JPH11500154A - 固体洗剤ブロック - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 圧縮粒状物質の洗剤ブロックであって、０．２〜１０ｋｇの重量を有し、リン酸塩ビルダー物質を実質的に含まずかつ粒状化ビルダー物質、アルカリ性薬剤および圧縮助剤からなる洗剤ブロックが提供される。リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ０．２〜１０ｋｇの重量を有する圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、（ｉ）非リン酸塩ビルダー物質を、該ビルダーの重量を基準として０．１〜１０重量％の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化する工程および（ｉｉ）該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成分との粒子状混合物を型中で３〜３０ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮する工程を含む方法も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】 固体洗剤ブロック 本発明の分野 本発明は、実質的に一定の濃度を有する水性化学溶液を得るための固体洗剤ブ ロックに関する。本発明はまた、かかるブロックを製造するための方法に関する 。かかる洗剤ブロックは、工業的清浄プロセス特に機械式器物洗浄プロセスにお いて用いるのに適し、そして一般にアルカリ性薬剤および洗浄力ビルダーを含む 。本発明の背景 工業用器物洗浄機は、一般に、洗浄プロセス用清浄溶液を含有する洗浄タンク を含む。このプロセスにおいて、汚れた洗浄物に該清浄溶液がかけられそして引 き続いて、該洗浄タンク中に落ちるすすぎ水がかけられる。サイクル毎に清浄液 の清浄力は減じられ、何故なら第１にいくらかが汚れ除去プロセスにより消耗さ れる故および第２にすすぎ水で希釈される故である。それ故、清浄溶液は、ディ スペンサー装置から新鮮な清浄製品を添加することにより時々再充填され、しか して該ディスペンサー装置は通常液状製品または固体化学薬品を含む組成物の濃 厚水溶液を提供する。 固体化学薬品を濃厚溶液に転化する多数の技法が公知であり、しかしてそれら は該固体の性質に依存する。例えば、米国特許２，３７１，７２０によれば、固 体の粉末化化学薬品は、それを篩上に置きそして水を該篩上へ下から噴霧するこ とにより溶解され得る。 その代わりに、粉末化物質は、“溜め水”タイプのディスペンサーにおいて溶 解され得る。このタイプのディスペンサーにおいては、粉末化物質は水中に沈め られ、そして該水はそれ故該粉末で負荷されるようになりまたは飽和されるよう にさえなる。更なる水が添加される時、過剰の溶液が洗浄機に通じるオーバーフ ロー管中に流れる。 例えば米国特許２，３８２，１６３、２，３８２，１６４および２，３８２， １６５に記載されているような練炭の形態の固体洗剤物質を用いることも可能で ある。練炭は、“溜め水”タイプのディスペンサーと共に用いられ得る。 よく知られたタイプの固体洗剤は注型ブロック形態にあり、しかしてそれによ って数キログラムの重量を有する固体洗剤ブロックが、濃厚水性スラリーを容器 中に注ぎそして該容器中で 該スラリーが冷却されると当該組成物中の塩類の水和の結果として固化すること により形成される。かかる注型固体ブロックは、例えば欧州特許３，７６９に記 載されている。 容器中で注型されたこれらの固体ブロックは、該ブロックが該容器内にある間 水が該ブロック上へ噴霧されそしてそれによりその暴露表面を徐々に溶解して濃 厚溶液を形成する分配装置を必要とする。かかるディスペンサー装置は、例えば 欧州特許出願２４４，１５３に記載されている。 固体洗剤ブロックは工業的器物洗浄分野において或る程度の人気を博しており 、何故ならそれらは、用いられるしばしば侵食性の化学薬品について無粉のおよ びそれ故比較的安全な製品形態を成すからである。更に、水和された固体ブロッ クは使用上経済的であり、何故ならそれらは濃厚製品として製造されそして輸送 され得るからである。 しかしながら、高められた温度が上記の固体洗剤ブロックの製造方法において 必要とされ、そしてこれらの温度は該ブロックの熱変化しやすい成分の安定性に 悪影響を及ぼす。 ＥＰ−Ａ−３７５，０２２において、別のタイプの洗剤ブロック即ち圧縮粒状 物質のブロックが開示されている。このブロ ックは更に一層濃厚な製品を成し、また漂白化合物のような熱変化しやすい成分 の混入を可能にする。しかしながら、該圧縮ブロックの品質は、それらがいかな るリン酸塩ビルダーも実質的に含まない物質から製造された場合不適切であるこ とが分かった。 我々は今般驚くべきことに、良品質を有するがしかしリン酸塩ビルダーを実質 的に含まない圧縮ブロックが本発明の方法を適用することにより製造され得るこ とを見出した。