DE69109192T2 - Detergenszusammensetzungen. - Google Patents
Detergenszusammensetzungen.Info
- Publication number
- DE69109192T2 DE69109192T2 DE69109192T DE69109192T DE69109192T2 DE 69109192 T2 DE69109192 T2 DE 69109192T2 DE 69109192 T DE69109192 T DE 69109192T DE 69109192 T DE69109192 T DE 69109192T DE 69109192 T2 DE69109192 T2 DE 69109192T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- detergent
- tablet
- matrix
- tablet according
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 59
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 96
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 9
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 239000007885 tablet disintegrant Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 2
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229910000632 Alusil Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFUDVONXTOGWEU-UHFFFAOYSA-L O1CCN(CC1)C1=NC(=NC(=N1)NC1=CC=CC=C1)NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)NC1=NC(=NC(=N1)N1CCOCC1)NC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] Chemical compound O1CCN(CC1)C1=NC(=NC(=N1)NC1=CC=CC=C1)NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)NC1=NC(=NC(=N1)N1CCOCC1)NC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] GFUDVONXTOGWEU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 229920003110 Primojel Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003109 sodium starch glycolate Polymers 0.000 description 1
- 239000008109 sodium starch glycolate Substances 0.000 description 1
- 229940079832 sodium starch glycolate Drugs 0.000 description 1
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0078—Multilayered tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0086—Laundry tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel in Form von Tabletten aus verdichtetem Waschpulver.
- Waschmittel in Tablettenform sind, wie nachstehend diskutiert, bekannt und einige Produkte sind bereits auf dem Markt. Tabletten haben verschiedene Vorteile gegenüber pulverförmigen Produkten: sie erfordern keine Abmessung und sind leichter handhabbar und abgebbar in die Waschladung und sie sind kompakter und folglich wirtschaftlicher zu lagern.
- Waschmitteltabletten sind beispielsweise in GB-A- 911 204 (Unilever), US-A-3 953 350 (Kao), JP-A-60 015 500 (Lion), JP-A-60 135 497 (Lion) und JP-A-60 135 498 (Lion) beschrieben und werden kommerziell in Spanien vertrieben.
- DE-A-3 326 459 (Etol-Werk) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Geschirrspülmittels, umfassend verschiedene teilchenförmige Komponenten, einschließlich Ätzkali. Die Teilchen aus Ätzkali sind beträchtlich größer als die anderen Teilchen. Das Mittel wird zu einem verpreßten Gegenstand mit einer Dichte von mehr als 2 g/cm³ verdichtet.
- Waschmitteltabletten werden im allgemeinen durch Verpressen oder Verdichten eines Waschmittelpulvers hergestellt. Es erwies sich jedoch als schwierig, einen Ausgleich zwischen Tablettenfestigkeit und Dispersionsvermögen und Auflösung in der Waschlauge auszutarieren. Tabletten, die nur unter einem leichten Verpreßdruck geformt werden, neigen zum Zerkrümeln und zerfallen bei der Handhabung und der Verpackung, während stärker verpreßte Tabletten zwar ausreichend kohäsiv sind, jedoch nicht in hinreichendem Ausmaß bei der Wäsche zerfallen oder dispergieren.
- Dieses Problem erwies sich als besonders akut bei Tabletten, hergestellt durch Verpressen von üblich hergestellte sprühgetrocknete Waschmittelaktivstoffverbindungen enthaltenden Pulvern und aufgebaut mit unlöslichem Natriumaluminosilicat (Zeolith). Wenn die Tablette bef euchtet wird, werden scheinbar hoch viskose Gelphasen gebildet, die das Eindringen von Wasser in das Tabletteninnere verzögern oder verhindern.
- Es scheint, daß das Problem des Zerfallens in der Waschlauge zu einem viel geringerem Ausmaß eintritt, wenn Natriumtripolyphosphat in der Formulierung vorliegt, da die leichte Löslichkeit und starke Hydratationswärme des Phosphats es als ein Tablettenzerfallsmittel wirken läßt. Die Zubereitung von zufriedenstellenden Tabletten aus zeitgemäßen Formulierungen, bei denen Natriumtripolyphosphat durch ein unlösliches Material, kristallines Natriumaluminosilicat (Zeolith), ersetzt wurde, erwies sich als sehr viel schwieriger.
- GB-A-983 243 und GB-A-989 683 (Colgate-Palmolive) offenbaren durch Verpressen von sprühgetrockneten Waschmittelpulvern hergestellte Waschmitteltabletten mit verbesserten Auflösungseigenschaften, die mit Wasser oder mit wässeriger Natriumsilicatlösung besprüht wurden, um den Anteil an feinen vorliegenden Teilchen (kleiner als 100 mesh (US), äquivalent zu 149 um) zu vermindern. Verdichten von Pulvern mit Teilchengrößen im Bereich von 8 bis 100 mesh und 6 bis 60 mesh (US), äquivalent in betreffender Weise zu 149 bis 2380 um und 250 bis 3360 um, wird offenbart. Die Pulver enthalten in hohem Maße Natriumtripolyphosphat.
- Es wurde nun gefunden, daß stark verbesserte Zerfalls- und Dispersionseigenschaften aus einer Tablette erhalten werden können, die iin wesentlichen aus einer Matrix verpreßter Körnchen relativ gleicher Form und Größe besteht, wobei die Teilchengröße in einem relativ engen Bereich vorliegt und die Teilchengröße relativ regulär und gleichförmig ist. Die Vorteile treten insbesondere bei Tabletten, die aus Zeolith-aufgebauten Waschmittelpulvern hergestellt werden, und aus Waschmittelpulvern hoher Schüttdichte auf. Die erfindungsgemäßen Tabletten haben den zusätzlichen Vorteil des besonders anziehenden Aussehens.
- Folglich stellt die vorliegende Erfindung eine Tablette aus verdichtetem teilchenförmigem Waschmittel bereit, umfassend eine Waschmittelaktivstoffverbindung, einen Waschmittelbuilder und gegebenenfalls weitere Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß die Tablette oder ein einzelner Bereich davon, im wesentlichen aus einer Matrix von Teilchen besteht, wovon mindestens 90 % eine Teilchengröße in einem Bereich aufweisen, der obere und untere Grenzen aufweist, die innerhalb des Bereiches von 200 bis 2000 um liegen und voneinander nicht mehr als 700 um abweichen, wobei nicht mehr als 5 % der Teilchen größer sind als die obere Grenze und nicht mehr als 5 % der Teilchen kleiner sind als die untere Grenze.
- Die erfindungsgemäße Waschmitteltablette oder ein einzelner Bereich der Tablette liegt in Form einer Matrix, abgeleitet durch Verdichten eines teilchenförmigen Mittels, das im wesentlichen aus Teilchen relativ gleicher Form und Größe besteht, vor, wobei der Teilchengrößenbereich relativ eng ist und die Teilchenform relativ regelmäßig und gleichförmig ist.
- Die erfindungsgemäße Tablette kann entweder homogen oder heterogen sein. In der vorliegenden Beschreibung bedeutet der verwendete Begriff "homogen", eine Tablette, die durch Verdichten eines einzelnen teilchenförmigen Mittels hergestellt ist, impliziert jedoch nicht, daß alle Teilchen der Zusammensetzung notwendigerweise von identischer Zusammensetzung sind. Der Begriff "heterogen' bedeutet eine Tablette, die aus einer Mehrzahl von einzelnen Bereichen besteht, beispielsweise Schichten, Einschüben oder Beschichtungen, jeweils abgeleitet durch Verdichten eines teilchenförmigen Mittels.
- In einer heterogenen Tablette kann einer oder mehrere der einzelnen Bereiche im wesentlichen aus der vorstehend definierten Matrix bestehen. Wenn zwei oder mehrere solcher Matrizes in verschiedenen Bereichen vorliegen, können sie denselben oder auch verschiedene Teilchengrößenbereiche aufweisen: beispielsweise kann ein erster Bereich (z.B. Schicht) im wesentlichen aus relativ kleinen Teilchen bestehen (beispielsweise 250 bis 500 um), während ein anderer im wesentlichen aus relativ großen Teilchen besteht (beispielsweise 1000 bis 1500 um).
