JP3833252B2 - 固体洗剤ブロック - Google Patents
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Description
本発明は、実質的に一定の濃度を有する水性化学溶液を得るための固体洗剤ブロックに関する。本発明はまた、かかるブロックを製造するための方法に関する。かかる洗剤ブロックは、工業的清浄プロセス特に機械式器物洗浄プロセスにおいて用いるのに適し、そして一般にアルカリ性薬剤および洗浄力ビルダーを含む。
本発明の背景
工業用器物洗浄機は、一般に、洗浄プロセス用清浄溶液を含有する洗浄タンクを含む。このプロセスにおいて、汚れた洗浄物に該清浄溶液がかけられそして引き続いて、該洗浄タンク中に落ちるすすぎ水がかけられる。サイクル毎に清浄液の清浄力は減じられ、何故なら第1にいくらかが汚れ除去プロセスにより消耗される故および第2にすすぎ水で希釈される故である。それ故、清浄溶液は、ディスペンサー装置から新鮮な清浄製品を添加することにより時々再充填され、しかして該ディスペンサー装置は通常液状製品または固体化学薬品を含む組成物の濃厚水溶液を提供する。
固体化学薬品を濃厚溶液に転化する多数の技法が公知であり、しかしてそれらは該固体の性質に依存する。例えば、米国特許2,371,720によれば、固体の粉末化化学薬品は、それを篩上に置きそして水を該篩上へ下から噴霧することにより溶解され得る。
その代わりに、粉末化物質は、“溜め水”タイプのディスペンサーにおいて溶解され得る。このタイプのディスペンサーにおいては、粉末化物質は水中に沈められ、そして該水はそれ故該粉末で負荷されるようになりまたは飽和されるようにさえなる。更なる水が添加される時、過剰の溶液が洗浄機に通じるオーバーフロー管中に流れる。
例えば米国特許2,382,163、2,382,164および2,382,165に記載されているような練炭の形態の固体洗剤物質を用いることも可能である。練炭は、“溜め水”タイプのディスペンサーと共に用いられ得る。
よく知られたタイプの固体洗剤は注型ブロック形態にあり、しかしてそれによって数キログラムの重量を有する固体洗剤ブロックが、濃厚水性スラリーを容器中に注ぎそして該容器中で該スラリーが冷却されると当該組成物中の塩類の水和の結果として固化することにより形成される。かかる注型固体ブロックは、例えば欧州特許3,769に記載されている。
容器中で注型されたこれらの固体ブロックは、該ブロックが該容器内にある間水が該ブロック上へ噴霧されそしてそれによりその暴露表面を徐々に溶解して濃厚溶液を形成する分配装置を必要とする。かかるディスペンサー装置は、例えば欧州特許出願244,153に記載されている。
固体洗剤ブロックは工業的器物洗浄分野において或る程度の人気を博しており、何故ならそれらは、用いられるしばしば侵食性の化学薬品について無粉のおよびそれ故比較的安全な製品形態を成すからである。更に、水和された固体ブロックは使用上経済的であり、何故ならそれらは濃厚製品として製造されそして輸送され得るからである。
しかしながら、高められた温度が上記の固体洗剤ブロックの製造方法において必要とされ、そしてこれらの温度は該ブロックの熱変化しやすい成分の安定性に悪影響を及ぼす。
EP−A−375,022において、別のタイプの洗剤ブロック即ち圧縮粒状物質のブロックが開示されている。このブロックは更に一層濃厚な製品を成し、また漂白化合物のような熱変化しやすい成分の混入を可能にする。しかしながら、該圧縮ブロックの品質は、それらがいかなるリン酸塩ビルダーも実質的に含まない物質から製造された場合不適切であることが分かった。
我々は今般驚くべきことに、良品質を有するがしかしリン酸塩ビルダーを実質的に含まない圧縮ブロックが本発明の方法を適用することにより製造され得ることを見出した。本発明に関して、良品質洗剤ブロックは、1200〜2100kg/m3の嵩密度を有しかつブロック中の割れ目(ラミネーション)もブロックの上面または下面における割れ目(キャッピング)も示さないブロックと定義される。更に、リン酸塩ビルダーを実質的に含まないブロックは、1重量%より多いリンを含有しないブロックと定義される。
本発明の画定
本発明によれば、リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ0.2〜10kgの重量を有する圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、次の工程即ち
(i)非リン酸塩ビルダー物質を、該ビルダーの重量を基準として0.1〜10重量%の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化し、
(ii)随意に、かくして粒状化されたビルダー物質を流体床中で5重量%未満好ましくは3重量%未満の遊離水分含有率まで乾燥し、そして
(iii)該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成分との粒子状混合物を型中で3〜30kN/cm2の圧力下で圧縮する
工程を含む上記方法が提供される。
本発明の別の側面は、圧縮粒状物質のブロックの形態の固体洗剤組成物であって、該ブロックが0.2〜10kgの重量を有し、リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ
(i)15〜70重量%の、非リン酸塩ビルダーおよび該ビルダーの重量を基準として0.1〜10重量%のここにおいて定められた共成分を含む粒状化ビルダー物質、
(ii)5〜80重量%のアルカリ性薬剤、
(iii)0.5〜5重量%の、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物およびそれらの混合物から選択された圧縮助剤、
(iv)0〜20重量%の漂白剤
からなる上記固体洗剤組成物である。
本発明の詳細な記載
本発明の方法を用いて、多くとも10容量%の多孔度および1200〜2100kg/m3好ましくは1500〜1900kg/m3の嵩密度を有する物理的に安定な洗剤ブロックが製造され得る。環境上の理由のために、該ブロックは、好ましくはリン酸塩ビルダーを何ら含有しない。
本発明の洗剤ブロックは、0.2〜10kg好ましくは1〜5kgの重量を有する。該ブロックは機械式の器物洗浄および布洗浄のような工業的清浄分野における種々の用途について使用可能であるが、しかし他の洗浄プロセスも考慮される(例えば、ボトル洗浄またはコンベヤーベルトの潤滑化)。該ブロックは、機械式器物洗浄プロセスにおける使用について特に適する。
本発明の洗剤ブロックは、一般に、洗浄力ビルダー、アルカリ性薬剤、漂白剤および1つまたはそれ以上のタイプの泡抑制性および滑性物質のような、工業用洗浄機における使用について適した物質中に通常見られる洗剤成分を含有する。
粒状化工程
粒状化工程中、非リン酸塩ビルダー物質は、該ビルダーの重量を基準として0.1〜10重量%の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化される。
粒状化工程は、好ましくは、ビルダーを共成分と望ましくは室温にて乾式混合することにより行われる。これは、ロエディジ(Loedige)またはフカエ(Fukae)タイプの回分または連続混合機中で有効的に遂行される。その代わりに、ビルダー物質は、該ビルダーおよび共成分を含有するスラリーを形成させそして引き続いて該スラリーを噴霧乾燥することにより粒状化され得る。必要なら、かくして得られた粒状化ビルダー物質は流体床中で5重量%未満好ましくは3重量%未満(120℃にて測定)の遊離水分含有率まで乾燥され得る。本発明の洗剤ブロックを製造するために用いられる粒子状混合物の緻密化性は上記の乾燥工程を適用することにより向上され得る、ということが観察された。
共成分として用いるのに適したポリカルボキシル化ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、イタコン酸、(C1〜C4)アルキル(メタ)アタリレートまたはアミド、アルファ−クロロアクリル酸、アルキルビニルエーテルまたはビニルエステルの1種またはそれ以上の、ホモポリマーおよびコポリマーから成る群から選択される。最も好ましいポリマーは、アクリル酸およびマレイン酸のホモポリマーおよびコポリマーの群から選択される。
アルカリ金属珪酸塩溶液が共成分としての使用のために好ましく、何故ならこの物質は、そのより低い粘性のためにポリカルボキシル化ポリマーよりもはるかに低いレベル(即ち、非リン酸塩ビルダーの重量を基準として0.25〜5重量%好ましくは0.5〜3.0重量%)にて用いられ得るからである。該珪酸塩溶液の粘度は20℃において400mPasより低く、一方ポリカルボキシル化ポリマー溶液の粘度は一般にかなり高い。好ましくは、1.0〜3.3特に1.5〜2.2の範囲の重量比にて酸化珪素および酸化ナトリウムを含有する珪酸ナトリウムが適用される。
圧縮助剤は、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物およびそれらの混合物から選択される。好ましいタイプの圧縮助剤は、非イオン性界面活性剤およびケトンと脂肪アルコールの混合物である。圧縮助剤は、洗剤ブロックの総重量を基準として0.5〜5重量%好ましくは1〜3重量%のレベルにて存在する。
上記のプロセス工程後、粒状化ビルダー物質は、圧縮助剤を含めて洗剤ブロックの他の成分と混合されて粒子状混合物を形成する。引き続いて、該混合物は3〜30kN/cm2好ましくは3〜15kN/cm2の圧力下で型中で圧縮される。この圧縮工程は、適当なプレス機好ましくは油圧式プレス機例えば西独国のラエイス社により製造されているラエイス・ヒドラウリシェ・ドッペルドリュックプレッセ(LAEIS Hydraulische Doppeldrueckpresse)型式HPF630にて行われ得る。好ましくは、1回より多い圧縮サイクルが、ブロックの密度および品質を最大にするために適用される。
ビルダー物質
一般に、本発明の洗剤ブロックは、15〜70重量%の、本発明の方法により粒状化されたビルダー物質を含有する。上記に述べたように、該粒状化された物質は、非リン酸塩ビルダーおよび共成分を含む。この非リン酸塩ビルダー物質は、好ましくは、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホスホン酸塩、アルミノ珪酸塩、ポリカルボン酸塩、層状シリカ、酸化デンプン、ポリペプチド、酸化されたヘテロポリマー状ポリサッカライド、ジピコリン酸(DPA)の塩、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、アクリル酸、マレイン酸およびビニルアセテートからのターポリマーの塩、メチルグリシン二酢酸の三Na塩から成る群から選択される。非リン酸塩ビルダー物質の最も好ましいタイプは、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびメチルグリシン二酢酸の三Na塩である。