本発明に関して、良品質洗剤ブロックは、１２００〜２１００ｋ ｇ／ｍ³の嵩密度を有しかつブロック中の割れ目（ラミネーション）もブロック の上面または下面における割れ目（キャッピング）も示さないブロックと定義さ れる。更に、リン酸塩ビルダーを実質的に含まないブロックは、１重量％より多 いリンを含有しないブロックと定義される。本発明の画定 本発明によれば、リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ０．２〜１０ｋｇの 重量を有する圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、次の工程即ち （ｉ）非リン酸塩ビルダー物質を、該ビルダーの重量を基準と して０．１〜１０重量％の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩 溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化し、 （ｉｉ）随意に、かくして粒状化されたビルダー物質を流体床中で５重量％未満 好ましくは３重量％未満の遊離水分含有率まで乾燥し、そして （ｉｉｉ）該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成 分との粒子状混合物を型中で３〜３０ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮する 工程を含む上記方法が提供される。 本発明の別の側面は、圧縮粒状物質のブロックの形態の固体洗剤組成物であっ て、該ブロックが０．２〜１０ｋｇの重量を有し、リン酸塩ビルダーを実質的に 含まずかつ （ｉ）１５〜７０重量％の、非リン酸塩ビルダーおよび該ビルダーの重量を基準 として０．１〜１０重量％のここにおいて定められた共成分を含む粒状化ビルダ ー物質、 （ｉｉ）５〜８０重量％のアルカリ性薬剤、 （ｉｉｉ）０．５〜５重量％の、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィ ン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケト ンと脂肪アルコールの混合物およびそれらの混合物から選択された圧縮助剤、 （ｉｖ）０〜２０重量％の漂白剤 からなる上記固体洗剤組成物である。本発明の詳細な記載 本発明の方法を用いて、多くとも１０容量％の多孔度および１２００〜２１０ ０ｋｇ／ｍ³好ましくは１５００〜１９００ｋｇ／ｍ³の嵩密度を有する物理的に 安定な洗剤ブロックが製造され得る。環境上の理由のために、該ブロックは、好 ましくはリン酸塩ビルダーを何ら含有しない。 本発明の洗剤ブロックは、０．２〜１０ｋｇ好ましくは１〜５ｋｇの重量を有 する。該ブロックは機械式の器物洗浄および布洗浄のような工業的清浄分野にお ける種々の用途について使用可能であるが、しかし他の洗浄プロセスも考慮され る（例えば、ボトル洗浄またはコンベヤーベルトの潤滑化）。該ブロックは、機 械式器物洗浄プロセスにおける使用について特に適する。 本発明の洗剤ブロックは、一般に、洗浄力ビルダー、アルカリ性薬剤、漂白剤 および１つまたはそれ以上のタイプの泡抑制 性および滑性物質のような、工業用洗浄機における使用について適した物質中に 通常見られる洗剤成分を含有する。粒状化工程 粒状化工程中、非リン酸塩ビルダー物質は、該ビルダーの重量を基準として０ ．１〜１０重量％の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液お よびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状化される。 粒状化工程は、好ましくは、ビルダーを共成分と望ましくは室温にて乾式混合 することにより行われる。これは、ロエディジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）またはフカエ （Ｆｕｋａｅ）タイプの回分または連続混合機中で有効的に遂行される。その代 わりに、ビルダー物質は、該ビルダーおよび共成分を含有するスラリーを形成さ せそして引き続いて該スラリーを噴霧乾燥することにより粒状化され得る。必要 なら、かくして得られた粒状化ビルダー物質は流体床中で５重量％未満好ましく は３重量％未満（１２０℃にて測定）の遊離水分含有率まで乾燥され得る。本発 明の洗剤ブロックを製造するために用いられる粒子状混合物の緻密化性は上記の 乾燥工程を適用することにより向上され得る、ということが観察された。 