- Die Tablette (falls homogen) oder ein Bereich (in einer heterogenen Tablette) kann vorteilhafterweise im wesentlichen vollständig aus der vorstehend definierten Matrix bestehen. Die Regelmäßigkeit und Gleichförmigkeit der Teilchen verleiht ein besonders angenehmes Aussehen; falls gewünscht, kann mehr visuelles Interesse durch Färben eines kleinen Teils der Teilchen erzielt werden.
- Es liegt auch innerhalb des Schutzbereichs der Erfindung, jedoch für einen kleinen Teil der visuell kontrastierenden Teilchen, nicht innerhalb des größten Bereichs der vorliegenden Matrix zu liegen: das auffälligste Beispiel dafür ist der Einschluß eines kleinen Anteils von viel größeren Teilchen. In dieser Ausführungsform der Erfindung müssen die visuell kontrastierenden Teilchen in mindestens einer Abmessung größer sein als die Matrixteilchen. Die Kontrastwirkung wird verstärkt, wenn die nicht zur Matrix gehörigen Teilchen von kontrastierender Form sind, beispielsweise Nudeln. Visueller Kontrast kann, falls gewünscht, außerdem durch die Verwendung einer kontrastierenden Farbe unterstrichen werden.
- Die Matrix, die ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Waschmitteltablette ist, wird von der Verdichtung eines teilchenförmigen Waschmittels von eng kontrollierter Teilchengröße und Verteilung abgeleitet.
- Die Ausgangszusammensetzung sollte im wesentlichen vollständig aus Teilchen innerhalb eines Größenbereiches von 200 bis 2000 um, vorzugsweise 250 bis 1500 um, am meisten bevorzugt 400 bis 1000 um und ganz besonders von 500 bis 750 um, bestehen und sollte sowohl von größeren als auch kleineren Teilchen frei sein. Zusätzlich sollte die Teilchengröße so gleichförmig wie möglich sein. Die oberen und unteren Grenzen des Teilchengrößenbereiches sollten nicht mehr als 700 um, vorzugsweise nicht mehr als 500 um, wünschenswerterweise nicht mehr als 300 um, voneinander abweichen.
- Somit weisen die Teilchen, die die erfindungsgemäße Waschmitteltablette ausmachen, im wesentlichen Teilchengrößen innerhalb eines engen Bereiches auf, der selbst innerhalb des breiteren Bereiches von 200 bis 2000 um liegt. Der Begriff "im wesentlichen alle" bedeutet, daß nicht mehr als 5 Gew.-% der Teilchen größer sein sollten als die obere Grenze und nicht mehr als 5 Gew.-% sollten kleiner sein als die untere Grenze.
- Diese Verteilung ist recht unterschiedlich von der eines üblichen sprühgetrockneten Waschmittelpulvers. Obwohl die durchschnittliche Teilchengröße eines solchen Pulvers etwa 300 bis 500 um beträgt, wird die Teilchengröße relativ breit sein: "Feinteiliges" (Teilchengröße ≤180 um) mit einem Anteil von 10 bis 30 Gew.-% und ein ähnliches Verhältnis von Teilchen ≥1000 um sind typisch.
- Ein solches Pulver kann trotzdem ein geeignetes Ausgangsmaterial für eine erfindungsgemäße Tablette sein, wenn eine geeignete Teilchengrößenverteilung zuerst durch Sieben erreicht wird und/oder möglicherweise durch eine bestimmte Art des Granulierungsverfahrens. Granulierungsverfahren, die die Gleichförmigkeit und Regelmäßigkeit der Form der Teilchen erhöhen, sind besonders geeignet und Verfahren, die zu Körnchen mit im wesentlichen kugelförmiger oder rundlicher Form führen, sind besonders bevorzugt.
- Granulierung kann beispielsweise unter Verwendung des Verfahrens und der Vorrichtung, die in GB-A-1 517 713 (Unilever) beschrieben wurden, ausgeführt werden, bekannt als Marumerizer (Warenzeichen).
- Granulierungsverfahren, die ein teilchenförmiges Mittel mit relativ hoher Schüttdichte erzeugen, sind besonders bevorzugt. Obwohl die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung im Prinzip eine beliebige Schüttdichte aufweisen kann, ist die vorliegende Erfindung besonders für Tabletten relevant, die durch Verpressen von Pulvern mit relativ hoher Schüttdichte hergestellt werden, aufgrund ihrer größeren Neigung, Zerfalls- und Dispersionsprobleme auf zuweisen. Solche Tabletten haben den Vorteil, daß verglichen mit einer Tablette, abgeleitet von einem Pulver geringer Schüttdichte, eine gegebene Dosierung des Waschmittels als kleinere Tablette vorliegen kann.
- Die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung kann geeigneterweise eine Schüttdichte von mindestens 400 g/Liter, vorzugsweise mindestens 500 g/Liter, haben und vorteilhafterweise mindestens 700 g/Liter aufweisen.
- Körnchenförmige Waschmittel hoher Schüttdichte, hergestellt durch Granulierung und Verdichtung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie beschrieben und beansprucht in EP-A-340 013 (Unilever), EP-A-352 135 (Unilever) und EP-A-425 277 (Unilever) oder kontinuierliche Granulierungs/Verdichtungsverfahren, beschrieben und beansprucht in EP-A-367 339 (Unilever) und EP-A-390 251 (Unilever) sind inhärent geeignet zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.
- Am meisten bevorzugt sind körnchenförmige Waschmittel, hergestellt durch Granulierung und Verdichtung in dem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator (Fukae-Mischer), wie beschrieben in den vorstehend genannten EP-A-340 013 (Unilever) und EP-A-425 277 (Unilever). Bei einigen Zusammensetzungen kann dieses Verfahren körnchenförmige Mittel erzeugen, die den Kriterien der Teilchengrößenverteilung und Gleichmäßigkeit und Gleichförmigkeit oder Teilchenform, die vorstehend erwähnt wurden, genügen, ohne Sieben oder eine weitere Behandlung.
- Wie vorstehend ausgewiesen, ist es nicht erforderlich, für alle die Matrix ausmachenden Teilchen, daß sie identischer Zusammensetzung sind. Die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung kann ein Gemisch von verschiedenen Komponenten sein, beispielsweise ein sprühgetrocknetes Waschmittelgrundpulver, Tensidteilchen, zusätzliche Buildersalze, Bleichmittelbestandteile und Enzymkörnchen, vorausgesetzt, daß sie alle den Kriterien für die Teilchengröße genügen und vorzugsweise auch eine Teilchenform, wie vorstehend angegeben, aufweisen.
- Die erfindungsgemäße Waschmitteltablette sollte in der Lage sein, in der Waschlauge rasch zu zerfallen. Für den erfindungsgemäßen Zweck wurde die Zerfallszeit durch nachstehenden Test untersucht.
- Die Tablette wird gewogen und in einem Käfig aus perforierter Metallgaze (9 cm x 4,5 cm x 2 cm) mit 16 Schlitzen (jeweils 2,5 mm im Quadrat) pro cm² angeordnet. Der Käfig wird dann in einen Becher mit entmineralisiertem Wasser bei 20ºC suspendiert und mit 80 U/min gedreht. Die Zeit wird genommen, in der die Tablette zerfällt und durch die Gaze fällt (die Zerfallszeit) und wird aufgezeichnet; nach 10 Minuten, falls die Tablette noch nicht vollständig zerfallen ist, wird der Rückstand durch Wiegen nach Trocknen bestimmt.
- Es ist selbstverständlich, daß dies ein sehr strenger Test ist, da Wassertemperatur und Bewegung viel geringer sind als bei üblichem Waschen in einer Waschmaschine mit einer vorliegenden Waschladung. Die Zerfallszeiten unter realen Waschbedingungen werden als viel geringer angenommen.
- Die erfindungsgemäße Tablette sollte idealerweise eine Zerfallszeit (wie vorstehend definiert) von nicht mehr als 10 Minuten, vorzugsweise nicht mehr als 5 Minuten, aufweisen. In Hinblick auf die extreme Strenge der Testmethode scheint ein realistischeres Kriterium, das besser mit den Ergebnissen bei einer Waschmaschine korreliert (siehe nachstehend) zu sein, daß der Rückstand nach 10 Minuten, vorzugsweise nicht mehr als 75 Gew.-% und bevorzugter nicht mehr als 50 Gew.-% betragen sollte.