アルカリ性物質
特定の用途に依存して、本発明の洗剤ブロックは、上記のビルダー成分に加えて、5〜80重量%好ましくは10〜70重量%の、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、珪酸塩特にメタ珪酸塩または炭酸塩のようなアルカリ性薬剤を含有する。一般に、機械式器物洗浄機における使用のための組成物は最もアルカリ性でありそして最高レベルのこれらのアルカリ性薬剤を含有し、しかして該レベルは適当には20〜70重量%の範囲にある。
漂白剤
本発明の洗剤ブロックはまた、カプセル化されているかまたはカプセル化されていない漂白成分を20重量%までの量にて含み得る。該漂白成分は、NaDCCAのような次亜ハロゲン酸塩漂白剤または過酸素化合物即ち水溶液中で過酸化水素を生じることの可能な化合物であり得る。環境上の理由のために、アルカリ金属過酸化物、尿素過酸化物のような有機過酸化物並びにアルカリ金属の過ホウ素酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩および過硫酸塩のような無機過酸塩から選択された過酸素化合物が好ましくは用いられる。2種またはそれ以上のかかる化合物の混合物もまた適し得る。
特に好ましいものは、過ホウ素酸ナトリウム四水和物および特に過ホウ素酸ナトリウム一水和物である。過ホウ素酸ナトリウム一水和物が、その高い活性酸素含有率のために好ましい。過炭酸ナトリウムもまた、環境上の理由のために好まれ得る。
過酸素漂白化合物は、適当には、本発明の洗剤ブロック中に20重量%まで好ましくは5〜10重量%のレベルにて存在する。一方、過ハロゲン酸塩漂白剤は、存在する場合、活性塩素として5重量%まで好ましくは1〜4重量%の量にて適当に用いられ得る。
有機ペルオキシ酸もまた、過酸素漂白剤として適し得る。かかる物質は、普通、一般式
〔ここで、Rは1〜約20個の炭素原子を含有しそして随意に内部アミド結合を有するアルキレンもしくは置換アルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、そしてYは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、イミド−芳香族もしくは非芳香族基、COOHもしくは
基または第4級アンモニウム基である。〕
を有する。
ここにおいて有用な典型的モノペルオキシ酸は、例えば、
(i)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸、
(ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸および6−(N−フタルイミド)−ペルオキシヘキサン酸(PAP)、および
(iii)6−オクチルアミノ−6−オキソ−ペルオキシヘキサン酸
を含む。
ここにおいて有用な典型的ジペルオキシ酸は、例えば、
(iv)1,12−ジペルオキシドデカン二酸(DPDA)、
(v)1,9−ジペルオキシアゼライン酸、
(vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸、
(vii)2−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸、および
(viii)4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸
を含む。
例えば一過硫酸(MPS)カリウムのような、無機ペルオキシ酸化合物もまた適する。有機または無機ペルオキシ酸が過酸素化合物として用いられる場合、それらの量は普通約2〜10重量%好ましくは4〜8重量%の範囲にある。
これらの過酸化物化合物はすべて、単独でまたはペルオキシ酸漂白剤前駆体および/もしくは遷移金属不含有機漂白触媒と共に利用され得る。
ペルオキシ酸漂白剤前駆体は公知であり、そして英国特許836988、864,798、907,356、1,003,310および1,519,351,独国特許3,337,921,EP−A−0185522,EP−A−0174132,EP−A−0120591,並びに米国特許1,246,339、3,332,882、4,128,494、4,412,934および4,675,393においてように文献に十分に記載されている。
ペルオキシ酸漂白剤前駆体の別の有用なクラスは、米国特許4,751,015および4,397,757に、EP−A−0284292およびEP−A−331,229に開示されているような陽イオン性即ち第4級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体のクラスである。このクラスのペルオキシ酸漂白剤前駆体の例は、
