KR100275841B1 - 사이클로헥산 유도체 및 이를 함유하는 액정 조성물 - Google Patents

사이클로헥산 유도체 및 이를 함유하는 액정 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 일반식(I)의 사이클로헥산 유도체 및 이를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
상기식에서, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플르오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이고, -A-는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며, -B-는 1,4-사이클로헥실렌이고, 1는 0, 1 또는 2이고, 1+m≥1이며, Z는 -CH2CH2- 또는 단일결합이고, n은 0 내지 4의 정수이며, R은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이고, R이 알킬 그룹이면, 이중결합은 트란스-배위이다.

Description

사이클로헥산 유도체 및 이를 함유하는 액정 조성물
본 발명은 액정 물질로서 유용한 사이클로헥산 유도체에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 분자 말단에 알케닐 그룹이 있는 액정 화합물 및 이 화합물을 함유하는 액정 조성물에 관한 것이다.
액정을 이용하는 디스플레이 소자는 시계, 전자계산기 등에서 광범위하게 사용되어 왔다. 이러한 액정 디스플레이 소자는 액정 기재의 광학 이방성 및 유전 이방성을 이용하는 것들이다. 액정상에는 네마틱 액정상, 스멕틱 액정상 및 콜스테릭 액정상이 포함되며, 상기 액정상 중에서 네마틱 액정상을 이용하는 액정 디스플레이 소자가 가장 광범위하고도 실용적으로 사용되어져 왔다. 이와 같은 디스플레이 소자에는 액정 디스플레이에 적용된 전자-광학 효과에 상응하는 TN(트위스티드 네마틱) 모드, DS(동력학적 산란) 모드, 게스트-호스트(guest-host) 모드, DAP 모드 등이 포함되고, 각각의 디스플레이 소자에 이용된 액정 기재로서, 자연환경에서 가능한한 광범위한 온도범위내에서 액정 상을 나타내는 것이 바람직하다. 다수의 액정 화합물이 이미 알려져 있으나, 현재 이와 같은 조건을 만족시키는 단일한 액정 기재는 없으며, 몇몇 종류의 액정 기재 또는 비-액정 화합물이 혼합되어서 실용적으로 사용되어 왔다. 이러한 물질은 습기, 빛, 열, 공기 등에 대해 안정해야 함이 요구된다. 특히, 최근에, 박막 트랜지스터(TFT) 모드로써 표현되는 활성 매트릭스 모드에 대한 액정 디스플레이 소자용 물질로서, 광학 이방성이 낮은 기재의 중요성이 증가되어 왔다. 더우기, 다수의 기존 액정 물질과의 사용성이 저온에서도 가능한한 큰 액정 물질이 요구되어 왔다.
하기 화합물은 본 발명의 화합물과 유사한 화합물로서 지금까지 공지되어 왔던 화합물이다:
이러한 화합물, 특히 일반식 (I), (II), (III), (VI) 및 (VII)의 화합물은 유전 이방성 값(Δε)이 크며 점도가 낮고 점도의 증가없이도 역치 전압을 낮추는 효과를 나타내는 것으로 보고되어 왔다. 그러나, 본 발명의 발명자들이 연구한 결과, (Δε)값은 비교적 작으며 역치 전압은 충분히 낮아질 수 없음이 밝혀졌다.
본 발명의 목적은 점도가 낮으며 역치 전압을 충분히 낮출 수 있는 액정 화합물로서의 사이클로헥산 유도체를 제공하는 것이다.
본 발명의 발명자는 상술한 문제를 해결하기 위하여 집중적으로 연구한 결과, 신규한 구조를 지니며 공지된 액정 화합물에 비해 특성이 개선된 화합물을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 사이클로헥산 유도체는 하기 일반식(I)의 사이클로헥산 유도체 및 하나 이상의 당해 사이클로헥산 유도체를 함유하는 액정 혼합물이다.
상기식에서, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이고, -A-는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며, -B-는 1,4-사이클로헥실렌이고, ℓ 및 m은 0 내지 2의 정수이며 단, ℓ+m은 1 이상이고, z는 -CH2CH2- 또는 단일 결합이며, n은 0 내지 4의 정수이고, R은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이며, R이 알킬 그룹일 경우, 이중 결합은 트란스-배열이다.
지금까지 보고된 바와 같이, 알케닐 치환체 그룹이 있는 화합물은 다양한 문헌에 보고된 바와 같은 일반적인 알킬 치환체 그룹이 있는 화합물보다도 탄성 상수비(K33/K11)가 높으며, 따라서 STN 디스플레이 소자용의 액정 물질로서 적합하다.
놀랍게도, 본 발명에 의해 제공된 액정 화합물의 특징은 알케닐 치환체 그룹이 있음에도 불구하고, 통상적인 알킬 치환체 그룹이 있는 화합물보다 탄성 상수비(K33/K11)가 매우 낮다. K33/K11이 낮은 물질은 TN 모드의 전자-광학적 특성이 있어서, 우수한 복합 특성을 나타낸다.
이러한 사실은 예를 들면 하기 문헌에 공지되어 있다 :
a) J. Nehring, advance in Lipuid Crystal Research and Applications (ed. L. Bata)., P1155. Pergamon Press(1980).
b) G. Baur, The Physics and Chemistry of Lipuid Crystal Devices (ed. Sprokel)., P61, Plenum (1980).
c) Y. Takahashi, T. Uchida and M. Wada, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 66.171(1981).
더우기, 본 발명의 화합물은 화학적으로 안정하기 때문에, 본 발명의 화합물을 사용하여 우수한 복합 특성을 지니고 낮은 전압으로 구동시킬 수 있는 조성물을 제조할 수 있다.
일반식(I)의 화합물과 같이, 일반식(Ia) 내지 (Ie)의 화합물이 예시될 수 있다[각 기호의 정의는 일반식(I)의 것과 동일하다].
각 일반식의 화합물중 특히 바람직한 화합물은 하기에 나타낸다.
성분(B)로서 특히 바람직한 화합물은 하기에 나타낸다.
R이 알킬 그룹인 일반식(I)의 화합물은 R이 결합되어 있는 이중 결합에 대한 입체구조면에서 트란스-배위를 형성한다. R의 알킬 그룹은 바람직하게는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 알킬 그룹이며, 더욱 바람직하게는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹 및 펜틸 그룹이다.