- Ebenfalls ausschlaggebend ist die Zeit, in der die Tablette dispergiert oder aufgelöst wird und dadurch ihre Wirkstoffe in die Waschlauge abgegeben werden. Auflösungszeiten wurden in einer National W102 von oben beladbaren rührerbetriebenen Waschmaschine untersucht unter Verwendung eines 10-Minuten-Waschganges und unter Ermittlung von nichtdispergierten Rückständen, die nach Trocknen und Wägen für 5 Minuten verblieben. Während des 5-minütigen Zeitraums wird Auflösen durch Leitfähigkeitsmessung verfolgt: die Auflösungszeit wird als die Zeit definiert, in der die Leitfähigkeit ein Plateau erreicht. Es ist selbstverständlich, daß Leitfähigkeitsmessungen nur die Auflösung der wasserlöslichen Bestandteile der Tablette messen, während unlösliche Teile (Zu erwähnen ist Zeolith) gleichzeitig dispergiert werden.
- Idealerweise sollte eine für diesen Waschmaschinentyp geeignete Tablette in weniger als 5 Minuten vollständig dispergiert oder aufgelöst sein. Es ist jedoch selbstverständlich, daß weniger strenge Kriterien erforderlich sind, wenn die Tablette zur Verwendung in einer Waschmaschine vorgesehen ist, beispielsweise einer typischen europäischen Trommelwaschmaschine mit einem Waschzyklus, der einen längeren Zeitraum einbezieht, eine höhere Waschtemperatur oder einen größeren Vermischungsgrad.
- Wie bereits ausgewiesen, werden die erfindungsgemäßen Tabletten durch Verpressen von einem teilchenförmigen Ausgangsmaterial hergestellt. Beliebige geeignete Tablettierungsvorrichtungen können verwendet werden.
- Für eine beliebige gegebene Ausgangszusammensetzung schwankt die Zerfallszeit (wie vorstehend definiert) mit dem Verdichtungsdruck, der zur Formung der Tablette verwendet wird. Wenn der Verdichtungsdruck zu gering ist, neigt die Tablette dazu, krümelig zu werden und im trockenen Zustand zu zerbrechen beim Handhaben und Verpacken; ein Erhöhen des Verdichtungsdrucks verbessert die Tablettenintegrität, jedoch schließlich auf Kosten der Zerfallszeit in der Waschlauge.
- Unter Verwendung einer Instron (Warenzeichen) Universal Testing Machine bei konstanter Geschwindigkeit oder einer Research and Industrial Schraubhandpresse, die mit Stahlstempel und Preßf orm arbeitet, wurde gefunden, daß man effektive Tabletten unter Verwendung von Dichtungsdrucken im Bereich von 0,1 bis 5 MPa, insbesondere 0,2 bis 1 MPa, herstellen kann.
- Der optimale Verdichtungsdruck hängt in gewissem Ausmaß von der Ausgangszusammensetzung ab; beispielsweise kann eine Formulierung, die einen hohen Anteil an organischen Bestandteilen (beispielsweise Tensiden) und einen geringen Anteil an anorganischen Salzen enthält, einen Verdichtungsdruck erfordern, der geringer ist als der, der für eine Formulierung, die einen geringeren Anteil an organischen Bestandteilen und einen höheren Anteil an anorganischen Salzen enthält, gefordert wird; und eine trockenvermischte Formulierung wird im allgemeinen einen höheren Druck erfordern als ein sprühgetrocknetes Pulver.
- Als ein Maß der Beständigkeit der Tablette gegen Bruch wurde die diametrale Druckspannung o, auch in der Literatur als Zugfestigkeit bezeichnet, wie nachstehend bestimmt. Die Tabletten wurden diametral mit einer Geschwindigkeit von 1 cm/min zwischen den Platten einer Instron Universal Testing Machine gedrückt, bis Bruch auftrat, die angewendete Last, die zur Verursachung des Bruchs führte, wurde aufgezeichnet und der diametrale Bruch wurde aus nachstehender Gleichung berechnet:
- o = 2P/ Dt
- worin die diametrale Bruchspannung (Pa) bedeutet, P die aufgewendete Last, die zur Verursachung des Bruchs erforderlich ist (N), bedeutet, D der Tablettendurchmesser (m) ist und t die Tablettendicke (m) bedeutet.
- Erfindungsgemäße Tabletten weisen vorzugsweise eine diametrale Bruchspannung von mindestens 5 kPa und bevorzugter mindestens 7 kPa, auf.
- Gemäß einer stark bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Matrixteilchen vor der Verdichtung mit einem Bindemittel versehen, das auch in der Lage ist, als Zerfallsmittel durch Aufbrechen der Struktur der Tablette zu wirken, wenn die Tablette in Wasser getaucht wird.
- Die Verwendung eines Bindemittels unterstützt den Zusammenhalt der Tablette und ermöglicht so, diese unter geringerem Verdichtungsdruck herzustellen und macht sie inhärent geneigter, gut in Waschlauge zu zerfallen. Wenn das Bindemittel ebenfalls ein Material ist, das Aufbrechen hervorruft, wenn es mit Wasser in Kontakt tritt, kann besseres Zerfallen erreicht werden.
- Aufbrechen kann ein physikalischer Mechanismus sein, ein chemischer Mechanismus oder eine Kombination von diesen. Tablettenzerfallsmittel sind auf dem pharmazeutischen Sektor bekannt und es ist bekannt, daß sie durch vier prinzipielle Mechanismen wirken: Quellen, Porosität und Kapillarwirkung (Dochtwirkung) und Verformung (alles physikalisch) und Sprudeln (chemisch). Tablettenzerfallsmittel in der pharmazeutischen Industrie sind übersichtshalber bei W. Lowenthal, Journal of Pharmaceutical Sciences, Bd. 61, Nr. 11 (November 1972) dargestellt.
- Besonders bevorzugt sind physikalische Zerfallsmittel, die durch Quellung wirken. Diese schließen organische Materialien, wie Stärken, beispielsweise Getreide-, Mais-, Reis- und Kartoffelstärken und Stärkederivate, wie Primojel (Warenzeichen) Carboxymethylstärke und Explotab (Warenzeichen) Natriumstärkeglycolat; Cellulose und Cellulosederivate, beispielsweise Courlose (Warenzeichen) und Nymcel (Warenzeichen) Natriumcarboxymethylcellulose, Ac-di-Sol (Warenzeichen) vernetzte modifizierte Cellulose und Hanfloc (Warenzeichen) mikrokristalline Cellulosefasern; und verschiedene synthetische organische Polymere, zu erwähnen sind Polyethylenglycol und vernetztes Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise Polyplasdone (Warenzeichen) XL oder Kollidon (Warenzeichen) CL. Anorganisch quellende Zerfallsmittel schließen Bentonitton ein.
- Einige Zerfallsmittel können zusätzlich eine vorteilhafte Wirkung beim Waschen entfalten, beispielsweise eine ergänzende Builder-, Antiwiederablagerungs- oder textilweichmachende Wirkung.
- Ein bevorzugtes Bindemittel/Zerfallsmittel ist vernetztes Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise Polyplasdone (Warenzeichen) XL oder Kollidon (Warenzeichen) CL.
- Ein bevorzugtes Bindemittel/Zerfallsmittel ist Polyethylenglycol.
- Das Bindemittel/Zerfallsmittel wird vorzugsweise in einer Menge innerhalb eines Bereichs von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 5 Gew.-%, verwendet.
- Es scheint stark vorteilhaft für das Bindemittel/Zerfallsmittel zu sein, die Matrixteilchen zu überziehen oder zu umhüllen anstatt einfach mit ihnen vermischt zu werden. Das Bindemittel/Zerfallsmittel kann geeigneterweise in Form von Teilchen durch Sprühen einer Lösung oder Dispersionsform aufgetragen werden. Alternativ dazu kann das Bindemittel/Zerfallsmittel durch Trockenvermischen eingeführt werden, jedoch vorzugsweise nach oder zusammen mit dem Auf sprühen einer Flüssigkeit und sorgfältigem Vermischen.
