JPH0339099B2

JPH0339099B2 -

Info

Publication number: JPH0339099B2
Application number: JP6507282A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ootsuka; Shuichi Ishimura
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1982-04-19
Filing date: 1982-04-19
Publication date: 1991-06-12
Also published as: JPS58180522A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性に優れ、かつ可撓性、密着性、
耐沸水性等に良好な性質を有する固形のエポキシ
樹脂組成物に関するものである。エポキシ樹脂はその優れた性能から塗料、電
気、土建及び接着等の各用途に使用されている
が、特に塗料への使用が多い。塗料用途において
は近年低公害化及び省資源のニーズの高まりから
次第に粉体塗料への需要が高まりつつある。この粉体塗料は通常樹脂成分、顔料及びその他
の添加剤を加熱し、エクストルーダーなどで溶融
混練したのち冷却して得られる固形物を粉砕して
得られる。従つて、使用される樹脂成分として
は、貯蔵温度（通常は室温）において耐ブロツキ
ング性が良好であり、溶融粘度が低い樹脂が望ま
しい。現在、粉体塗料の樹脂成分として、エポキシ樹
脂、ポリエステル及びアクリル樹脂が三大樹脂で
あるが、従来のエポキシ樹脂は、耐候性、屈曲
性、可撓性、耐沸水性、顔料の分散などに欠点を
有しており、実用上種々の問題がある。これまで、従来のエポキシ樹脂の有する欠点を
改良しようとする試みが種々なされている。その
中で特開昭50−22897号公報、特開昭50−153097
号公報には水素添加ビスフエノールＡのジグリシ
ジルエーテルとカルボン酸含有化合物との反応生
成物を用いると耐候性の改良が顕著であることが
記載されているが、我々の追試の結果可撓性につ
いては全く不十分であり、実用上困難であると確
認された。本発明者らは、これら従来のエポキシ樹脂の有
する欠点を改良し、特に耐候性と可撓性の両者を
満足するエポキシ樹脂組成物を種々検討した結果
本発明に到達したものである。即ち、本発明は、(A)(1)水素添加ビスフエノール
のジグリシジルエーテル100重量部に対して、(2)
芳香族ジカルボン酸又は脂環族ジカルボン酸10〜
60重量部及び(3)脂肪族ジカルボン酸５〜40重量部
を、反応させて得られるジグリシジル化合物20〜
90重量部と(B)炭素数４〜20の脂肪族ジカルボン酸
ジグリシジルエーテル10〜80重量部とを、(A)＋(B)
が100重量部となるように混合してなることを特
徴とする固体エポキシ樹脂組成物に関するもので
ある。本発明で用いられる水素添加ビスフエノールの
ジグリシジルエーテルは、例えば、水素添加２，
2′−ビス（４，4′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、水素添加ビス（４，4′−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、水素添加ビス（４，4′−ヒドロキシ
フエニル）スルフオン等のジグリシジルエーテル
を挙げることができる。本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸は、例
えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ならびに式（ただし、式中Ｚは（−CH₂）−_oｎ；１〜６、−Ｓ
−，