본 발명에 의해 제공되는 액정 조성물은 일반식(I)의 화합물 하나 이상을 함유하는 성분(A), 및 또한 바람직하게는 Δε≥5의 높은 유전 이방성을 지닌 화합물 하나 이상을 함유하는 성분(B), │Δε│〈5의 낮은 유전 이방성을 지닌 화합물 하나 이사을 함유하는 성분(C) 및 80℃ 이상의 투명점을 지닌 화합물 하나 이상을 함유하는 성분(D) 및 추가로, 경우에 따라, 다른 성분(E)를 포함하는 유전성 액정이다.
성분(B)로서 특히 바람직한 화합물을 하기에 나타낸다.
상기식에서, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이며, 이들 그룹의 탄소 원자 하나 또는 인접하지 않은 탄소원자 2개는 산소 원자에 의해 치환될 수 있다.
성분(C)로서 특히 바람직한 화합물을 하기에 나타낸다.
상기식에서, R 및 R'은 각각 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이며, 이들 그룹의 탄소원자 하나 또는 인접하지 않은 탄소원자 2개는 산소원자에 의해 치환될 수 있다.
성분(D)로서 특히 바람직한 화합물을 하기에 나타낸다.
상기 화합물에서, R 및 R' 은 각각 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이며, 이들 그룹의 탄소원자 하나 또는 인접하지 않은 탄소원자 2개는 산소원자에 의해 치환될 수 있다.
성분(E)로서 특히 바람직한 화합물을 하기에 나타낸다.
상기 화합물에서, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고, 이들 그룹의 탄소 원자 하나 또는 인접하지 않은 탄소원자 2개는 산소원자에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수득되는 액정 특성의 우수성면에서 0.1 내지 10중량%의 비율로 일반식(I)의 화합물 하나 이상을 함유하는 것이 바람직하다.
화합물의 제조
본 발명의 화합물은 비티히 반응[참조 : Wittig reaction. Organic Reaction Vol. 14. 270(1965)], 즉 일반식(II)의 알데히드 유도체를 일반식(III)의 포스포러스 일리드 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.
상기식에서, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이고, -A-는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며, -B-는 1,4-사이클로헥실렌이며, ℓ및 m은 0, 1 또는 2이고 ℓ+m은 1 이상이며, Z는 -CH2CH2- 또는 단일 결합이고, n은 0 내지 4의 정수이며, R은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이며, R'는 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 아르알킬 그룹이다.
일반식(II)의 화합물과 일반식(III)의 화합물의 반응에 의해 형성된 본 발명의 화합물은 일반적으로 이의 입체이성체의 혼합물 형태로 수득되지만, 이 혼합물은 예를 들면 컬럼 크로마토그래피로 분리할 수 있다. 또한, 경우에 따라, 이 혼합물은 공지된 방법에 따라서 본 발명의 화합물로 전환시킬 수 있다. 즉, 트리페닐포스핀브롬을 사용한 혼합물의 브롬화 및 생성되는 할로겐화 화합물의 환원에 의해, 본 발명의 화합물을 우수한 비율로 함유하는 혼합물로 전환시키는 것이 가능하다.
본 발명의 화합물을 제조하기 위한 방법에서, 일반식(II)의 화합물과 일반식(III)의 화합물의 반응은 공지된 방법에 따라 수행할 수 있다. 예를 들어, 상응하는 포스포늄 화합물을 바람직한 염기로써 칼륨 3급-부톡사이드, 나트륨 메톡사이드, 리튬 디이소프로필아미드, n-메틸 리튬, 수소화나트륨, 피리딘, 트리에틸아민 등과 반응시켜 수득한 일반식(III)의 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 이 반응 및 일반식(II)와의 연속적인 반응은 일반적으로 유기 용매중에서 수행한다. 본 반응에 유용한 용매로서, 반응을 방해하지 않는 것들이 충분할 수 있다. 예를 들면, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 벤젠, 톨루엔, 헥산, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드 등이 바람직하며 이들은 단일 용매 또는 혼합 용매로서 사용할 수 있다. 반응 온도는 -50℃ 내지 사용된 용매의 비점 범위에서 선택할 수 있다. 반응은 바람직하게는 -30℃ 내지 실온에서 수행하지만, 반응 혼합물중 원료물질의 농도가 높을 경우, 반응은 -30℃ 내지 0℃에서 수행되어야 한다.
본 발명의 화합물을 제조하기 위한 출발물질로서의 일반식(II)의 화합물은 하기 (1) 내지 (5)의 다양한 방법에 따라 제조할 수 있다.
상기식에서, R은 위에서 정의한 바와 같고, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이며, ℓ및 m은 0, 1 또는 2이고, ℓ+m은 1 이상이고, -Z-는 -CH2CH2- 또는 단일 결합이며, n은 1 내지 4의 정수이고, n'은 n-1이며, m'은 0 또는 1이다.
[실시예]
본 발명의 화합물은 실시예에 의해 보다 상세히 기술하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)-사이클로헥실)-2E-펜텐(화합물 번호 1)의 제조
(1) Mg(17.1g)을 질소 기체 스트림중 THF(100ml)중에 현탁시킨 후, THF(400ml)중에 용해된 3, 4, 5-트리플루오로브로모벤젠(162g)의 용액을 현탁액에 적가하고, 이 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하며, 테트라하이드로푸란(THF) (400ml)중에 용해된 1,4-사이클로헥산디온모노에틸렌 케탈(100g) 용액을 적가하고, 이 혼합물을 실온에서 한시간 동안 교반하며, 반응이 완료된 후 포화 NH4Cl 수용액(1ℓ)을 가하고 에틸 아세테이트(1ℓ)로 추출하며, 무수HgSO4로 유기층을 건조시키고 감압하에 용매를 증류시켜 1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산(166, 2g)을 수득한다.
(2)1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-3-사이클로헥산(166,2g)을 톨루엔(500ml)중에 용해시킨 후, p-톨루엔설폰산 일수화물(20g)을 용액에 가하고, 이 혼합물을 환류하에 1시간 동안 교반하며,반응 용액을 물(500ml)로 세척하고, 유기 층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압하에 용매를 증류시켜 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-3-사이클로헥산(102,6g)을 수득한다.
(3) 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-3-사이클로헥산(100g)을 에탄올(1ℓ)중에 용해시킨 후, Pd/C(5%) (40g)을 가하며, 수소 기체 대기하에 혼합물을 교반하여 촉매 환원을 수행하고, 반응후 촉매를 여과하며, 감압하에 유기층을 증류시켜 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산(95g)을 수득한다.