- Das Erfordernis eines Bindemittels hängt zu einem gewissen Ausmaß vom Formulierungstyp, der die Teilchen ausmacht, ab. Eine Formulierung, die einen hohen Anteil an organischen Bestandteilen (beispielsweise Tensiden) und einen geringen Anteil von anorganischen Salzen enthält, kann ein geringeres Ausmaß an Bindemittel erfordern als eine "Trocken"formulierung, bei der das Salz-zu-Tensid-Verhältnis hoch ist und eine sprühgetrocknete Formulierung kann weniger Bindemittel erfordern als eine trockenvermischte Formulierung.
- Innerhalb des Schutzbereiches der Erfindung liegt auch, ein Bindemittel zu verwenden, das keine Zerfallseigenschaften aufweist oder ein Zerfallsmittel zu verwenden, das keine Bindemitteleigenschaften aufweist. Ein Beispiel für den letzteren Materialtyp ist ein sprudelndes (chemisches) Zerfallsmittel.
- Sprudelnde Zerfallsmittel schließen schwache Säuren oder deren Salze, beispielsweise Zitronensäure (bevorzugt), Äpfelsäure oder Weinsäure in Kombination mit Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat ein; diese können geeigneterweise in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.- %, verwendet werden. Weitere Beispiele von Säuren- und Carbonatquellen und anderen sprudelnden Systemen können in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Bd. 1, 1989, Seiten 287-291 (Marcel Dekker Inc., ISBN 0-8247-8044-2) gefunden werden.
- Tablettenbindemittel sind auf dem Fachgebiet bekannt und schließen natürliche Gummen (beispielsweise Acacia, Tragacanth) und Zucker (beispielsweise Glucose, Saccharose) ein.
- Die erfindungsgemäße Waschmitteltablette kann und ist vorzugsweise zur Verwendung als voll ständiges heavy-duty-Textilwaschmittel formuliert. Der Verbraucher muß dann nicht ein Gemisch von Tabletten mit unterschiedlichen Zusammensetzungen verwenden.
- Obwohl eine Tablette ausreichend von jeder Komponente enthalten kann, um eine korrekte Menge bereitzustellen, die für eine durchschnittliche Waschladung erforderlich ist, ist es zweckmäßig, wenn jede Tablette eine submultiple Menge des Waschmittels, erforderlich für durchschnittliche Waschbedingungen, enthält, so daß der Verbraucher die Dosierung gemäß der Größe und der Natur der Waschladung variieren kann. Beispielsweise können Tablettengrößen derart ausgewählt werden, daß zwei Tabletten ausreichend sind für eine mittlere Waschladung; eine oder mehrere weitere Tabletten können zugegeben werden, wenn die Waschladung besonders groß oder verschmutzt ist und nur eine Tablette kann verwendet werden, wenn die Beladung klein oder nur leicht verschmutzt ist.
- Alternativ dazu können größere unterteilte Tabletten, die eine einzige oder Mehrfachdosis bereitstellen, mit Einkerbungen oder Riffelungen versehen werden, um die Einheitsdosierung oder Mehrfachdosierungseinheitsgröße dem Verbraucher anzuzeigen und um einen Schwachpunkt bereitzustellen, der dem Verbraucher hilft, die Tablette, falls geeignet, zu brechen.
- Die Größe der Tablette wird geeigneterweise im Bereich von 10 bis 160 g liegen, vorzugsweise 15 bis 60 g, in Abhängigkeit von den Waschbedingungen, unter denen sie zur Verwendung vorgesehen ist, und hängt davon ab, ob sie eine Einzeldosis, eine Mehrfachdosis oder eine submultiple Dosis darstellt.
- Die Tablette kann von beliebiger Form sein, es ist jedoch für die Herstellung und Verpackung bevorzugt, daß ein gleichförmiger Querschnitt, beispielsweise kreisförmig (bevorzugt) oder rechteckig vorliegt.
- Wie bereits ausgewiesen, kann die erfindungsgemäße Tablette auch homogen sein oder kann aus mehr als einem einzelnen Bereich bestehen: beispielsweise zwei oder mehrere Schichten unterschiedlicher Zusammensetzung können vorliegen oder ein Kernbereich, der vollständig von einem äußeren Bereich anderer Zusammensetzung umgeben sein kann.
- Die Gesamtmenge an Waschmittelaktivstoff in der erfindungsgemäßen Tablette beträgt geeigneterweise 2 bis 50 Gew.-% und ist vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%. Der vorliegende Waschmittelaktivstoff kann anionisch sein (Seife oder Nichtseife), kationisch, zwitterionisch, amphoter, nichtionisch oder eine beliebige Kombination davon.
- Anionische Waschmittelaktivstoffe können in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 30 Gew.-%, vorliegen.
- Synthetische anionische Tenside sind dem Fachmann bekannt. Beispiele sind Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Natriumalkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C&sub8;-C&sub1;&sub5;; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere Natrium C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5; primäre Alkoholsulfate; Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate.
- Es kann auch wünschenswert sein, eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren einzuschließen. Diese sind vorzugsweise Natriumseifen, die von natürlich vorkommenden Fettsäuren abgeleitet sind, beispielsweise Fettsäuren von Kokosnußöl, Rindertalg, Sonnenblumenöl oder gehärtetem Rapssamenöl.
- Geeignete nichtionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, sind insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid.
- Spezielle nichtionische Waschmittelverbindungen sind Alkyl(C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;)phenolethylenoxidkondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen C&sub8;&submin;&sub2;&sub0; primären oder sekundären Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin, sind. Andere sogenannte nichtionische Waschmittelverbindungen sind langkettige tertiäre Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.
- Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5; primären und sekundären Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.
- Die nichtionischen Waschmittelaktivstoffverbindungen sind vorzugsweise in einzelnen Bereichen konzentriert. Da die nichtionischen Waschmittelverbindungen im allgemeinen Flüssigkeiten sind, werden diese Bereiche vorzugsweise aus mit der nichtionischen Waschmittelverbindung imprägnierten, auf dem Gebiet der Waschmittelherstellung bekannten Trägern, gebildet. Diese schließen Zeolith ein; Zeolith, granuliert mit anderen Materialien, beispielsweise Wessalith CS (Warenzeichen), Wessalith CD (Warenzeichen), Vegabond GB (Warenzeichen), Natriumperboratmonohydrat, Burkeit (sprühgetrocknetes Natriumcarbonat und Natriumsulfat, offenbart in EP-A-221 776 (Unilever)).
- Nichtionische Waschmittelaktivstoffverbindungen können gegebenenfalls mit Materialien vermischt werden, die die Körnchen langsam benetzbar machen und/oder das Auslaugen des nichtionischen Tensids in die Haupttablettenmatrix verhindern. Solche Materialien können geeigneterweise Fettsäuren, insbesondere Laurinsäure, wie in EP-A-0 342 043 (Procter & Gamble) offenbart, sein.
- Die erfindungsgemäßen Waschmitteltabletten enthalten einen oder mehrere Waschmittelbuilder, geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%.
- Die Erfindung ist von besonderer Relevanz für Tabletten, die von Waschmitteln abgeleitet sind, die Alkalimetallaluminosilicate als Builder aufweisen, da solche Tabletten scheinbar eine besondere Tendenz haben, Zerfalls- und Dispersionsprobleme aufzuweisen.
- Alkalimetall-(vorzugsweise Natrium-)aluminosilicate können in Mengen von 5 bis 60 Gew.-% (auf wasserfreier Basis) des Mittels eingesetzt werden und können kristallin oder amorph sein oder Gemische davon und sie haben die allgemeine Formel:
- 0,8-1,5 Na&sub2;O Al&sub2;O&sub3; 0,8-6 SiO&sub2;.
- Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und es wird gefordert, daß die Calciumionenaustauschkapazität mindestens etwa 50 mg CaO/g aufweisen muß. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5-3,5 SiO&sub2;-Einheiten (in der vorstehenden Formel). Sowohl amorphe als auch kristalline Materialien können leicht durch Umsetzung zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie ausführlich in der Literatur beschrieben.
- Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch-Waschmittelbuilder werden beispielsweise in GB-A- 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieser Art sind die bekannten handelsüblichen Zeolithe A und X und Gemische davon. Ebenfalls von Interesse ist der neue Zeolith P, beschrieben und beansprucht in EP-A-384 070 (Unilever).
- Andere Builder können ebenfalls in die erfindungsgemäße Tablette eingegeben werden, falls erforderlich oder erwünscht: geeignete organische oder anorganische wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder sind dem Fachmann geläufig. Anorganische Builder, die vorliegen können, sind Alkalimetall-(im allgemeinen Natrium)-carbonat, während organische Builder Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acryl/Maleinsäurecopolymere und Acrylphosphinate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, und organische fällende Builder, die Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate und sulfonierte Fettsäuresalze einschließen.
- Besonders bevorzugte ergänzende Builder sind Polycarboxylatpolymere, bevorzugter Polyacrylate und Acryl/Maleincopolymere, geeigneterweise verwendet in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%; und monomere Polycarboxylate, bevorzugter Zitronensäure und deren Salze, geeigneterweise verwendet in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 15 Gew.-%.
- Bevorzugte tablettierte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% anorganische Phosphatbuilder und sind im wesentlichen frei von Phosphatbuildern. Phosphataufgebaute tablettierte Zusammensetzungen sind jedoch auch innerhalb des Schutzbereiches der Erfindung.
- Erfindungsgemäße tablettierte Waschmittel können geeigneterweise ein Bleichmittelsystem enthalten. Dieses umfaßt vorzugsweise ein oder mehrere Peroxybleichmittelverbindungen, beispielsweise anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, die im Zusammenhang mit Aktivatoren zur Verbesserung der Bleichwirkung bei niederen Waschtemperaturen angewendet werden können.
- Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat, vorzugsweise angewendet zusammen mit einem Aktivator. Bleichmittelaktivatoren werden auch als Bleichmittelvorstufen bezeichnet und wurden in breitem Maße auf dem Fachgebiet offenbart. Bevorzugte Beispiele sind Peressigsäurevorstufen, beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), derzeit breit kommerziell verwendet zusammen mit Natriumperborat und Perbenzoesäurevorstufen. Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphoniumbleichmittelaktivatoren, offenbart in US-A-4 751 015 und US-A-4 818 426 (Lever Brothers Company, Unilever Case C.6034) sind ebenfalls von großem Interesse. Das Bleichmittelsystem kann ebenfalls einen Stabilisator (Schwermetallmaskierungsmittel), wie Ethylendiamintetramethylenphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat einschließen. Der Fachmann der Waschmittelverarbeitung wird keine Schwierigkeit sehen bei der Anwendung von normalen Formulierungsprinzipien zur Auswahl eines geeigneten Bleichmittelsystems.
- Die erfindungsgemäßen Waschmitteltabletten können ebenfalls eines oder mehrere Waschmittelenzyme, die auf dem Fachgebiet für ihr Abbauvermögen und für ihre Unterstützung bei der Entfernung von verschiedenen Verschmutzungen und Verfärbungen bekannt sind, enthalten. Geeignete Enzyme schließen verschiedene Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen und Gemische davon ein, die entwickelt sind zur Entfernung einer Vielzahl von Verschmutzungen und Verfärbungen aus Textilien. Beispiele geeigneter Proteasen sind Maxatase (Warenzeichen), vertrieben von Gist-Brocades N.V., Delft, Holland, und Alcalase (Warenzeichen), Esperase (Warenzeichen) und Savinase (Warenzeichen), vertrieben von Novo Tndustri A/S, Copenhagen, Dänemark. Waschmittelenzyme werden üblicherweise in Form von Granulat oder Marumen angewendet, gegebenenfalls mit einer Schutzbeschichtung in Mengen von etwa 0,1 % bis etwa 3,0 Gew.-% des Mittels und dieses Granulat oder diese Marumen bereiten keine Probleme hinsichtlich der Verdichtung zur Bildung einer Tablette.
- Die Waschmitteltabletten der Erfindung können auch ein Fluoreszenzmittel (optisches Aufhellungsmittel), beispielsweise Tinopal (Warenzeichen) DMS oder Tinopal CBS, erhältlich von Ciba-Geigy AG, Basel, Schweiz, enthalten. Tinopal DMS ist Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s- triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat; und Tinopal CBS ist Dinatrium-2,2'-bis-(phenylstyryl)disulfonat.
- Ein Antischaummaterial ist vorteilhafterweise in der erfindungsgemäßen Waschmitteltablette eingeschlossen, insbesondere wenn die Tablette primär zur Verwendung in einer automatischen Waschmaschine vom Trommeltyp, die frontbeladen wird, verwendet wird. Geeignete Antischaummaterialien liegen vorzugsweise in Körnchenform vor, wie in EP-A-266 863 (Unilever) beschrieben. Solche Antischaumkörnchen umfassen typischerweise ein Gemisch von Siliconöl, Petrolatum, hydrophober Kieselsäure und Alkylphosphat als Antischaumaktivstoff, sorbiert auf porösem, absorbierendem, wasserlöslichem, anorganischem Träger auf Carbonatbasis. Antischaumgranulat kann in beliebiger Menge bis zu 5 Gew.-% des Mittels vorliegen.
- Es mag auch wünschenswert sein, in die erfindungsgemäße Waschmitteltablette eine Menge an Alkalimetallsilicat einzuschließen, insbesondere Natrium-ortho-, -meta- oder vorzugsweise neutrales oder alkalisches Silicat. Das Vorliegen eines solchen Alkalimetallsilicats in Mengen, beispielsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, kann bei der Bereitstellung von Schutz gegen Korrosion von Metallteilen in der Waschmaschine vorteilhaft sein, neben der Bereitstellung eines gewissen Maßes an Builderwirkung und Verarbeitungsvorteilen.
- Weitere Bestandteile, die gegebenenfalls in der erfindungsgemäßen Waschmitteltablette angewendet werden können, schließen die Antiwiederablagerungsmittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose; geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und Celluloseether, wie Methylcellulose und Ethylhydroxycellulose, textilweichmachende Mittel; Schwermetallmaskierungsmittel, wie EDTA; Parfüm; Pigmente, Färbemittel oder gefärbte Sprenkel; und anorganische Salze, wie Natrium- und Magnesiumsulfat, ein. Natriumsulfat kann, falls gewünscht, in einem Füllstoff vorliegen in Mengen bis zu 40 Gew.-% des Mittels, jedoch kann eine Menge von 10 % oder weniger, auf das Gewicht des Mittels bezogen, Natriumsulfat oder auch überhaupt nichts vorliegen.
- Ebenso wie die vorstehend aufgezählten Waschmittelbestandteile können verschiedene Bestandteile, die das Tablettieren unterstützen, vorliegen. Bindemittel und Zerfallsmittel wurden bereits erörtert. Tabletten und Schmiermittel schließen Calcium-, Magnesium- und Zinkseifen (insbesondere Stearate), Talkum, Glycerinbehapat, Myvatex (Warenzeichen) TL von Eastman Kodak, Natriumbenzoat und Natriumacetat, Polyethylenglycole und kolloidale Kieselsäure (beispielsweise Alusil (Warenzeichen) von Crosfield Chemicals Ltd.) ein.
- Wie bereits ausgewiesen, können einige Bestandteile sowohl funktionelle Waschvorteile als auch Tablettiervorteile liefern.
- Die nachstehenden nichteinschränkenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen. Beispiele durch Zahlen ausgewiesen, sind gemäß der Erfindung, während jene, die durch Buchstaben ausgewiesen sind, Vergleichsbeispiele sind.
- Eine körnchenförmige Waschmittelzusammensetzung hoher Schüttdichte wurde durch nachstehende Formulierung hergestellt: Lineares Alkylbenzolsulfonat Nichtionisches Tensid Seife Zeolith (wasserfrei) Wasser mit Zeolith Na-Silicat Acrylat/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (Natriumsalz) Fluoreszenzmittel SCMC Natriumcarbonat Enzym (Alkalase) Sprenkel, Parfüm, Salze, Wasser auf 100 Gew.-%
- Die Zusammensetzung wurde wie nachstehend hergestellt: alle Bestandteile, ausgenommen Enzym, Sprenkel und Parfüm, wurden aufgeschlämmt und zu einem Grundpulver trokkengesprüht; das Grundpulver wurde granuliert und in den Fukae (Warenzeichen) FS-100 Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie beschrieben und beansprucht in EP-A-340 013 (Unilever), zu einem körnchenförmigen Produkt mit einer Schüttdichte > 720 g/Liter verdichtet; und Enzyme, Sprenkel und Parfüm wurden zugemischt.