共成分として用いるのに適したポリカルボキシル化ポリマーは、アクリル酸、 メタクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、イタコン酸、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキ ル（メタ）アクリレートまたはアミド、アルファ−クロロアクリル酸、アルキル ビニルエーテルまたはビニルエステルの１種またはそれ以上の、ホモポリマーお よびコポリマーから成る群から選択される。最も好ましいポリマーは、アクリル 酸およびマレイン酸のホモポリマーおよびコポリマーの群から選択される。 アルカリ金属珪酸塩溶液が共成分としての使用のために好ましく、何故ならこ の物質は、そのより低い粘性のためにポリカルボキシル化ポリマーよりもはるか に低いレベル（即ち、非リン酸塩ビルダーの重量を基準として０．２５〜５重量 ％好ましくは０．５〜３．０重量％）にて用いられ得るからである。該珪酸塩溶 液の粘度は２０℃において４００ｍＰａｓより低く、一方ポリカルボキシル化ポ リマー溶液の粘度は一般にかなり高い。好ましくは、１．０〜３．３特に１．５ 〜２．２の範囲の重量比にて酸化珪素および酸化ナトリウムを含有する珪酸ナト リウムが適用される。 圧縮助剤は、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィ ン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物および それらの混合物から選択される。好ましいタイプの圧縮助剤は、非イオン性界面 活性剤およびケトンと脂肪アルコールの混合物である。圧縮助剤は、洗剤ブロッ クの総重量を基準として０．５〜５重量％好ましくは１〜３重量％のレベルにて 存在する。 上記のプロセス工程後、粒状化ビルダー物質は、圧縮助剤を含めて洗剤ブロッ クの他の成分と混合されて粒子状混合物を形成する。引き続いて、該混合物は３ 〜３０ｋＮ／ｃｍ²好ましくは３〜１５ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で型中で圧縮される 。この圧縮工程は、適当なプレス機好ましくは油圧式プレス機例えば西独国のラ エイス社により製造されているラエイス・ヒドラウリシェ・ドッペルドリュック プレッセ（ＬＡＥＩＳ Ｈｙｄｒａｕｌｉｓｃｈｅ Ｄｏｐｐｅｌｄｒｕｅｃｋ ｐｒｅｓｓｅ）型式ＨＰＦ６３０にて行われ得る。好ましくは、１回より多い圧 縮サイクルが、ブロックの密度および品質を最大にするために適用される。ビルダー物質 一般に、本発明の洗剤ブロックは、１５〜７０重量％の、本 発明の方法により粒状化されたビルダー物質を含有する。上記に述べたように、 該粒状化された物質は、非リン酸塩ビルダーおよび共成分を含む。この非リン酸 塩ビルダー物質は、好ましくは、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリ ウム、ホスホン酸塩、アルミノ珪酸塩、ポリカルボン酸塩、層状シリカ、酸化デ ンプン、ポリペプチド、酸化されたヘテロポリマー状ポリサッカライド、ジピコ リン酸（ＤＰＡ）の塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、アクリル酸、マ レイン酸およびビニルアセテートからのターポリマーの塩、メチルグリシン二酢 酸の三Ｎａ塩から成る群から選択される。非リン酸塩ビルダー物質の最も好まし いタイプは、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびメチル グリシン二酢酸の三Ｎａ塩である。アルカリ性物質 特定の用途に依存して、本発明の洗剤ブロックは、上記のビルダー成分に加え て、５〜８０重量％好ましくは１０〜７０重量％の、ナトリウムまたはカリウム の水酸化物、珪酸塩特にメタ珪酸塩または炭酸塩のようなアルカリ性薬剤を含有 する。一般に、機械式器物洗浄機における使用のための組成物は最もア ルカリ性でありそして最高レベルのこれらのアルカリ性薬剤を含有し、しかして 該レベルは適当には２０〜７０重量％の範囲にある。漂白剤 本発明の洗剤ブロックはまた、カプセル化されているかまたはカプセル化され ていない漂白成分を２０重量％までの量にて含み得る。該漂白成分は、ＮａＤＣ ＣＡのような次亜ハロゲン酸塩漂白剤または過酸素化合物即ち水溶液中で過酸化 水素を生じることの可能な化合物であり得る。環境上の理由のために、アルカリ 金属過酸化物、尿素過酸化物のような有機過酸化物並びにアルカリ金属の過ホウ 素酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩および過硫酸塩のような無機過酸塩か ら選択された過酸素化合物が好ましくは用いられる。２種またはそれ以上のかか る化合物の混合物もまた適し得る。 特に好ましいものは、過ホウ素酸ナトリウム四水和物および特に過ホウ素酸ナ トリウム一水和物である。過ホウ素酸ナトリウム一水和物が、その高い活性酸素 含有率のために好ましい。過炭酸ナトリウムもまた、環境上の理由のために好ま れ得る。 過酸素漂白化合物は、適当には、本発明の洗剤ブロック中に ２０重量％まで好ましくは５〜１０重量％のレベルにて存在する。