(4) 포름산(82.7g) 및 톨루엔(20ml)을 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-사이클로헥산(95.02g)에 가하고 이어서 환류하에 2시간 동안 교반하면서 혼합물을 가열하고, 반응 용액을 물(500ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(1ℓ)로 추출하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 용매를 증류시키며, 에탄올로부터 재결정화하여 융점이 123.5℃인 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산(63.1g)을 수득한다.
(5) THF(250ml)중 2-(1',3'-디옥산-2'-일)에틸트리페닐포스포늄 브로마이드(48.6g)의 현탁액을 질소 기체 스트림 중에서 교반하면서 0℃로 냉각시키고, 칼륨-3급-부톡사이드(14.9g)을 소량씩 가하고, 이 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(100ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산온(20g) 용액을 적가하고 이 반응 혼합물의 온도를 실온까지 승온시키며, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응이 완료된 후 물(500ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(1ℓ)로 추출하고, 무수 MgSO4으로 유기층을 건조시키고 감압하에 농축시키며 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여 3',4',5'-트리플루오로페닐-4-(2'-(1",3"-디옥산-2"-일)에틸리덴)사이클로헥산(24.9g)을 수득한다.
(6) 3',4',5'-트리플루오로페닐-4-(2'-(1",3"-디옥산-2"-일)에틸리덴)사이클로헥산(24.9g)을 에탄올(200ml)중에 용해시킨 후, Pd/C(5%) (15g)을 가하며, 이 혼합물을 수소 기체 대기중에서 교반하여 촉매적 환원을 수행하고, 반응이 완료된 후 촉매를 여과하며, 감압하에 여액을 증발시키고, 재결정화 방법에 따라서 에탄올로부터 재결정화하여 3',4',5'-트리플루오로페닐-4-(2'-(1",3"-디옥산-2"-일)에틸)-사이클로헥산(13.2g)을 수득한다.
(7) 포름산(10g) 및 톨루엔(2ml)을 3',4',5'-트리플루오로페닐-4-(2'(1",3"-디옥산-2"-일)에틸)-사이클로헥산(13g)에 가한 후, 환류하에 이 혼합물을 교반하면서 2시간 동안 가열하고, 반응 용액을 물(50ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고,무수 황산마그네슘으로 유기층을 건조시키고 감압하에 농축시켜 3-(4')3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)프로피온알데히드(10.7g)를 수득한다.
(8) THF(50ml)중 에틸트리페닐포스포늄 브로마이드(11.2g)의 현탁액을 질소 기체 대기중에서 교반하고, 이것을 0℃로 냉각시키며, 칼륨-3급-부톡사이드(4.2g)을 소량씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(20ml)중 3-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)-사이클로헥실)프로피온알데히드(67.8g)의 용액을 적가하고, 추가로 이를 2시간 동안 교반하며, 반응 완료후 물(50ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하며, 무수 황산마그네슘으로 유기층을 건조시키고, 감압하에 농축시키며 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여, 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2-펜텐(4.09g)을 수득한다.
(9) m-클로로벤조산(7.7g) 및 탄산칼륨(6.2g)을 메틸렌 클로라이드(50ml)중의 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2-펜텐(4.09g)의 용액에 공급하여 혼합물을 수득한 후, 이 혼합물을 2시간 동안 빙욕중에서 교반하고 물(50ml)을 가하며, 반응이 완료된 후, 메틸렌 클로라이드(100ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고 이를 감압하에 농축시켜 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2,3-에폭시펜탄(3.84g)을 수득한다.
(10) 디브로모트리페닐포스핀(12.3g)을 벤젠(100ml)중 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2,3-에폭시펜텐(3.84g)의 현탁액에 공급하여 혼합물을 수득한 후, 이 혼합물을 환류하에 교반하면서 2시간 동안 가열하여, 반응이 완료된 후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하며, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 이를 감압사에 농축시키고, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여, 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2,3-디브로모펜텐(3.33g)을 수득한다.
(11) 아연 분말(3.2g)을 아세트산(50ml)중 5-(4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2,3-디브로모펜탄(3.33g)의 용액에 공급하여 혼합물을 수득한 후, 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하며, 반응이 완료된 후 고체를 여과하고, 여액을 물(50ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키며, 감압하에 농축시키고 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하며, 헵탄으로부터 재결정화하여, 융점이 13.8 내지 16.9℃인 5-(4'(3",4",5"-트리프루오로페닐)사이클로헥실)-2E-헵텐(320mg)을 수득한다.
[실시예 2]
2-트란스-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥실에텐(화합물번호 2)의 제조
(1) THF(200ml)중 메톡시메틸트리페닐포스포늄클로라이드(36.4g)의 현탁액을 질소 기체 스트림중에서 교반한 후, 칼륨-3급-부톡사이드(12g)를 소량씩 적가하며, 이 현탁액을 0℃로 냉각시키고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(100ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥사논(20g)의 용액을 적가하고, 이 반응 혼합물을 실온까지 승온시키며, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응이 완료된 후 물(100ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(200ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키며, 이를 감압하에 농축시키고 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여, 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)메톡시메틸렌사이클로헥산(18.25g)을 수득한다.
(2)THF(40ml) 및 2N 염산(20ml)을 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)메톡시메틸렌사이클로헥산(14.5g)에 가한 후, 이 혼합물을 환류하에 교반하면서 2시간 동안 가열하고, 반응이 완료된 후 물(200ml)에 가하며, 에틸아세테이트(500ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축시켜, 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산카보알데히드(6.5g)를 수득한다.
(3) THF(20ml)중 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(2.7g)의 현탁액을 질소 기체 스트림중에서 교반한 후, 칼륨-3급-부톡사이드(1.1g)를 소량씩 적가하며, 현탁액을 0℃에서 냉각시키고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(5ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥산카보알데히드(1.5g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온까지 승온시키며, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응이 완료된 후 물(50ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키며, 감압하에 농축시키고, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하고, 헵탄으로부터 재결정화하여, 융점이 20.3 내지 21.3℃인 4-트란스-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥실에텐(1.05g)을 수득한다.
[실시예 3]
4-트란스-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실에텐(화합물번호 3)의 제조
(1) Mg(3.4g)를 질소 기체 스트림중 THF(20ml)중에 현탁시키고, 이어서 THF(100ml)중 3,5-디플루오로-4-트리플루오로메틸브로모벤젠(40g)의 용액을 현탁액에 적가하며, 이 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(100ml)중 1,4-사이클로헥산디온모노에틸렌 케탈(20g)의 용액을 적가하고, 이 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하며, 반응이 완료된 후 포화 NH4Cl 수용액(200ml)을 가하고, 에틸 아세테이트(500ml)로 추출하며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜, 1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥산(23g)을 수득한다.