- Das erhaltene Produkt bestand aus dichten, im wesentlichen sphärischen Körnchen, der Teilchengrößenverteilung wie nachstehend: Gew.-%
- Es ist anzuführen, daß obwohl tatsächlich die gesamten Körnchen eine Größe innerhalb eines Bereiches von 180- 1000 um aufweisen, die Verteilung über den Bereich recht breit ist. Das Produkt war daher zur Verwendung als Matrix im Sinne der vorliegenden Erfindung ohne Sieben ungeeignet.
- Siebfraktionen des granulierten Produkts wurden aufgetrennt und in 15 g-Proben verteilt:
- Beispiele 1, 2, 3, 4, 5: 500 - 710 um
- Beispiele 6, 7, 8: 500 - 800 um
- Beispiele 9, 10, 11, 12, 13: 250 - 500 um
- Beispiele 14, 15: 1000 - 1600 um
- Proben 2-8, 10, 11 und 15 wurden mit einer Aufschlämmung von Bindemittel/Zerfallsmittel in Aceton zu einem Beschichtungsgrad von 3-5 Gew.-%, wie im einzelnen nachstehend ausgewiesen, besprüht, die anderen Proben verblieben unbeschichtet.
- Beispiele 6, 10, 11: 3 Gew.-% vernetztes Polyvinylpyrrolidon (Polyplasdone XL)
- Beispiele 2, 3, 12, 13, 15: 5 Gew.-% vernetztes Polyvinylpyrrolidon (Polyplasdone XL)
- Beispiel 4: 3 Gew.-% Natriummontmorillonit
- Beispiel 5: 3 Gew.-% Bentonitton
- Beispiel 7: 3 Gew.-% SCMC
- Beispiel 8: 5 Gew.-% Acrylat/Maleinsäureanhydrid-Copolymer
- Als Kontrollen wurden ähnliche Tabletten aus ungesiebtem körnchenförmigem Produkt hergestellt.
- Waschmitteltabletten wurden durch Verdichten von Waschmittelpulverformulierungen von Beispielen 1 bis 15 und Vergleichsbeispielen A und B bei Verdichtungsdrücken, ausreichend zur Bereitstellung einer diametralen Bruchspannung von mindestens 5 kPa, die wie vorstehend beschrieben bestimmt wurde, hergestellt. Die erhaltenen tatsächlichen diametralen Bruchspannungen sind in der Tabelle dargestellt. Die Tabletten wurden unter Verwendung einer Instron Universal Testing Machine hergestellt, die mit einem Stahlstempel und einer 40 mm-Preßform betrieben wurde. Die erhaltenen Tabletten waren von kreisförmigem Querschnitt mit einem Druchmesser von 4,0 cm und einer Dicke von etwa 1 cm.
- Zerfalls- und Auflösungszeiten, gemessen gemäß dem vorstehend beschriebenen Test, sind in nachstehender Tabelle dargestellt.
- Alle erfindungsgemäßen Tabletten wurden aus sphärischen Körnchen gleichförmiger Größe hergestellt und waren von wesentlich attraktiverem Aussehen als die Kontrolltabletten von Beispielen A und B. Die Tabletten von Beispielen 1 bis 5 wurden als besonders angenehm für das Auge angesehen. Beispiele 1 bis 15; Vergleichsbeispiele A und B Beispiel Beschichtung* (Gew.-%) Diametrale Bruchspannung (kPa) Verdichtungsdruck (MPa) Zerfallszeit (min) Tablettenrückstand (Gew.-%) Auflösungszeit (min) * siehe Textteil für verwendetes Bindemittel/Zerfallsmittel.
- Eine körnchenförmige Waschmittelgrundlage wurde zu nachstehender Formulierung hergestellt: Teile Nichtionisches Tensid: Talgalkohol 8EO Kokosnußalkohol 6,5 EO Seife (46 Gew.-% ungesättigt) Zeolith 4A (wasserfreie Basis) Natriumcitrat Natriumcarbonat Natriumsuccinat Natriumsilicat Enzym (Savinase)-Granulat Parfüm
- Ein Grundpulver wurde zuerst durch Aufschlämmen von Talgalkohol 8EO, Seife (als Fettsäure), Zeolith, Natriumcitrat, Natriumcarbonat, Natriumsuccinat (als Bernsteinsäure) und Natriumsilicat durch Sprühtrocknen in Form eines Pulvers, anschließendes Übersprühen mit Kokosnußalkohol 6,5 EO hergestellt. Das Grundpulver wurde dann in einem Fukae FS-100 Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie in EP-A-425 277 (Unilever) beschrieben, zu einer Schüttdichte von etwa 830 g/Liter verdichtet. Das Enzym und Parfüm wurden anschließend zugegeben.
- Das Endprodukt wurde zu 1000-1700 um gesiebt und zu Tabletten mit einem attraktiven Aussehen durch das in früheren Beispielen beschriebene Verfahren verpreßt. Tabletten, die 3 Gew.-% vernetztes Polyvinylpyrrolidon-Bindemittel/Zerfallsmittel enthielten, wiesen eine gute Endfestigkeit auf und zeigten zufriedenstellende Zerfallseigenschaften und Dispersionsverhalten.
Claims (14)
1. Tablette aus verdichtetem teilchenförmigem
Waschmittel, umfassend eine Waschmittelaktivstoffverbindung, einen
Waschmittelbuilder und gegebenenfalls weitere
Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß die Tablette oder ein
einzelner Bereich davon, im wesentlichen aus einer Matrix von
Teilchen besteht, wovon mindestens 90 % eine Teilchengröße in
einem Bereich aufweisen, der obere und untere Grenzen
aufweist, die innerhalb des Bereiches von 200 bis 2000 um liegen
und voneinander nicht mehr als 700 um abweichen, wobei nicht
mehr als 5 % der Teilchen größer sind als die obere Grenze
und nicht mehr als 5 % der Teilchen kleiner sind als die
untere Grenze.
2. Waschmitteltablette nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die oberen und unteren Grenzen der
Teilchengröße der Teilchen, die die Matrix ausmachen, im Bereich
von 250 bis 1500 um liegen.
3. Waschmitteltablette nach Anspruch 1 oder Anspruch
2, dadurch gekennzeichnet, daß die oberen und unteren Grenzen
des Teilchengrößenbereiches der Matrix sich nicht mehr als
500 um unterscheiden.
4. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die die Matrix
ausmachenden Teilchen im wesentlichen eine gleichförmige und
regelmäßige Form aufweisen.
5. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrix im
wesentlichen die Gesamtheit der Tablette oder einen einzelnen Bereich
davon ausmacht.
6. Waschmitteltablette nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrix einen kleinen
Anteil visuell kontrastierender Teilchen, die in mindestens
einer Abmessung größer sind als die die Matrix ausmachenden
Teilchen, enthält.
7. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine homogene
Tablette, die im wesentlichen aus einer einzelnen Matrix
besteht, ist.
8. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrix zusätzlich 0,1
bis 10 Gew.-% (auf der Grundlage der Tablette oder eines
einzelnen Bereiches davon) eines Bindemittel/Zerfallsmittels
umfaßt, das in der Lage ist, wenn die Tablette in Wasser
getaucht wird, die Struktur der Tablette auf zubrechen.
9. Waschmitteltablette nach Anspruch 8, dadurch
gekennzeichnet, daß das Bindemittel/Zerfallsmittel
Polyethylenglycol umfaßt.
10. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 80 Gew.-% (auf
wasserfreier Basis) Alkalimetallaluminosilicat umfaßt.
11. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Rückstand von
nicht mehr als 75 Gew.-% bei dem vorstehend definierten
Zerfallstest ergibt.
