキシ当量は１０８０ｇ／当量、環球法により測
定した軟化温度は９８℃であり、ＤＳＣより求めたガラ
ス転移温度は５０℃であった。

【００３８】製造例２水素化エポキシ樹脂を、エピコート８０７（油化シェル
エポキシ社商品名；ビスフェノールのジグリシジルエー
テル）を水素化した液状の水素化エポキシ樹脂（エポキ
シ当量；１８１ｇ／当量水素化率；ほぼ１００％、エポ
キシ基の損失率；２．８％、全塩素量；０．２３重量
％）１８００ｇに変え、ビスフェノ−ルＡの使用量を８
８０ｇに変える以外は、上記製造例１と同様の操作を行
い、微黄色透明固体のエポキシ樹脂を得た。この固形エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量は１３６１ｇ／当量、軟化温
度は１０２℃であり、ＤＳＣより求めたガラス転移温度
は５３℃であった。

【００３９】比較製造例１水素化エポキシ樹脂を、ＨＢＥ−１００１８００ｇ
（新日本理化社商品名；水添ビスフェノールＡから得ら
れるアルコ−ル型のエポキシ樹脂、エポキシ当量；２１
３ｇ／当量、全塩素量；４．８重量％）に変える以外
は、製造例１と同様の操作を行い固形エポキシ樹脂を得
た。この固形エポキシ樹脂のエポキシ当量は１３７８ｇ
／当量、軟化温度は９６℃であり、ＤＳＣより求めたガ
ラス転移温度は４４℃であった。

【００４０】実施例１製造例１により得られた固形エポキシ樹脂１００部、硬
化剤としてエピキュア１０８ＦＦ（油化シェルエポキシ
社商品名；ジシアンジアミドに促進剤を添加した硬化
剤）４部、ルチル型酸化チタン（無機充填材）５０部、
ベンゾイン０．５部（脱泡剤）及びフロ−調整剤として
アクロナ−ル４Ｆ（商品名；ＢＡＳＦジャパン社製）１
部を温度１１０℃でロ−ルを用いて混練した。終了後、
冷却した組成物をハンマ−ミルで粉砕し、粒径が標準篩
で１５０〜２５０メッシュを主成分とする粉体エポキシ
樹脂組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を４０℃の
恒温槽中に１週間貯蔵した後のブロッキング状態を調べ
たところ、この粉体組成物のブロッキングは見られなか
った。次いで、上記粉体組成物を１８０〜２００℃に加
熱しておいた鋼板上に、静電塗装機を用いて塗装を行っ
た。終了後、塗装した鋼板を、さらに２００℃で２０分
間オ−ブン中にて後硬化を行い、塗膜厚が１８０〜２２
０μｍの塗装試験片を得た。この塗装試験片の結果を表
１に示す。

【００４１】実施例２エポキシ樹脂を製造例２により得られた固形エポキシ樹
脂１００部に変える以外は、実施例１と同様の操作を行
い組成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を４０℃の恒
温槽中に１週間貯蔵した後のブロッキング状態を調べた
ところ、この粉体組成物のブロッキングは見られなかっ
た。また、実施例１と同様の操作を行い塗装試験片を得
た。この塗装試験片の試験結果を表１に示す。

【００４２】実施例３硬化物をアジピン酸ジヒドラジッド５部に変える以外
は、実施例１と同様の操作を行い組成物を得た。このエ
ポキシ樹脂組成物を４０℃の恒温槽中に１週間貯蔵した
後のブロッキング状態を調べたところ、この粉体組成物
のブロッキングは見られなかった。また、実施例１と同
様の操作を行い塗装試験片を得た。この塗装試験片の試
験結果を表１に示す。

【００４３】比較例１エポキシ樹脂を比較製造例１により得られた固形エポキ
シ樹脂に変える以外は、実施例１と同様の操作を行い組
成物を得た。このエポキシ樹脂組成物を４０℃の恒温槽
中に１週間貯蔵した後のブロッキング状態を調べたとこ
ろ、この粉体組成物は融着してブロッキングしてしまっ
た。また、実施例１と同様の操作を行い塗装試験片を得
た。この塗装試験片の試験結果を表１に示す。

【００４４】比較例２エポキシ樹脂をエピコート１００４１００部に変える
以外は、実施例１と同様の操作を行い組成物を得た。こ
のエポキシ樹脂組成物を４０℃の恒温槽中に１週間貯蔵
した後のブロッキング状態を調べたところ、この粉体組
成物のブロッキングは見られなかった。また、実施例１
と同様の操作を行い塗装試験片を得た。この塗装試験片
の試験結果を表１に示す。