(2) 1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥산(23g)을 톨루엔(200ml)에 용해시킨 후, 이 용액에 p-톨루엔설폰산일수화물(5g)을 가하고, 이 혼합물을 환류하에 1시간 동안 교반하며, 이 혼합물이 냉각되게 한 후, 반응 용액을 물(200ml)로 세척하고, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키며, 용매를 증류시켜, 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)-3-시이클로헥센(17.3g)을 수득한다.
(3) 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)-3-사이클로헥센(17.3g)을 에탄올(200ml)중에 용해시키고, Pd/C(5%) (5g)을 가한 후, 수소 가스 대기중에서 교반하여 촉매적 환원을 수행하고, 반응이 완료된 후 촉매를 여과하며, 유기층을 감압하에 증류시켜, 1,1-에틸렌디옥시-4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥산(15.7g)에 가한 후, 이 혼합물을 환류하에 교반하면서 2시간 동안 가열하고, 반응 용액을 물(50ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 감압하에 용매를 증발시켜, 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥사논(12.0g)을 수득한다.
(5) THF(20ml)중 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(7g)의 현탁액을 질소 기체 스트림중에서 교반한 후, 칼륨-3급-부톡사이드(2.9g)를 소량씩 가하며, 이 현탁액을 0℃에서 냉각시키고, 이 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시키며, THF(30ml)중 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥사논(4.7g)의 용액을 적가하며, 반응 혼합물의 온도를 실온까지 승온시키고, 추가로 이를 2시간 동안 교반하며, 반응이 완료된 후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(20ml)로 추출하며, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 이를 감압하에 농축시키며, 에틸아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)메톡시메틸렌-사이클로헥산(2.06g)을 수득한다.
(6) THF (10ml) 및 2N 염산(10ml)을 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)메톡시메틸렌사이클로헥산(2.06g)에 가한 후, 이 혼합물을 환류하에 교반하면서 2시간 동안 가열하고, 반응이 완료된 후 물(20ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(50ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축시켜, 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸-페닐)사이클로헥산카브알데히드(1.99g)을 수득한다.
(7) THF(10ml)중 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(3g)의 현탁액을 질소 기체 스트림중에서 교반한 후, 칼륨-3급-부톡사이드(1.2g)을 소량씩 가하고, 현탁액을 0℃에서 냉각시키며, 이 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시키고, THF(5ml)중 4-(3',5'-디플루오로-4'-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥산카브알데히드(1.99g)의 용액을 적가하며, 이 반응 혼합물의 온도를 실온까지 승온시키고, 추가로 2시간 동안 교반하며, 반응이 완료된 후 물(20ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(50ml)로 추출하며, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축히키고, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리한 다음, 헵탄으로부터 재결정화시켜 4-트란스-(3',5'-디플루오로-4'-트르-플루오로메틸페닐)사이클로헥실에텐(300mg)을 수득한다.
하기 화합물을 상술한 방법에 따라서 제조한다:
화합물 번호:
4. 3-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2E-프로펜
5. 3-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-1-프로펜
6. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-1-부텐, 융점 16.8 내지 19.3℃
7. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2E-부텐
8. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-3E-부텐
9. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-1-펜텐
10. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-3E-펜텐
11. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-4E-펜텐
12. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-1-헥센
13. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2E-헥센
14. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-3E-헥센
15. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-4E-헥센
16. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-2E-헵텐
17. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-3E-헵텐
18. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-4E-헵텐
19. 8-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-3E-옥텐
20. 8-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-4E-옥텐
21. 9-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-4E-노넨
22. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-2E-프로펜
23. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-1-프로펜
24. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-1-부텐
25. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-2E-부텐
26. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-3E-부텐
27. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-1-펜텐
28. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-2E-부텐
29. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-3E-펜텐
30. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-4E-펜텐
31. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-1-헥센
32. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-2E-헥센
33. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-3E-헥센
34. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-4E-헥센
35. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-2E-헵텐
36. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-3E-헵텐
37. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-4E-헵텐
38. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-3E-옥텐
39. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-4E-옥텐
40. 9-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)-4E-노넨
41. 2-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에텐
42. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-프로텐
43. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-프로펜
44. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-부텐
45. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-부텐
46. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-부텐
47. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-펜텐
48. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-펜텐
49. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-펜텐
50. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-펜텐
51. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-헥센
52. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-헥센
53. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-헥센
54. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-헥센
55. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-헵텐
56. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-헵텐
57. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-헵텐
58. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-옥텐
59. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-옥텐
60. 9-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-노넨
61. 2-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에텐
62. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-프로펜
63. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-프로텐
64. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-부텐
65. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-부텐
66. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-부텐
67. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-펜텐
68. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-펜텐
69. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-펜텐
70. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-펜텐
71. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-1-헥센
72. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-헥센
73. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-헥센
74. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-헥센
75. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-2E-헵텐
76. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-헵텐
77. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-헵텐
78. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-3E-옥텐
79. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-옥텐
80. 9-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 4]
2-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥실)에텐(화합물 번호 81)의 제조
(1)Mg 조각(11.6g, 0.477mol)을 2ℓ용량의 3구-플라스크내에 넣은 후, 질소 기체 스트림중에서 THF(100ml)를 가하고, THF(200ml)중 3,4,5-트리플루오로브로모벤젠(91.6g, 0.434mol)의 용액을 교반하면서 30℃를 유지시키는 속도로 적가하고, 적가가 완료된 후 이 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하며, 이 반응 용액에 THF(200ml)중 4,4'-디사이클로헥산-디온모노에틸렌 아세탈(94g, 0.395mol)의 용액을 자체 온도가 30°또는 그 이하로 유지되도록 하면서, 45분에 걸쳐서 적가하고, 적가가 완료된 후, 이 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하며 반응 용액을 밤새 정치시킨후, 다시 반응 용액을 교반하고, NH4Cl의 포화 수용액을 소량씩 가하며, 수득되는 용액은 에틸 아세테이트(400ml)로 3회 추출하고, 유기층을 물로 세척하며, 이를 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜 황갈색 고체 형태의 4-하이드록시-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)디사이클로헥산에틸렌 아세탈(125g, GC 79%)을 수득한다. 이 생성물을 정제없이 후속 반응에 사용한다.