12. Waschmitteltablette nach Anspruch 11 mit einer
Zerfallszeit (wie vorstehend definiert) von ≤10 Minuten.
13. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch mit einer Auflösungszeit (wie vorstehend definiert)
von ≤5 Minuten.
14. Waschmitteltablette nach einem vorangehenden
Anspruch mit einer diametralen Bruchspannung von mindestens 5,0
kPa.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB909015503A GB9015503D0 (en) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | Detergent composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69109192D1 DE69109192D1 (de) | 1995-06-01 |
DE69109192T2 true DE69109192T2 (de) | 1995-08-31 |
DE69109192T3 DE69109192T3 (de) | 2003-10-02 |
Family
ID=10679089
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69109192T Expired - Lifetime DE69109192T3 (de) | 1990-07-13 | 1991-07-11 | Detergenszusammensetzungen. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5360567A (de) |
EP (1) | EP0466484B2 (de) |
JP (1) | JPH0768557B2 (de) |
KR (1) | KR950004826B1 (de) |
AU (1) | AU635141B2 (de) |
BR (1) | BR9102951A (de) |
CA (1) | CA2046453C (de) |
DE (1) | DE69109192T3 (de) |
ES (1) | ES2071924T5 (de) |
GB (1) | GB9015503D0 (de) |
TW (1) | TW219951B (de) |
ZA (1) | ZA915455B (de) |
Families Citing this family (97)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4100306A1 (de) * | 1991-01-08 | 1992-07-09 | Henkel Kgaa | Kornfoermige, leicht loesliche trockenkonzentrate von inhaltsstoffen aus wasch- und/oder reinigungsmitteln und verfahren zu ihrer herstellung |
GB9114184D0 (en) * | 1991-07-01 | 1991-08-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
DE4204489C2 (de) * | 1992-02-14 | 1997-07-24 | Ecosan Hygiene Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Wasch-, Reinigungs-, Desinfektions- und/oder Konservierungsmitteln, recyclebare Mehrweg-Behälter, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens, Wasch-, Reinigungs-, Desinfektions- und/oder Konservierungsmittel enthaltender Mehrweg-Behälter sowie Verwendung des Mehrweg-Behälters |
US5332519A (en) * | 1992-05-22 | 1994-07-26 | Church & Dwight Co., Inc. | Detergent composition that dissolves completely in cold water, and method for producing the same |
DE69225702T2 (de) * | 1992-07-15 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Verfahren zur Herstellung von kompakten Reinigungsmitteln |
US5415806A (en) * | 1993-03-10 | 1995-05-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Cold water solubility for high density detergent powders |
ES2112531T3 (es) * | 1993-04-01 | 1998-04-01 | Unilever Nv | Briquetas detergentes solidas. |
EP0619367A1 (de) * | 1993-04-06 | 1994-10-12 | The Procter & Gamble Company | Enzyme enthaltende Toilettenblöcke |
WO1995020030A1 (en) † | 1994-01-25 | 1995-07-27 | Unilever N.V. | Co-granules and detergent tablets formed therefrom |
GB2287949A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-04 | Procter & Gamble | Laundry detergent composition |
GB9422895D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9422924D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9422925D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US5912221A (en) * | 1994-12-29 | 1999-06-15 | Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent |
WO1996020996A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-11 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent |
JP3833252B2 (ja) * | 1995-02-17 | 2006-10-11 | ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド | 固体洗剤ブロック |
US5948745A (en) * | 1995-12-29 | 1999-09-07 | Colgate-Palmolive Co. | Detergent composition having improved cleaning power |
DE19606765A1 (de) * | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Geschirrspülmitteltabletten |
US5885949A (en) * | 1996-06-05 | 1999-03-23 | Amway Corporation | Tableted household cleaner comprising carboxylic acid, BI carbonate and polyvinyl alcohol |
WO1998004661A1 (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US6313086B1 (en) | 1996-07-31 | 2001-11-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing and effervescent |
EP0846756B1 (de) * | 1996-12-06 | 2007-04-18 | The Procter & Gamble Company | Beschichtetes Reinigungsmittels in Tablettenform und Herstellungsverfahren dafür |
US6169062B1 (en) | 1996-12-06 | 2001-01-02 | The Procter & Gamble Company | Coated detergent tablet |
GB2320254A (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Procter & Gamble | Process for making tabletted detergent compositions |
GB2320255A (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Procter & Gamble | Process for making tabletted detergent compositions |
US6177398B1 (en) * | 1996-12-12 | 2001-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making tabletted detergent compositions |
DE19758811B4 (de) | 1997-03-11 | 2008-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittelpressling |
DE19710254A1 (de) | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Henkel Kgaa | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
CA2284828A1 (en) * | 1997-03-24 | 1998-10-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
JP2001522390A (ja) * | 1997-04-24 | 2001-11-13 | チャーチ アンド ドワイト カンパニー インコーポレーテッド | 便器洗浄衛生組成物およびシステム、並びにその使用方法 |
ZA984570B (en) | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
GB9711831D0 (en) † | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US6274538B1 (en) * | 1997-11-10 | 2001-08-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
ATE346133T1 (de) * | 1997-12-18 | 2006-12-15 | Mifa Ag Frenkendorf | Kompakte, phosphatfreie reinigungsmitteltablette |
AU5822798A (en) | 1998-01-13 | 1999-08-02 | Procter & Gamble Company, The | A detergent granule with improved dissolution |
GB9802390D0 (en) | 1998-02-04 | 1998-04-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
CN1222605C (zh) * | 1998-06-04 | 2005-10-12 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
DE19828577A1 (de) * | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern |
ES2194802T3 (es) * | 1998-07-17 | 2003-12-01 | Procter & Gamble | Pastillas de detergente y su produccion. |
ATE242312T1 (de) * | 1998-07-17 | 2003-06-15 | Procter & Gamble | Waschmitteltablette |
DE29911484U1 (de) * | 1998-07-17 | 2000-02-24 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Reinigungsmitteltablette |
US6544943B1 (en) * | 1998-07-17 | 2003-04-08 | Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
DE69911623T2 (de) * | 1998-07-17 | 2004-07-01 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Waschmitteltablette |
GB9815525D0 (en) * | 1998-07-17 | 1998-09-16 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
US6551982B1 (en) | 1998-07-17 | 2003-04-22 | Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
AU5768899A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-21 | Reckitt Benckiser N.V. | Composition for use in a dishwashing machine |
DE19834181B4 (de) * | 1998-07-29 | 2006-06-01 | Reckitt Benckiser N.V. | Zusammensetzung zur Verwendung in einer Waschmaschine |
CA2338819A1 (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Guido Waeschenbach | Composition for use in a water reservoir |
DE19841146A1 (de) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Henkel Kgaa | Waschmitteltabletten mit Bindemitteln |
GB2342358A (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-12 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising cationic polymers |
DE19847277A1 (de) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Henkel Kgaa | Bleichaktivator-haltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper |
US5962387A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-05 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing tablets |
US6426328B2 (en) * | 1998-10-27 | 2002-07-30 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
GB9826105D0 (en) * | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US7115548B1 (en) | 1999-01-18 | 2006-10-03 | Kao Corporation | High-density detergent composition |
ATE292172T1 (de) * | 1999-01-23 | 2005-04-15 | Procter & Gamble | Waschmitteltablette |
GB9901688D0 (en) | 1999-01-26 | 1999-03-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE19912031A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verwendung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Zerfallgeschwindigkeit von kompakten teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
EP1048717A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048714A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zum Spenden einer Waschmittelzusammensetzung |
EP1048719A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048712A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zur Behandlung von Textilien mit einem Wäschezusatzmittel in Tablettenform |
EP1048718A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048720A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