2−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチルナトリウム−4−スルホンフェニルカーボネートクロライド−(SPCC)、
N−オクチル,N,N−ジメチル−N10−カルボフェノキシデシルアンモニウムクロライド−(ODC)、
3−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)プロピルナトリウム−4−スルホフェニルカルボキシレート、および
N,N,N−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート
である。
漂白剤前駆体の更なる特定のクラスは、EP−A−303,520に並びに欧州特許明細書第458,396号および第464,880号に開示されているような陽イオン性ニトリルにより形成される。
これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体のいずれのものも本発明において用いられ得るけれども、あるものが他のものよりも好まれ得る。
漂白剤前駆体の上記のクラスのうち好ましいクラスは、アシルフェノールスルホネートおよびアシルアルキルフェノールスルホネートを含めてエステル,アシルアミド,並びに陽イオン性ニトリルを含めて第4級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体である。
かかる好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体または活性剤の例は、ナトリウム−4−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート(SBOBS),N,N,N′,N′−テトラアセチルエチレンジアミン(TAED),ナトリウム−1−メチル−2−ベンゾイルオキシベンゼン−4−スルホネート,ナトリウム−4−メチル−3−ベンゾルオキシベンゾエート,SPCC,トリメチルアンモニウムトルイルオキシ−ベンゼンスルホネート,ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート(SNOBS),ナトリウム3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート(STHOBS),および置換陽イオン性ニトリルである。
前駆体は、本組成物の12重量%まで好ましくは2〜10重量%の量にて用いられ得る。ここで利用されるために最も適した有機漂白触媒は、EP−A−0453003およびEP−A−0446982に開示されているようないわゆるスルホンイミドである。
スケール防止剤
本発明の洗剤ブロックは、好ましくは、25重量%までの、ポリカルボキシル化ポリマーおよびそれのための担体物質から成るスケール防止剤も含む。該スケール防止剤中の該ポリマーの濃度は、好ましくは、スケール防止剤の総重量を基準として計算して20〜50重量%の範囲にある。スケール防止剤は、存在する場合、好ましくは本発明の洗剤ブロックの全体を通じて実質的に均質に混合される。
このスケール防止剤のための適当なポリマー物質は、それらの溶液が本発明の粒状化工程における共成分としての使用のために適するものと同じであり得る。
適当な無機担体物質は、硫酸塩、炭酸塩、珪酸塩、アルミノ珪酸塩、過炭酸塩、過ホウ素酸塩、粘土およびそれらの混合物から成る群から選択される。最も好ましい担体物質は、珪酸塩、炭酸塩およびそれらの混合物から選択される。
本発明の洗剤ブロックは、漂白安定剤、酵素等のような適当な副成分を更に含み得る。
本発明は次の非制限的例により例示され、しかしてこれらの例において部および百分率は別段記載がなければ重量による。
これらの例において、次の略語が用いられる。即ち、
トリロン(Trilon)A92: 1モルの水(1aq)を含有するニトリロトリ酢酸ナトリウム,バスフ社製、
ノーラソル(Norasol)WL−2Si: 30%珪酸ナトリウム(SiO2:Na2O=2)および30%炭酸ナトリウム上の40%ポリアクリレート(分子量4500),ノーソハース社製、
過ホウ素酸塩モノ:過ホウ素酸ナトリウム一水和物,アトケム社製、
苛性: 水酸化ナトリウム微粒,ソルベー社製、
デヒポン(Dehypon)2429: 脂肪アルコール中のケトンの混合物,ヘンケル社製、
デクェスト(Dequest)2047: エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸のカルシウム塩,モンサント社製、
クリスタル(Crystal)−112: 45%アルカリ性珪酸塩溶液,クロスフィールド社製、
ノーラソル(Norasol)LMW−45N: 水中のポリアクリル酸ナトリウム(分子量4500)の40%溶液,ノーソハース社製。
実施例1,比較例A
ロエディジ(Loedige)タイプの混合機中で、25部のノーラソルWL−2Siに2部のデヒポン2429を吹き付けた。生じた物質を、次の成分と混合した。
該NTA顆粒(NTA: ニトリロトリ酢酸ナトリウム)は、94.96部のトリロンA92を2.16部のクリスタル−112と共に粒状化しそして引き続いてこの粒状化された物質に2.88部のデヒポン2429を吹き付けることにより作られた。吹付け工程の前に測定されたこれらのNTA顆粒の水分含有率は、1.9重量%であった。