(2) 상기 반응 생성물(125g)을 딘-스탁 장치(Dean-Stark's device)가 장착된 2ℓ용량의 3구 플라스크속에서 톨루엔(500ml)에 용해시키고, 이어서 암베리스트-15(Amberlist-15) (6.5g)을 가하며, 이 혼합물을 환류하에 교반하면서 4시간 동안 가열하고, 반응이 완료된 후 이 요액을 실온으로 냉각시키며, 암베리스트-15를 여과하고, 감압하에 모액을 농축시키며 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피에 따라 분리 및 정제하여 융점이 107.0 내지 114.0℃인 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-3'-디사이클로헥센-4-온 에틸렌 아세탈(85g)을 수득한다.
(3) 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-3'-디사이클로헥센-4-온 에틸렌 아세탈(66g)을 1ℓ용량의 3구 플라스크에 넣고 에틸 아세테이트/에탄올(3:1)의 혼합 용매(500ml)에 용해시킨 후, 이 용액에 Pd/C(5중량%) 촉매(5g)을 가하고 이 혼합물을 수소 기체 대기하에 교반하며, 수소 기체 흡수가 관측되지 않게 되면 교반을 완료하고 촉매를 여과하고 수득된 용액을 감압하에 농축시켜 투명한 오일성 물질을 수득한다. 이 물질을 에탄올로부터 재결정화하고 정제하여 융점이 101.0 내지 104.5℃인 트란스-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-디사이클로헥산-4-온 에틸렌 아세탈(24g)을 수득한다.
(4) 트란스-4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-디사이클로헥산-4-온 에틸렌 아세탈(24g)을 200ml 용량의 달걀-플랜트형 플라스크내에 위치시킨 후, 이것을 톨루엔(100ml)에 용해시키며, 이 용액에 포름산(15.6g)을 가하고, 혼합물은 환류하에 교반하면서 4시간 동안 가열하고, 반응이 완료된 후 이를 실온으로 냉각시키며, 에틸 아세테이트(200ml)를 가하고, 물로 세척하며, 무수 MgSO4로 유기층을 건조시키고, 감압하에 농축시켜 백색 결정을 수득하며, 정제를 위해 n-헵탄으로부터 이를 재결정화하여 융점이 96.7 내지 99.6℃인 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥사논(17g)을 수득한다.
(5) 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(16.5g)을 300ml 용량의 3구-플라스크내에 위치시키고, THF(100㎖)를 가하여 현탁액을 수득하고, 이어서 칼륨-3급-부톡사이드(6.5g)를 현탁액에 온도를 -10℃ 또는 그 이하로 유지시키면서 가하고, 이 혼합물을 -10℃에서 1시간 동안 교반하며, THF(80ml)중 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥사논(10g)의 용액을 -10℃가 유지되는 속도로 가하고, 이 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반하며, 추가로 실온에서 2시간 동안 교반하고, 반응이 완료된 후 물(100ml)를 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 3회 추출하며, 유기층을 물로 세척한 후, 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜 백색 고체를 수득하고, 이를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 따라 분리 및 정제하여 융점이 78.4 내지 81.2℃인 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)메톡시메틸렌사이클로헥산(10.2g)(백색 결정)을 수득한다.
(6) 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)메톡시메틸렌사이클로헥산(10.2g)을 300ml 용량의 달걀-플랜트형 플라스크내에 위치시킨 후, THF(80ml)를 가하여 용액을 수득하고, 이 용액에 2N-염산(30ml)을 가하며, 혼합물을 교반하면서 2시간 동안 가열하고, 반응이 완료된 후 실온으로 냉각시키며, 물(30ml)을 가하고, 에틸 아세테이트(50ml)로 3회 추출하며, 유기층을 물로 세척하고, 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축시켜 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥산카브알데히드(6g)(투명한 오일성 물질)를 수득한다. 이 생성물은 정제없이 후속적인 반응에 사용된다.
(7) 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(14.0g)를 300ml 용량의 3구-플라스크내에 위치시킨 후, THF(100ml)를 가하여 현탁액을 수득하고, 온도를 -10℃ 또는 그 이하로 유지시키면서 현탁액에 칼륨-3급-부톡사이드(5.3g0을 가하며, 이 혼합물을 -10℃에서 1시간 동안 교반하고, THF(100ml)중 4-(트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥산카브알데히드(8.5g)의 용액을 -10℃가 유지되는 속도로 적가하고, 이 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반한 다음, 추가로 실온에서 2시간 동안 교반하고, 반응이 완료된 후 물(100ml)을 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 3회 추출하고, 유기층을 물로 세척하며, 무수 MgSO4로 건조시키고 감압하에 농축시켜 백색 고체를 수득한다. 목적하는 생성물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 따라 고체로부터 분리하고, 재결정화 및 정제하여 트란스-(4-트란스-4'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)사이클로헥실)사이클로헥실)사이클로헥실에텐(3.8g) (백색 결정)을 수득한다. 이 생성물은 C-N 점이 57.1 내지 58.8℃이고, N-1점이 69.2 내지 71.3℃인 액정 상을 나타낸다.
하기 화합물을 상기 방법에 따라서 제조한다 :
82. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-프로펜
83. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-프로펜
84. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-부텐 C-N점 64.1℃ 및 N-I점 99.1℃
85. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-부텐
86. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-부텐
87. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-펜텐
88. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-펜텐
89. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-펜텐
90. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-펜텐
91. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-헥센
92. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헥센
93. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헥센
94. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헥센
95. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헵텐
96. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헵텐
97. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헵텐
98. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-옥텐
99. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-옥텐
100. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 4"', 5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-노넨
101. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)에텐
102. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-프로펜
103. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-1-사이클로헥실)-1-프로펜
104. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-부텐
105. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-부텐
106. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-부텐
107. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-펜텐
108. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-펜텐
109. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-펜텐
110. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-펜텐
111. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-헥센
112. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헥센
113. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헥센
114. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헥센
115. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헵텐
116. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헵텐
117. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헵텐
118. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-옥텐
119. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-옥텐
120. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-노넨
121. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-에텐
122. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-프로펜
123. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-프로펜
124. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-부텐
125. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-부텐
126. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-부텐
127. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-펜텐
128. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-펜텐
129. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-펜텐
130. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-펜텐
131. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-헥센
132. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헥센
133. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헥센
134. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헥센
135. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헵텐
136. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헵텐
137. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헵텐
138. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-옥텐
139. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-옥텐
140. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-노넨
141. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)에텐
142. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-프로펜
143. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-프로펜
144. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-부텐
145. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-부텐
146. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-부텐
147. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-펜텐
148. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-펜텐
149. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-펜텐
150. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-펜텐
151. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-1-헥센
152. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헥센
153. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헥센
154. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헥센
155. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-2E-헵텐
156. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-헵텐
157. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-헵텐
158. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-3E-옥텐
159. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-옥텐
160. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(3"', 5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)-사이클로헥실)-사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 5]
2-(4'-트란스-(2"-(3"', 4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)에텐 (화합물 번호 161)의 제조
(1) THF(500ml)중 3,4,5-트리플루오로벤질트리페닐포스포늄 브로마이드(234g)의 현탁액을 질소 가스 스트림에서 교반시킨 다음, 실온에서 나트륨 메톡사이드(32.4g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(250ml)중 4-포르밀사이클로헥사논(50g)의 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하여, 물(1ℓ)에 가하고, 에틸아세테이트(1ℓ)로 추출하고, 유기층을 물로 세척하고, 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 용매를 농축시켜 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에테닐)사이클로헥사논(71g)을 수득한다.