DE69915031T2 (de) * | 1999-04-30 | 2004-10-28 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Waschmittelzusammensetzungen in Tablettenform |
EP1048721A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen |
EP1048716A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzung |
EP1048715A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zum Spenden einer Waschmittelzusammensetzung |
JP3352977B2 (ja) | 1999-06-15 | 2002-12-03 | 花王株式会社 | 固形状洗剤 |
JP4116195B2 (ja) * | 1999-06-16 | 2008-07-09 | 花王株式会社 | 板状洗剤 |
GB9918020D0 (en) * | 1999-07-30 | 1999-09-29 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE19940548A1 (de) * | 1999-08-26 | 2001-03-01 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper |
AU5644400A (en) * | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Rohm And Haas Company | Pellet compositions |
US6492320B2 (en) | 1999-09-24 | 2002-12-10 | Rohm And Hass Company | Multifunctional, granulated pellet aid and process |
DE19948669A1 (de) * | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
DE19962886A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit |
DE10006306A1 (de) * | 2000-02-12 | 2001-08-23 | Buck Chemie Gmbh | Wirkstoff-Tablette, insbesondere als Reiniger- und/oder Entkalkertablette |
DE10010760A1 (de) * | 2000-03-04 | 2001-09-20 | Henkel Kgaa | Mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit nicht-gepreßten Anteilen |
EP1263814B1 (de) * | 2000-03-10 | 2004-06-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von quervernetztem polyvinylpyrrolidon als sprengmittel in kompakten, teilchenförmigen wasch- und reinigungsmitteln |
BR0115022A (pt) * | 2000-10-31 | 2003-12-23 | Procter & Gamble | Remisturação de tabletes detergentes |
KR100770325B1 (ko) * | 2000-11-15 | 2007-10-25 | 애경산업(주) | 정제형 세제 조성물 및 그로부터 제조되는 정제형 세제 |
EP1219700A1 (de) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Unilever Plc | Waschmittel- und Reiningungsmittelzusammensetzungen |
ES2298359T3 (es) * | 2001-02-05 | 2008-05-16 | Unilever N.V. | Composiciones limpiadoras. |
US6586386B2 (en) * | 2001-10-26 | 2003-07-01 | Isp Investments Inc. | Tablet of compacted particulate cleaning composition |
US6750186B2 (en) * | 2002-02-04 | 2004-06-15 | Robert Black | Composition and method for cleaning dishwashers |
US6664222B1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-16 | Colgate-Palmolive Co. | Wash cycle unit dose softener |
US20040014629A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process for the production of detergent granules |
US20040014630A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Detergent tablet |
US6821941B2 (en) * | 2002-10-23 | 2004-11-23 | Isp Investments Inc. | Tablet of compacted particulated cleaning composition |
US6608022B1 (en) * | 2003-01-27 | 2003-08-19 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning compositions in the form of a tablet |
AU2003902668A0 (en) * | 2003-05-28 | 2003-06-12 | Krueger Transport Equipment Pty Ltd | Freight restraints |
GB2410496A (en) * | 2004-01-31 | 2005-08-03 | Reckitt Benckiser Nv | Water softening tablets |
EP1586629A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-19 | The Procter & Gamble Company | Reinigungsmittelzusammensetzungen mit maskierten, farbigen Inhaltsstoffen |
EP1832648A1 (de) | 2006-03-08 | 2007-09-12 | Unilever Plc | Wäschewaschmittel und Verfahren |
WO2009050684A2 (en) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Ecolab Inc. | Pressed, waxy, solid cleaning compositions and methods of making them |
JP2019014784A (ja) * | 2017-07-04 | 2019-01-31 | 日本製紙株式会社 | 成型洗剤組成物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB850366A (en) * | 1956-08-09 | 1960-10-05 | Charles Desmond Young | Improvements in or relating to domestic detergents |
NL259594A (de) * | 1959-12-31 | |||
GB911204A (en) * | 1960-07-28 | 1962-11-21 | Unilever Ltd | Bleaching compositions |
NL271072A (de) * | 1960-11-07 | |||
US3231505A (en) * | 1961-04-03 | 1966-01-25 | Colgate Palmolive Co | Process for manufacturing detergent tablet |
CA795287A (en) * | 1965-03-09 | 1968-09-24 | P. Davis Robert | Detergent tablets |
US3446893A (en) * | 1967-02-23 | 1969-05-27 | Olin Mathieson | Solid deodorizing compositions |
GB1438647A (en) * | 1972-11-06 | 1976-06-09 | Unilever Ltd | Detergent bars |
JPS5070286A (de) * | 1973-10-25 | 1975-06-11 | ||
US4370250A (en) * | 1976-12-06 | 1983-01-25 | Colgate-Palmolive Company | Detergent tablet |
US4219436A (en) * | 1977-06-01 | 1980-08-26 | The Procter & Gamble Company | High density, high alkalinity dishwashing detergent tablet |
DE3315950A1 (de) * | 1983-05-02 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten |
JPS6015500A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-26 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物 |
DE3326459A1 (de) * | 1983-07-22 | 1985-01-31 | Etol-Werk GmbH & Co KG Chemische Fabrik, 7603 Oppenau | Verfahren zur herstellung eines geschirrspuelmittels und vorrichtung zur verarbeitung desselben |
JPS60135498A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗浄剤組成物 |
DE3541145A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | Einheitlich zusammengesetzte reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
JPH02182972A (ja) * | 1989-01-04 | 1990-07-17 | Kao Corp | 固体状柔軟仕上剤 |
-
1990
- 1990-07-13 GB GB909015503A patent/GB9015503D0/en active Pending
-
1991
- 1991-07-08 CA CA002046453A patent/CA2046453C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-10 AU AU80306/91A patent/AU635141B2/en not_active Ceased
- 1991-07-11 EP EP91306287A patent/EP0466484B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-11 ES ES91306287T patent/ES2071924T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-11 DE DE69109192T patent/DE69109192T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-11 BR BR919102951A patent/BR9102951A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-12 ZA ZA915455A patent/ZA915455B/xx unknown
- 1991-07-12 JP JP3266775A patent/JPH0768557B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-12 KR KR1019910011833A patent/KR950004826B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-07-26 TW TW080105818A patent/TW219951B/zh active
-
1993
- 1993-05-10 US US08/059,526 patent/US5360567A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2046453C (en) | 1996-12-03 |
AU8030691A (en) | 1992-01-16 |
BR9102951A (pt) | 1992-02-11 |
GB9015503D0 (en) | 1990-08-29 |
JPH0768557B2 (ja) | 1995-07-26 |
US5360567A (en) | 1994-11-01 |
KR920002761A (ko) | 1992-02-28 |
ES2071924T3 (es) | 1995-07-01 |
JPH04253800A (ja) | 1992-09-09 |
ZA915455B (en) | 1993-03-31 |
TW219951B (de) | 1994-02-01 |
DE69109192D1 (de) | 1995-06-01 |
KR950004826B1 (ko) | 1995-05-13 |
DE69109192T3 (de) | 2003-10-02 |
EP0466484A3 (en) | 1992-03-11 |
EP0466484B1 (de) | 1995-04-26 |
CA2046453A1 (en) | 1992-01-14 |
ES2071924T5 (es) | 2003-11-16 |
EP0466484A2 (de) | 1992-01-15 |
EP0466484B2 (de) | 2003-03-19 |
AU635141B2 (en) | 1993-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69109192T2 (de) | Detergenszusammensetzungen. | |
DE69220147T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
DE69109193T2 (de) | Detergenszusammensetzungen. | |
DE69522643T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
DE69701373T2 (de) | Wasserenthärtende Zusammensetzungen und Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69928833T2 (de) | Waschmittelformkörper | |
DE69101896T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform. | |
DE69819542T2 (de) | Reinigungsmittel | |
US5916866A (en) | Preparation of laundry detergent tablets | |
DE69819522T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69806406T3 (de) | Tablettenförmige waschmittelzusammensetzungen | |
DE69807869T2 (de) | Reinigungsmittel in tablettenform | |
DE602004007403T2 (de) | Waschmittelgranulat und herstellungsverfahren | |
DE69124334T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
DE60301968T2 (de) | Waschmitteltabletten | |
DE60013889T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69727189T2 (de) | Waschmittelzusammensetzung | |
DE60022761T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69307660T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69408160T3 (de) | Wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu dessen herstellung | |
DE69824564T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69904226T2 (de) | Wasserenthärtungs- und waschmittelzusammensetzungen | |
DE60209658T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE69803832T3 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
DE60024095T2 (de) | Wasserenthärtungs- und waschmittelzusammensetzungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8366 | Restricted maintained after opposition proceedings |