一方、過ハロ ゲン酸塩漂白剤は、存在する場合、活性塩素として５重量％まで好ましくは１〜 ４重量％の量にて適当に用いられ得る。 有機ペルオキシ酸もまた、過酸素漂白剤として適し得る。かかる物質は、普通 、一般式 〔ここで、Ｒは１〜約２０個の炭素原子を含有しそして随意に内部アミド結合を 有するアルキレンもしくは置換アルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フ ェニレン基であり、そしてＹは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、イミド− 芳香族もしくは非芳香族基、ＣＯＯＨもしくは 基または第４級アンモニウム基である。〕 を有する。 ここにおいて有用な典型的モノペルオキシ酸は、例えば、 （ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸例 えばペルオキシ−α−ナフトエ酸、 （ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸例えばペ ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸および６−（Ｎ−フタルイミド） −ペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）、および （ｉｉｉ）６−オクチルアミノ−６−オキソ−ペルオキシヘキサン酸 を含む。 ここにおいて有用な典型的ジペルオキシ酸は、例えば、 （ｉｖ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、 （ｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸、 （ｖｉ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシ イソフタル酸、 （ｖｉｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、および （ｖｉｉｉ）４，４′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸 を含む。 例えば一過硫酸（ＭＰＳ）カリウムのような、無機ペルオキシ酸化合物もまた 適する。有機または無機ペルオキシ酸が過酸 素化合物として用いられる場合、それらの量は普通約２〜１０重量％好ましくは ４〜８重量％の範囲にある。 これらの過酸化物化合物はすべて、単独でまたはペルオキシ酸漂白剤前駆体お よび／もしくは遷移金属不含有機漂白触媒と共に利用され得る。 ペルオキシ酸漂白剤前駆体は公知であり、そして英国特許８３６９８８、８６ ４，７９８、９０７，３５６、１，００３，３１０および１，５１９，３５１， 独国特許３，３３７，９２１，ＥＰ−Ａ−０１８５５２２，ＥＰ−Ａ−０１７４ １３２，ＥＰ−Ａ−０１２０５９１，並びに米国特許１，２４６，３３９、３， ３３２，８８２、４，１２８，４９４、４，４１２，９３４および４，６７５， ３９３においてように文献に十分に記載されている。 ペルオキシ酸漂白剤前駆体の別の有用なクラスは、米国特許４，７５１，０１ ５および４，３９７，７５７に、ＥＰ−Ａ−０２８４２９２およびＥＰ−Ａ−３ ３１，２２９に開示されているような陽イオン性即ち第４級アンモニウム置換ペ ルオキシ酸前駆体のクラスである。このクラスのペルオキシ酸漂白剤前駆体の例 は、 ２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム−４−スルホン フェニルカーボネートクロライド − （ＳＰＣＣ）、 Ｎ−オクチル，Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ₁₀−カルボフェノキシデシルアンモニウム クロライド − （ＯＤＣ）、 ３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルナトリウム−４−スルホ フェニルカルボキシレート、および Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート である。 漂白剤前駆体の更なる特定のクラスは、ＥＰ−Ａ−３０３，５２０に並びに欧 州特許明細書第４５８，３９６号および第４６４，８８０号に開示されているよ うな陽イオン性ニトリルにより形成される。 これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体のいずれのものも本発明において用いられ 得るけれども、あるものが他のものよりも好まれ得る。 漂白剤前駆体の上記のクラスのうち好ましいクラスは、アシルフェノールスル ホネートおよびアシルアルキルフェノールス ルホネートを含めてエステル，アシルアミド，並びに陽イオン性ニトリルを含め て第４級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体である。 