(2) 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에테닐)사이클로헥사논(71g)을 에탄올(500ml)에 용해시킨 다음, Pd/C(5%) (2.0g)를 가하고, 화합물을 수소 흡수가 완결될 때까지 교반하에 수소 가스 대기중에서 수소화시키고, 반응 완결후에 촉매를 여과제거하고, 용매를 감압하에 농축시켜 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥사논(71g)을 수득한다.
(3) THF(300ml)중 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(112.3g)의 현탁액을 질소 가스 스트림중에서 교반한 다음, 칼륨-3급-부톡사이드(45.4g)를 0℃에서 냉각하에 조금식 가하고, 반응용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(200ml)중 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥사논(71g)을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 가온하고, 2시간 동안 추가로 교반시키고, 반응완결 후 물(500ml)을 가하고, 에틸 아세테이트(500ml)로 추출하고, 유기상을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시키고, 실리카 겔 상에서 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)으로 크로마토그래피 처리하여 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)메톡시메틸렌사이클로헥산(53.7g)을 수득한다.
(4) THF(100ml) 및 2N 염산(100ml)을 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)메톡시메틸렌 사이클로헥산(20g)에 가한 다음, 혼합물을 환류 및 교반하에 2시간 동안 가열하고, 반응 완결 후 물(300ml)을 가하고, 에틸 아세테이트(300ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고 감압하에 농축시켜 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥산카브알데하이드(17g)를 수득한다.
(5) THF(50ml)중 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(27g)의 현탁액을 질소 가스 스트림중에서 교반시킨 다음, 칼륨-3급-부톡사이드를 냉각하에 0℃에서 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간동안 교반하고, THF(50ml)중 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥산카브알데하이드(17g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 가온하고, 2시간 동안 추가로 교반하고, 반응완결 후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시키고, 실리카겔상에서 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)으로 크로마토그래피 처리하고 헵탄으로 부터 결정화시켜 2-(4'-트란스-(2"-(3",4",5"-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)에텐(9g)을 수득한다.
하기 화합물들을 상기 과정에 따라 제조한다 :
(화합물 번호.)
162. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
163. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
164. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
165. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
166. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
167. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
168. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
169. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
170. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
171. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
172. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
173. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
174. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
175. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
176. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
177. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
178. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
179. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
180. 9-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
181. 2-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)에텐
182. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
183. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
184. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
185. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
186. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
187. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
188. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
189. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
190. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
191. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
192. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
193. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
194. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
195. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
196. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
197. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
198. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
199. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
200. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
201. 2-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)에텐
202. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
203. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
204. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
205. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
206. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
207. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
208. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
209. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
210. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
211. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-1-헥센
212. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
213. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
214. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
215. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
216. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
217. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
218. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
219. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
220. 9-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
221. 2-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)에텐
222. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
223. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
224. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
225. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
226. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
227. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
228. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
229. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
230. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
231. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
232. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
233. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
234. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
235. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
236. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
237. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
238. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
239. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
240. 9-(4'-트란스-(2"-(3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 6]
2-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)에텐(화합물 번호 241)의 제조
(1) THF(50ml)중 트리에틸 포스포노아세테이트(21.8g)의 현탁액을 질소 가스 스트림중에서 교반한 다음, 칼륨-3급-부톡사이드(11.8g)를 실온에서 조금식 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(50ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)사이클로헥사논(20g)의 용액을 적가하고, 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유기층을 물로 세척하고, 무수 MgSO4로 건조시키고, 갑압하에 용매를 농축시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)에톡시카보닐메틸렌사이클로헥산(18.3g)을 수득한다.
(2) 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)에톡시카보닐메틸렌사이클로헥산(18.3g)을 에탄올(100ml)에 용해시킨 다음, Pd/C(5%, 5g)를 가하고, 혼합물을 교반하고, 수소흡수가 완결될때까지 수소 가스 대기중에서 수소화하고, 반응 완결 후 촉매를 여과 제거하고, 감압하에 용매를 농축시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)에톡시카보닐메틸렌사이클로헥산(17.2g)을 수득한다.
(3) 리튬알루미늄 하이드라이드(2.2g)를 THF(100ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)에톡시카보닐메틸렌사이클로헥산(17.2g)의 용액에 가한 다음, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 반응 완결 후 에틸 아세테이트(100ml)를 조금씩 가하고, 추가로 2N 염산(50ml)을 가하고, 유기층을 물로 세척하고, 무수 MgSO4으로 건조시키고 용매를 감압하에 농축시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-1-(2'-하이드록시에틸)사이클로헥산(10.4g)을 수득한다.
(4) 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-1-(2'-하이드록시에틸)사이클로헥산(10.4g)을 47% HBr 수용액(15ml)에 가한 다음, 혼합물을 환류하에 2시간 동안 교반하고, 반응 용액을 물(50ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유가층을 물로 세척하고, 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 농축시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-1-(2'-브로모에틸)사이클로헥산(10.4g)을 수득한다.
(5) 질소 가스 스트림중에서 THF(10ml)중에 Mg(0.7g)를 현탁시킨 다음, THF(50ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로페닐)-1-(2'-브로모에틸)사이클로헥산(9.8g)의 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(30ml)중 1,4-사이클로헥산디온모노에틸렌 케탈(4g)의 용액을 적가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 반응 완결 후, 포화 NH4Cl 수용액(100ml)을 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류제거하여 1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(2'-()4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸사이클로헥산(8.2g)을 수득한다.