例Aの組成において示された吹き付けられたトリロンA92は、97.12部のトリロンA92に2.88部のデヒポン2429を吹き付けることにより作られた。
両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて12kN/cm2の圧力下で型中で3kgのブロック(1710kg/m3の密度を有する。)に圧縮した。
実施例1の粉末を圧縮することにより製造されたブロックは、良好な品質/安定性を有していてラミネーションまたはキャッピングの徴候を何ら示さなかった。一方、比較例Aの粉末を圧縮することにより製造されたブロックは、キャッピングおよびラミネーションの両方の現象を示しかつ物理的に安定でなかった。
実施例2,比較例B
次の組成を有する粉末形態の混合物を、ロエディジ(Loedige)タイプの混合機中で成分を混合することにより得た。
該NTA顆粒は、33.0部のトリロンA92を0.75部のクリスタル−112と共に粒状化しそして引き続いてかくして製造された粒状化物質に2.0部のデヒポン2429を吹き付けることにより前もって製造された。吹付け工程の前に測定されたこれらのNTA顆粒の水分含有率は、1.9重量%であった。
例Bの組成において示された吹き付けられたトリロンA92は、33.0部のトリロンA92に2.0部のデヒポン2429を吹き付けることにより作られた。
両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて12kN/cm2の圧力下で型中で3kgのブロック(1680kg/m3の密度を有する。)に圧縮した。
例1およびAにおいてと同様に、実施例2の粉末を圧縮することにより製造されたブロックは良好な品質および安定性を示したのに対して、例Bの粉末から得られたブロックはキャッピングおよびラミネーションを示しかつ物理的に安定でなかった。
NTAの低いおよび高いレベルの両方においてNTAの予備粒状化は、得られる洗剤ブロックの品質および安定性の有意的向上をもたらすことになる、ということが結論され得る。
実施例3,比較例C
ロエディジ(Loedige)タイプの混合機中で、2つのタイプのNTA顆粒(NTA顆粒(1)およびNTA顆粒(2)と指摘される。)を、33部のトリロンA92をそれぞれ1.67部および2.78部のノーラソルLMW−45Nと共に粒状化することにより製造した。NTA顆粒(1)の水分含有率は3.41重量%であり、そしてNTA顆粒(2)の水分含有率は5.01重量%である。
これらのNTA顆粒上へ、2部のデヒポン2429を吹き付けた。その後直ちに、生じた物質を下記に与えられた他の成分と混合して次の処方物を得た。
両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて12kN/cm2の圧力下で型中で3kgのブロック(1670kg/m3の密度を有する。)に圧縮した。
実施例3の粉末を圧縮することにより製造されたブロックは良好な品質および安定性を示したのに対して、例Cの粉末から得られたブロックはラミネーションを示しかつ物理的に安定でなかった。
低水分含有率を有するNTAを適用するとき、有意的に向上された品質および安定性を有する洗剤ブロックが得られる、ということが結論され得る。
Claims (9)
- 1重量%より多いリンを含有せずかつ0.2〜10kgの重量を有する圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、次の工程即ち
(i)ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムおよびメチルグリシン二酢酸の三Na塩から成る群から選択された非リン酸塩ビルダー物質を、該ビルダーの重量を基準として0.1〜10重量%の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化し、
(ii)かくして粒状化されたビルダー物質を流体床中で5重量%未満の遊離水分含有率まで乾燥し、そして
(iii)該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成分との粒子状混合物を型中で3〜30kN/cm2の圧力下で圧縮する
工程を含む上記方法。 - 該粒状化工程が、ビルダーを共成分と乾式混合することにより行われる、請求の範囲第1項に記載の方法。
- 該粒状化工程が、ビルダーおよび共成分を含有するスラリーを形成させそして引き続いて該スラリーを噴霧乾燥することにより行われる、請求の範囲第1項に記載の方法。
- 該粒状化工程が、共成分として1.0〜3.3の酸化珪素対酸化ナトリウムの重量比を有する珪酸塩を含有するアルカリ金属珪酸塩溶液を用いて行われる、請求の範囲第1項から第3項のいずれかに記載の方法。
- 該粒子状混合物が、3〜15kN/cm2の圧力下で圧縮される、請求の範囲第1項から第4項のいずれかに記載の方法。
- 圧縮粒状物質のブロックの形態の固体洗剤組成物であって、該ブロックが0.2〜10kgの重量を有し、1重量%より多いリンを含有せずかつ