かかる好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体または活性剤の例は、ナトリウム− ４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＢＯＢＳ），Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ），ナトリウム−１−メチル− ２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート，ナトリウム−４−メチル− ３−ベンゾルオキシベンゾエート，ＳＰＣＣ，トリメチルアンモニウムトルイル オキシ−ベンゼンスルホネート，ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネ ート（ＳＮＯＢＳ），ナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベ ンゼンスルホネート（ＳＴＨＯＢＳ），および置換陽イオン性ニトリルである。 前駆体は、本組成物の１２重量％まで好ましくは２〜１０重量％の量にて用い られ得る。ここで利用されるために最も適した有機漂白触媒は、ＥＰ−Ａ−０４ ５３００３およびＥＰ−Ａ−０４４６９８２に開示されているようないわゆるス ルホンイミドである。スケール防止剤 本発明の洗剤ブロックは、好ましくは、２５重量％までの、ポリカルボキシル 化ポリマーおよびそれのための担体物質から成るスケール防止剤も含む。該スケ ール防止剤中の該ポリマーの濃度は、好ましくは、スケール防止剤の総重量を基 準として計算して２０〜５０重量％の範囲にある。スケール防止剤は、存在する 場合、好ましくは本発明の洗剤ブロックの全体を通じて実質的に均質に混合され る。 このスケール防止剤のための適当なポリマー物質は、それらの溶液が本発明の 粒状化工程における共成分としての使用のために適するものと同じであり得る。 適当な無機担体物質は、硫酸塩、炭酸塩、珪酸塩、アルミノ珪酸塩、過炭酸塩 、過ホウ素酸塩、粘土およびそれらの混合物から成る群から選択される。最も好 ましい担体物質は、珪酸塩、炭酸塩およびそれらの混合物から選択される。 本発明の洗剤ブロックは、漂白安定剤、酵素等のような適当な副成分を更に含 み得る。 本発明は次の非制限的例により例示され、しかしてこれらの例において部およ び百分率は別段記載がなければ重量による。 これらの例において、次の略語が用いられる。即ち、 トリロン（Ｔｒｉｌｏｎ）Ａ９２： １モルの水（１ａｑ）を含有するニトリロ トリ酢酸ナトリウム，バスフ社製、 ノーラソル（Ｎｏｒａｓｏｌ）ＷＬ−２Ｓｉ： ３０％珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏ＝２）および３０％炭酸ナトリウム上の４０％ポリアクリレート（分 子量４５００），ノーソハース社製、 過ホウ素酸塩モノ： 過ホウ素酸ナトリウム一水和物，アトケム社製、 苛性： 水酸化ナトリウム微粒，ソルベー社製、 デヒポン（Ｄｅｈｙｐｏｎ）２４２９： 脂肪アルコール中のケトンの混合物， ヘンケル社製、 デクェスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０４７： エチレンジアミンテトラメチレンホ スホン酸のカルシウム塩，モンサント社製、 クリスタル（Ｃｒｙｓｔａｌ）−１１２： ４５％アルカリ性珪酸塩溶液，クロ スフィールド社製、 ノーラソル（Ｎｏｒａｓｏｌ）ＬＭＷ−４５Ｎ： 水中のポリアクリル酸ナトリ ウム（分子量４５００）の４０％溶液，ノーソハース社製。実施例１，比較例Ａ ロエディジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）タイプの混合機中で、２５部のノーラソルＷＬ −２Ｓｉに２部のデヒポン２４２９を吹き付けた。生じた物質を、次の成分と混 合した。 該ＮＴＡ顆粒（ＮＴＡ： ニトリロトリ酢酸ナトリウム）は、９４．９６部の トリロンＡ９２を２．１６部のクリスタル−１１２と共に粒状化しそして引き続 いてこの粒状化された物質に２．８８部のデヒポン２４２９を吹き付けることに より作られた。吹付け工程の前に測定されたこれらのＮＴＡ顆粒の水分含有率は 、１．９重量％であった。 例Ａの組成において示された吹き付けられたトリロンＡ９２は、９７．１２部 のトリロンＡ９２に２．８８部のデヒポン２ ４２９を吹き付けることにより作られた。 両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて１２ｋＮ ／ｃｍ²の圧力下で型中で３ｋｇのブロック（１７１０ｋｇ／ｍ³の密度を有する 。）に圧縮した。 実施例１の粉末を圧縮することにより製造されたブロックは、良好な品質／安 定性を有していてラミネーションまたはキャッピングの徴候を何ら示さなかった 。