(6) p-톨루엔설폰산 일수화물(1g)을 톨루엔(100ml)중 1,1-에틸렌디옥시-4-하이드록시-4-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸사이클로헥산(8.2g)의 용액에 가한 다음, 환류하에 1시간 동안 혼합물을 교반하고, 반응 용액을 물(100ml)로 세척하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 용매를 증류제거하여 1,1-에틸렌디옥시-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)-3-사이클로헥센(6.7g)을 수득한다.
(7) Pd/C(5%)(1g)를 에탄올(200ml)중 1,1-에틸렌디옥시-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)-3-사이클로헥센(6.7g)의 용액에 가한 다음, 수소 가스 대기중에서 촉매 환원을 수행하고, 반응 완결 후 촉매를 여과제거하고 감압하에 유기층으로부터 용매를 증류제거하여 1,1-에틸렌디옥시-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥산(6.2g)을 수득한다.
(8) 포름산(5g) 및 톨루엔(2ml)을 1,1-에틸렌디옥시-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥산(6.2g)에 가한 다음, 혼합물을 환류 및 교반하에 2시간 동안 가열하고, 반응 용액을 물(20ml)에 부어 넣고, 에틸 아세테이트(50ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고 감압하에 용매를 증류제거하고, 에탄올로부터 제결정화시켜, 4-(3',4',5'-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥사논(4.9g)을 수득한다.
(9) THF(50ml)중 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(6.2g)의 현탁액을 질소 가스 스트림중에서 교반시킨 다음, 0℃에서 냉각하에 칼륨-3급-부톡사이드(2g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(20ml)중 4-(2'-(4"-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥사논(4.9g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온까지 가온하고, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응 완결후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시키고 실리카겔상에서 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)으로 크로마토그래피 처리하여 4-(2'-(4"-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)메톡시메틸렌사이클로헥산(3.8g)을 수득한다.
(10) THF(10ml)와 2N 염산(10ml)을 4-(2'-(4"-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)메톡시메틸렌사이클로헥산(3.8g)에 가하고, 당해 혼합물을 교반하여 환류시키면서 2시간 동안 가열하며, 반응이 완료된 후, 물(50ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(50ml)로 추출한 다음, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 4-(2'-(4"-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥산카브알데히드(3.5g)를 수득한다.
(11) THF(20ml)중의 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(3.5g)의 현탁액을 질소 가스 스트림속에서 교반하고, 0℃로 냉각시킨 다음, 칼륨-3급-부톡사이드(13g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(20ml)중의 4-(2'-(4"-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥산카브알데히드(3.5g)의 용액을 적가한 후, 반응 혼합물의 온도를 실온이하로 상승시키고, 추가로 2시간 동안 교반하며, 반응 완료후 물(50ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출한 다음, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시키며, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카겔사아에서 크로마토그래피 처리한 다음, 헵탄으로부터 재결정화시켜 2-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)에텐(2.2g)을 수득한다.
상술한 공정에 따라 하기 화합물을 제조한다 :
(화합물 번호)
242. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
243. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
244. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
245. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
246. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
247. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
248. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
249. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
250. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
251. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
252. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
253. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
254. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
255. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
256. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
257. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
258. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
259. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
260. 9-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
261. 2-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)에텐
262. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
263. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
264. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
265. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
266. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
267. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
268. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
269. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
270. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
271. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
272. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
273. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
274. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
275. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
276. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
277. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
278. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
279. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
280. 9-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
281. 2-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)-사이클로헥실)에텐
282. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
283. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
284. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
285. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
286. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
287. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
288. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
289. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
290. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
291. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
292. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
293. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
294. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
295. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
296. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
297. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
298. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
299. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
300. 9-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
301. 2-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)에텐
302. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
303. 3-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
304. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
305. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
306. 4-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
307. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
308. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
309. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
310. 5-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
311. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
312. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
313. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
314. 6-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
315. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
316. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
317. 7-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
318. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
319. 8-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
320. 9-(4'-트란스-(2"-(4"'-트란스-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 7]
2-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)에텐(화합물 번호 321)의 제조
(1) THF(100ml)중의 3,4,5-트리플루오로벤질트리페닐포스포늄 브로마이드(51.5g)의 현탁액을 질소 가스 스트림속에서 교반하고, 실온에서 나트륨 메톡사이드(6.2g)를 조금씩 가한 다음, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, THF(50ml)중의 4-(4'-포르밀사이클로헥실)사이클로헥사논(20g)의 용액을 적가하며, 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물(500ml)에 가한 후, 에틸 아세테이트(500ml)로 추출하고, 유기층을 물로 세척하며, 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 감압하에서 용매를 농축시켜 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에테닐)사이클로헥실)사이클로헥사논(22.5g)을 수득한다.
(2) 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에테닐)사이클로헥실)사이클로헥사논(22.5g)을 에탄올(250ml)에 용해시키고, Pd/C(5%)(5g)을 가한 다음, 혼합물을 교반하고,수소 기체 대기중에서 수소 기체가 완전히 흡수될 때까지 수소화시키며, 반응 완료후 촉매를 여과하여 제거한 다음, 감압하에서 용매를 농축시켜 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에테닐)사이클로헥실)사이클로헥사논(22.5g)을 수득한다.
(3) THF(50ml)중의 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(23g)의 현탁액을 질소 가스 스트림속에서 교반하고, 0℃로 냉각시킨 다음, 칼륨-3급-부톡사이드(8.2g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간동안 교반하며, THF(100ml)중의 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥사논(20.4g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시킨 다음, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응 완료후 물(250ml)에 붓고, 에틸 아세테이트(250ml)로 추출하며, 유기층을 무수 MgSO4으로 건조시킨 다음, 감압하에서 농축시키고 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그래피하여 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)메톡시메틸렌사이클로헥산(15.6g)을 수득한다.
(4) THF(30ml)와 2N 염산(30ml)을 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)메톡시메틸렌사이클로헥산(15.6g)에 가하고, 혼합물을 2시간 동안 교반하여 환류시키면서 가열하며, 반응 환료후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하며, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 감압하에 농축시켜 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥산카브알데히드(13.7g)를 수득한다.