【００４５】

【発明の効果】次の表１から明らかなように、従来にな
い本発明のエポキシ樹脂組成物は、水素化エポキシ樹脂
と硬化剤とを含有するエポキシ樹脂組成物であり、その
硬化物は、耐水性、機械特性及び耐候性をバランス良く
備えた硬化物であるので、広範な用途に応用展開が可能
である。また、特に耐候性に優れることから、屋外で使
用される粉体塗料の用途において有利に使用することが
できる。

【００４６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 // Ｃ０９Ｄ 163/00 163/00 Ｆターム(参考） 4J002 CD201 DA026 DE146 DE236 DG026 DJ016 DJ036 DJ046 DM006 FD016 FD046 FD076 FD096 FD136 GH01 HA09 4J036 AB07 AD01 AF01 BA02 CA08 CC05 DA04 DB06 DB15 DB17 DC02 DC31 DC35 DC41 GA03 GA06 JA03 KA05 4J038 DB341 JA35 JA64 JB01 JB17 JB32 JC26 KA03 MA04 MA11 MA14 NA03 PA02 PB05 PB07 PC02 PC04 PC06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有するエ
ポキシ樹脂組成物。（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られ
る、芳香環の水素化率が８５％以上で、エポキシ基の損
失率が２０％以下であり、全塩素の含有量が０．３重量
％以下である水素化エポキシ樹脂と、２価のフェノ−ル
化合物とを反応させることにより得られる固形エポキシ
樹脂、（Ｂ）成分：エポキシ樹脂用硬化剤。
【請求項２】（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂１００重量
部に対して、（Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤が０．
０１〜２００重量部の割合で配合されていることを特徴
とする、請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】前記（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂は、前
記水素化エポキシ樹脂１００重量部に対し、前記２価の
フェノ−ル化合物１０〜１００重量部を、温度１００〜
２００℃で、触媒の存在下で反応させて得られているも
のであることを特徴とする、請求項１又は２項記載のエ
ポキシ樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）成分の固形エポキシ樹脂のエポキシ
当量が６００〜３，０００ｇ／当量の範囲内であること
を特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載のエポ
キシ樹脂組成物。
【請求項５】前記（Ａ）成分に使用される水素化エポキ
シ樹脂が、ビスフェノールＡ型又はビスフェノールＦ型
の芳香族エポキシ樹脂を水素化した樹脂であり、前記
（Ａ）成分に使用される２価のフェノ−ル化合物が、ビ
スフェノールＡ又はビスフェノールＦであることを特徴
とする、請求項１〜４のいずれか１項記載のエポキシ樹
脂組成物。
【請求項６】前記（Ａ）成分に使用される水素化エポキ
シ樹脂は、エポキシ当量が１５０〜３００ｇ／当量の範
囲内であり、２５℃で液体であることを特徴とする、請
求項１〜５のいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】（Ｂ）成分のエポキシ樹脂用硬化剤が、ア
ミン類、酸無水物類、多価フェノ−ル類、イミダゾ−ル
類、ブレンステッド酸塩類、ジシアンジアミド類、有機
酸ヒドラジッド類、ポリカルボン酸類及び有機ホスフィ
ン類から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを
特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項記載のエポキ
シ樹脂組成物。
【請求項８】請求項１〜請求項７記載のエポキシ樹脂組
成物から選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂組成物
の粒径１〜２００ミクロンの粒子からなる、粉体エポキ
シ樹脂組成物。
【請求項９】前記粉体エポキシ樹脂組成物は、補強剤、
充填剤、着色剤、顔料、難燃剤、光安定剤、酸化防止
剤、脱泡剤及び流れ調整剤から選ばれる１種以上の添加
剤を含有することを特徴とする、請求項８記載の粉体エ
ポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水素
化して得られる、芳香環の水素化率が８５％以上で、エ
ポキシ基の損失率が２０％以下であり、全塩素の含有量
が０．３重量％以下である水素化エポキシ樹脂１００重
量部に対して、２価のフェノール化合物１０〜１００重
量部を反応させて得られる固形エポキシ樹脂１００重量
部と、（Ｂ）成分：エポキシ樹脂用硬化剤０．０１〜２
００重量部と、（Ｃ）成分：補強剤、充填剤、着色剤、
顔料、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、脱泡剤及び流れ
調整剤から選ばれる１種以上の添加剤の必要量とを添加
し、増粘及びゲル化の生起しない温度及び時間で溶融混
練し、冷却後、粉砕して分級することを特徴とする、粒
径１〜２００ミクロンの粒子からなる粉体エポキシ樹脂
組成物の製造方法。
【請求項１１】請求項８又は９記載の粉体エポキシ樹脂
組成物を含有することを特徴とする、粉体塗料組成物。