(i)15〜70重量%の、請求の範囲第1項において定められた非リン酸塩ビルダーおよび該ビルダーの重量を基準として0.1〜10重量%の請求の範囲第1項において定められた共成分を含む粒状化ビルダー物質であって、5重量%未満の遊離水分含有率を有する該粒状化ビルダー物質、
(ii)5〜80重量%のアルカリ性薬剤、
(iii)0.5〜5重量%の、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物およびそれらの混合物から選択された圧縮助剤、
(iv)0〜20重量%の漂白剤
からなる上記固体洗剤組成物。 - 該圧縮助剤が、ケトンと脂肪アルコールの混合物からなる、請求の範囲第6項に記載の固体洗剤組成物。
- 20重量%までの、水溶液中で過酸化水素を生じることの可能な化合物を追加的に含む、請求の範囲第6項または第7項に記載の固体洗剤組成物。
- 該化合物が、アルカリ金属の過ホウ素酸塩および過炭酸塩から選択される、請求の範囲第8項に記載の固体洗剤組成物。
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US4397757A (en) * | 1979-11-16 | 1983-08-09 | Lever Brothers Company | Bleaching compositions having quarternary ammonium activators |
US4826661A (en) * | 1986-05-01 | 1989-05-02 | Ecolab, Inc. | Solid block chemical dispenser for cleaning systems |
US4751015A (en) * | 1987-03-17 | 1988-06-14 | Lever Brothers Company | Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions |
US4933103A (en) * | 1987-03-23 | 1990-06-12 | Kao Corporation | Bleaching composition |
ES2058466T3 (es) * | 1988-03-01 | 1994-11-01 | Unilever Nv | Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo. |
DE3827895A1 (de) * | 1988-08-17 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung phosphatreduzierter waschmitteltabletten |
GB8830010D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Unilever Plc | Detergent composition |
DE4010533A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung |
GB8927956D0 (en) * | 1989-12-11 | 1990-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
US5041232A (en) * | 1990-03-16 | 1991-08-20 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Sulfonimines as bleach catalysts |
US5047163A (en) * | 1990-03-16 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Activation of bleach precursors with sulfonimines |
DE4010524A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Stabile, bifunktionelle, phosphatfreie reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
GB9015503D0 (en) * | 1990-07-13 | 1990-08-29 | Unilever Plc | Detergent composition |
DK166548B1 (da) * | 1991-03-15 | 1993-06-07 | Cleantabs As | Phosphatfrit maskinopvaskemiddel |
DE4112075A1 (de) * | 1991-04-12 | 1992-10-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung stabiler, bifunktioneller, phospat- und metasilikatfreier niederalkalischer reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
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