一方、比較例Ａの粉末を圧縮することにより製造されたブロックは、キャッピ ングおよびラミネーションの両方の現象を示しかつ物理的に安定でなかった。実施例２，比較例Ｂ 次の組成を有する粉末形態の混合物を、ロエディジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）タイプ の混合機中で成分を混合することにより得た。 該ＮＴＡ顆粒は、３３．０部のトリロンＡ９２を０．７５部のクリスタル−１ １２と共に粒状化しそして引き続いてかくして製造された粒状化物質に２．０部 のデヒポン２４２９を吹き付けることにより前もって製造された。吹付け工程の 前に測定されたこれらのＮＴＡ顆粒の水分含有率は、１．９重量％であった。 例Ｂの組成において示された吹き付けられたトリロンＡ９２は、３３．０部の トリロンＡ９２に２．０部のデヒポン２４２９を吹き付けることにより作られた 。 両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて１２ｋＮ ／ｃｍ²の圧力下で型中で３ｋｇのブロック （１６８０ｋｇ／ｍ³の密度を有する。）に圧縮した。 例１およびＡにおいてと同様に、実施例２の粉末を圧縮することにより製造さ れたブロックは良好な品質および安定性を示したのに対して、例Ｂの粉末から得 られたブロックはキャッピングおよびラミネーションを示しかつ物理的に安定で なかった。 ＮＴＡの低いおよび高いレベルの両方においてＮＴＡの予備粒状化は、得られ る洗剤ブロックの品質および安定性の有意的向上をもたらすことになる、という ことが結論され得る。実施例３，比較例Ｃ ロエディジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）タイプの混合機中で、２つのタイプのＮＴＡ顆 粒（ＮＴＡ顆粒（１）およびＮＴＡ顆粒（２）と指摘される。）を、３３部のト リロンＡ９２をそれぞれ１．６７部および２．７８部のノーラソルＬＭＷ−４５ Ｎと共に粒状化することにより製造した。ＮＴＡ顆粒（１）の水分含有率は３． ４１重量％であり、そしてＮＴＡ顆粒（２）の水分含有率は５．０１重量％であ る。 これらのＮＴＡ顆粒上へ、２部のデヒポン２４２９を吹き付けた。その後直ち に、生じた物質を下記に与えられた他の成分と混合して次の処方物を得た。 両方の場合において、生じた粉末を、ダブル打抜きプレス機を用いて１２ｋＮ ／ｃｍ²の圧力下で型中で３ｋｇのブロック（１６７０ｋｇ／ｍ³の密度を有する 。）に圧縮した。 実施例３の粉末を圧縮することにより製造されたブロックは良好な品質および 安定性を示したのに対して、例Ｃの粉末から得られたブロックはラミネーション を示しかつ物理的に安定でなかった。 低水分含有率を有するＮＴＡを適用するとき、有意的に向上された品質および 安定性を有する洗剤ブロックが得られる、ということが結論され得る。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年２月７日 【補正内容】 請求の範囲 １． １重量％より多いリンを含有せずかつ０．２〜１０ｋｇの重量を有する 圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、次の工程即ち （ｉ）ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムおよびメチルグリシン 二酢酸の三Ｎａ塩から成る群から選択された非リン酸塩ビルダー物質を、該ビル ダーの重量を基準として０．１〜１０重量％の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、 アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれらの混合物から選択された共成分と共に粒状 化し、 （ｉｉ）かくして粒状化されたビルダー物質を流体床中で５重量％未満好ましく は３重量％未満の遊離水分含有率まで乾燥し、そして （ｉｉｉ）該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成 分との粒子状混合物を型中で３〜３０ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮する 工程を含む上記方法。 ２． 該粒状化工程が、ビルダーを共成分と乾式混合するこ とにより行われる、請求の範囲第１項に記載の方法。 ３． 該粒状化工程が、ビルダーおよび共成分を含有するスラリーを形成させ そして引き続いて該スラリーを噴霧乾燥することにより行われる、請求の範囲第 １項に記載の方法。 ４． 該粒状化工程が、共成分として１．０〜３．３好ましくは１．５〜２． ２の酸化珪素対酸化ナトリウムの重量比を有する珪酸塩を含有するアルカリ金属 珪酸塩溶液を用いて行われる、請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の 方法。 ５． 該粒子状混合物が、３〜１５ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮される、請求 の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の方法。 ６． 圧縮粒状物質のブロックの形態の固体洗剤組成物であって、該ブロック が０．２〜１０ｋｇの重量を有し、１重量％より多いリンを含有せずかつ （ｉ）１５〜７０重量％の、請求の範囲第１項において定められた非リン酸塩ビ ルダーおよび該ビルダーの重量を基準として０．１〜１０重量％の請求の範囲第 １項において定められた共成分を含む粒状化ビルダー物質であって、５重量％未 満の遊離水分含有率を有する該粒状化ビルダー物質、 （ｉｉ）５〜８０重量％のアルカリ性薬剤、 （ｉｉｉ）０．５〜５重量％の、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィ ン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物および それらの混合物から選択された圧縮助剤、 （ｉｖ）０〜２０重量％の漂白剤 からなる上記固体洗剤組成物。 ７． 該圧縮助剤が、ケトンと脂肪アルコールの混合物からなる、請求の範囲 第６項に記載の固体洗剤組成物。 ８． ２０重量％までの、水溶液中で過酸化水素を生じることの可能な化合物 を追加的に含む、請求の範囲第６項または第７項に記載の固体洗剤組成物。 ９． 該化合物が、アルカリ金属の過ホウ素酸塩および過炭酸塩から選択され る、請求の範囲第８項に記載の固体洗剤組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ， ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ ，ＶＮ (72)発明者 タメス，ハルマヌス オランダ国、エヌ・エル−3134・ベー・イ ツクス・フラールデインゲン、スヒーダム スウエヒ・248・アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ０．２〜１０ｋｇの重量を有す る圧縮粒状物質のブロックを製造する方法であって、次の工程即ち （ｉ）非リン酸塩ビルダー物質を、該ビルダーの重量を基準として０．１〜１０ 重量％の、ポリカルボン酸ポリマー溶液、アルカリ金属珪酸塩溶液およびそれら の混合物から選択された共成分と共に粒状化し、 （ｉｉ）随意に、かくして粒状化されたビルダー物質を流体床中で５重量％未満 好ましくは３重量％未満の水分含有率まで乾燥し、そして （ｉｉｉ）該粒状化されたビルダー物質と圧縮助剤を含めて該ブロックの他の成 分との粒子状混合物を型中で３〜３０ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮する 工程を含む上記方法。 ２． 該粒状化工程が、ビルダーを共成分と乾式混合することにより行われる 、請求の範囲第１項に記載の方法。 ３． 該粒状化工程が、ビルダーおよび共成分を含有するス ラリーを形成させそして引き続いて該スラリーを噴霧乾燥することにより行われ る、請求の範囲第１項に記載の方法。 ４． 該粒状化工程が、共成分として１．０〜３．３好ましくは１．５〜２． ２の酸化珪素対酸化ナトリウムの重量比を有する珪酸塩を含有するアルカリ金属 珪酸塩溶液を用いて行われる、請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の 方法。 ５． 該粒子状混合物が、３〜１５ｋＮ／ｃｍ²の圧力下で圧縮される、請求 の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の方法。 ６． 圧縮粒状物質のブロックの形態の固体洗剤組成物であって、該ブロック が０．２〜１０ｋｇの重量を有し、リン酸塩ビルダーを実質的に含まずかつ （ｉ）１５〜７０重量％の、非リン酸塩ビルダーおよび該ビルダーの重量を基準 として０．１〜１０重量％のここにおいて定められた共成分を含む粒状化ビルダ ー物質、 （ｉｉ）５〜８０重量％のアルカリ性薬剤、 （ｉｉｉ）０．５〜５重量％の、非イオン性界面活性剤、金属石けん、パラフィ ン、滑石末、ポリエチレングリコール、ケトンと脂肪アルコールの混合物および それらの混合物から選択さ れた圧縮助剤、 （ｉｖ）０〜２０重量％の漂白剤 からなる上記固体洗剤組成物。 ７． 該圧縮助剤が、ケトンと脂肪アルコールの混合物からなる、請求の範囲 第６項に記載の固体洗剤組成物。 ８． ２０重量％までの、水溶液中で過酸化水素を生じることの可能な化合物 を追加的に含む、請求の範囲第６項または第７項に記載の固体洗剤組成物。 ９． 該化合物が、アルカリ金属の過ホウ素酸塩および過炭酸塩から選択され る、請求の範囲第８項に記載の固体洗剤組成物。