【式】

【式】あるいは−Ｏ−である）により表わされる酸、例えば、ビス４，4′−
カルボキシルフエニルメタン、ビス４，4′−カル
ボキシルフエニルエーテルを挙げることができ
る。本発明で用いられる脂環族ジカルボン酸は、例
えば、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒド
ロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラ
ヒドロテレフタル酸、ブロモテトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロテレフタル酸等を挙げる
ことができる。本発明で用いられる脂肪族ジカルボン酸は、例
えば、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバ
シン酸等を挙げることができる。本発明の組成物において、(A)成分は、水素添加
ビスフエノールのジグリシジルエーテルを、約80
〜200℃の温度において３級アミン、４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩等のような触媒の
存在下に生成物を生成するのに十分な時間、通常
約１〜約30の時間芳香族又は脂環族ジカルボン酸
及び脂肪族ジカルボン酸と反応させることによつ
て容易に得られるものである。本発明の組成物において、(A)成分の軟化温度は
60〜200℃の範囲であり、粉体塗料用樹脂として
は実用上70〜100℃の範囲が好ましい。本発明で用いられる炭素数４〜20の脂肪族ジカ
ルボン酸のジグリシジルエステルは、例えば、ジ
グリシジルデカンジオエート、ジグリシジルウン
デカンジオエート、ジグリシジルトリデカンジオ
エート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジル
スペレート等を挙げることができる。本発明の組成物は、(A)成分／(B)成分の重量比が
90／10〜20／80の範囲であり、目的に応じて選択
すればよい。本発明の組成物を得る方法は特に限定するもの
ではなく、通常行なわれている溶融ブレンド、乾
燥ブレンド、半乾式ブレンドのいずれの方法でも
得られる。本発明においては特に硬化剤を限定するもので
はなく、一般に使用されている、例えば、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、ジシアンジアミド、イミ
ダゾール類、ヒドラジド類、芳香族アミン類、酸
無水物類を用いることができる。本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた塗膜は、
良好な耐候性、可撓性を示し、又、耐水性、耐酸
性、耐アルカリ性も良好である。本発明の樹脂組成物は、鋼管の外面塗装、棒鋼
の被覆、電気絶縁塗料、その他に幅広い用途を有
している。以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例中特にことわらない限り部は重量部を
表わす。参考例１〜２エポキシ当量240を有する水素添加ビスフエノ
ールＡのジグリシジルエーテル、芳香族ジカルボ
ン酸、脂肪族ジカルボン酸を混合し、触媒として
ヨウ化メチルトリフエニルホスホニウムを添加し
て150℃で約４〜６時間反応させた。結果は表−
１に示した。

【表】

【表】実施例１〜６参考例１〜２の反応生成物に、炭素数４〜20の
脂肪族ジカルボン酸ジグリシジルエステルを表−
２の如くブレンドして、これに無水トリメリツト
酸、TiO₂、流れ調整剤を配合しニーダーでスク
リユー部130℃、ダイ部140℃の温度条件で混練し
た後、室温で粉砕して粉体塗料を得た。この粉体塗料を静電塗装機により、軟鋼板に塗
布し、190℃／20分の焼付けで塗装性能を調べた
（膜厚は100ミクロン）。結果を表−２に示す。

【表】比較例１参考例１の樹脂を実施例１と同様の方法で塗膜
性能を調べた（膜厚100ミクロン）。配合参考例１の樹脂 100部無水トリメリツト酸８〃 TiO₂ 25〃流れ調整剤１〃塗膜性能エリクセン４mm デユポン衝撃値（500ｇ，1/2インチ） 10cm 密着性 100/100 折曲げ性 10mmφ不合格実施例７実施例１の樹脂100部に硬化剤としてジシアン
ジアミド５部、２−メチルイミダゾール0.2部、
TiO₂25部、流れ調整剤１部を実施例３と同様の
条件で混練し、粉砕して粉体塗料を得た。この塗
料を実施例１と同様の方法で180℃／20分の焼付
けを行ない、サンシヤインウエザーメーターによ
り光沢保持率を調べ、次の結果を得た。光沢保持率（％） 100時間後 92 300 〃 85 500 〃 78 比較例２実施例７において、実施例１の樹脂の替わりに
エポキシ当量950のビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂AER−664P（旭化成社製）を用いて、実施例
７と同様の方法で光沢保持率を調べた。配合 AER−664P 100部ジシアンジアミド５〃２−メチルイミダゾール 0.2〃 TiO₂ 25〃流れ調整剤１〃光沢保持率（％） 100時間後 80 300 〃 15（表面の黄変） 500 〃測定せず

Claims

【特許請求の範囲】１Ａ (1) 水素添加ビスフエノールのジグリシ
ジルエーテル100重量部に対して、 (2) 芳香族ジカルボン酸又は脂環族ジカルボン
酸10〜60重量部及び (3) 脂肪族ジカルボン酸５〜40重量部を反応さ
せて得られるジグリシジル化合物20〜90重量
部と、 (B) 炭素数４〜20の脂肪族ジカルボン酸のジグリ
シジルエステル10〜80重量部とを (A)＋(B)が100重量部となるように混合してなる
ことを特徴とする固体エポキシ樹脂組成物。