(5) THF(50ml)중의 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(15.2g)의 현탁액을 질소 가스 스트림속에서 교반한 다음, 0℃로 냉각시키면서 칼륨-3급-부톡사이드(5.3g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하며, THF(50ml)중의 4-(4'-트란스-(2"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥산카브알데히드(13.7g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시킨 다음, 추가로 2시간 동안 교반하고, 반응 완료후 물(100ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출하고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후, 감압하에서 농축시키고, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그래피한 다음, 헵탄으로부터 재결정화시켜 2-(4'-트란스-(4"-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)에텐(8.2g)을 수득한다. 상술한 공저어에 따라 하기 화합물을 제조한다 :
322. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-프로펜
323. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-프로펜
324. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-부텐
325. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-부텐
326. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-부텐
327. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-펜텐
328. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-펜텐
329. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-펜텐
330. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-펜텐
331. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-헥센
332. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헥센
333. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-E-헥센
334. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헥센
335. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헵텐
336. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헵텐
337. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헵텐
338. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-옥텐
339. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-옥텐
340. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",4"",5""-트리플루오로페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-노넨
341. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)에텐
342. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-프로펜
343. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-프로펜
344. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-부텐
345. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-부텐
346. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-부텐
347. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-펜텐
348. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-펜텐
349. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-펜텐
350. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-펜텐
351. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-헥센
352. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헥센
353. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헥센
354. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헥센
355. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헵텐
356. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헵텐
357. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헵텐
358. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-옥텐
359. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-옥텐
360. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메틸페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-노넨
361. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)에텐
362. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-프로펜
363. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-프로펜
364. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-부텐
365. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-부텐
366. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-부텐
367. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-펜텐
368. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-펜텐
369. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-펜텐
370. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-펜텐
371. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-헥센
372. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헥센
373. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헥센
374. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헥센
375. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헵텐
376. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헵텐
377. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헵텐
378. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-옥텐
379. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-옥텐
380. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-트리플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-노넨
381. 2-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)에텐
382. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-프로펜
383. 3-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-프로펜
384. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-부텐
385. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-부텐
386. 4-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-부텐
387. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-펜텐
388. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-펜텐
389. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-펜텐
390. 5-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-펜텐
391. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-1-헥센
392. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헥센
393. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헥센
394. 6-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헥센
395. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-2E-헵텐
396. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-헵텐
397. 7-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-헵텐
398. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-3E-옥텐
399. 8-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-옥텐
400. 9-(4'-트란스-(4"-트란스-(2"'-(3"",5""-디플루오로-4""-디플루오로메톡시페닐)에틸)사이클로헥실)사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 8]
2-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)사이클로헥실)에텐(화합물 번호 401)의 제조
(1) 4-(3",4",5"-트리플루오로페닐)-3'-디사이클로헥센-4-은 에틸렌 아세탈(20g)과 DDQ(2,3-디클로로-5,6-디시아노벤조퀴논)(16.7g)를 톨루엔(200ml)에 용해시킨 후, 용액을 환류하에 4시간 동안 교반하고 침전된 불용성 물질을 여과시킨 다음, 유기층을 물로 세척하고 무수 MgSO4로 건조시켜, 감압하에 용매를 증류시키고, 실리카 겔(용출 용매 : 에틸렌 아세테이트/헵탄 1:5)을 사용하는 컬럼 크로마토그래피에 따라 생성된 원료 생성물을 정제시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)사이클로헥산-4-온 에틸렌 아세탈(13.9g)에 가한후, 혼합물을 교반하면서 환류하에 2시간 동안 가열하고 반응 용액을 물(500ml)에 가한 다음, 에틸 아세테이트(50ml)로 추출시켜 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)사이클로헥사논(11.5g)을 수득한다.
(3) THF(50ml)중 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(13.6g)의 현탁액을 질소 가스 스트림에서 교반한 후, 0℃에서 냉각시키면서 칼륨-3급-부톡사이드(48g)을 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, THF(50ml)중 4'-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)-사이클로헥사논(11.5g)의 용액을 적가하여, 반응 혼합물의 온도를 실온까지 승온시키고, 2시간 동안 추가로 교반한 다음, 반응이 완결된 후 물(100ml)에 가하고, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출시켜 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음 감압하에 농출시키고 실리카겔(용출 용매 :에틸 아세테이트/헵탄 1:5)상에서 크로마토그래피하여 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)메톡시메틸렌사이클로헥산(8.8g)을 수득한다.
(4) THF(50ml)와 2N 염산(50ml)을 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)메톡시메틸렌사이클로헥산(8.8g)에 가한 후, 혼합물을 교반하면서 환류하에 2시간 동안 가열하고 반응이 완결된 후 물(100ml)에 가한 다음, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출시켜 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)사이클로헥산카브알데히드(7.5g)를 수득한다.
(5) THF(20ml)중 메틸트리페닐포스포늄 브로마이드(9g)의 현탁액을 질소 가스 스트림에서 교반한 후, 0℃에서 냉각시키면서 칼륨-3급-부톡사이드(3.1g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, THF(50ml)중 4-(3',4',5'-트리플루오로-4"-비페닐)사이클로헥산카브알데히드(7.5g)의 용액을 적가하여, 반응 혼합물을 실온까지 승온시키고, 2시간 동안 추가로 교반한 다음, 반응이 완결된 후 물(100ml)에 가하여, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출시키고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 감압하에 농축시키고 실리카 겔(용출 용매 : 에틸 아세테이트/헵탄 1:5)상에서 크로마토그래피한 다음, 헵탄으로부터 재결정화시켜 2-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)사이클로헥실)에텐(4.6g)을 수득한다.
하기 화합물은 위와 같은 과정에 따라 수득된다 :
(화합물 번호)
402. 3-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-프로펜
403. 3-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-프로펜
404. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-부텐
405. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-부텐
406. 4-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-부텐
407. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-펜텐
408. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-펜텐
409. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-펜텐
410. 5-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-펜텐
411. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-헥센
412. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헥센
413. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헥센
414. 6-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헥센
415. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헵텐
416. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헵텐
417. 7-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헵텐
418. 8-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-옥텐
419. 8-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-옥텐
420. 9-(4'-트란스-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-노넨
421. 2-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)에텐
422. 3-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-프로펜
423. 3-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-프로펜
424. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-부텐
425. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-부텐
426. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-부텐
427. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-펜텐
428. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-펜텐
429. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-펜텐
430. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-펜텐
431. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-헥센
432. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헥센
433. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헥센
434. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헥센
435. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헵텐
436. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헵텐
437. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헵텐
438. 8-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-옥텐
439. 8-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-옥텐
440. 9-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)
441. 2-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)에텐
442. 3-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-프로펜
443. 3-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-프로펜
444. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-1부텐
445. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-부텐
446. 4-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-부텐
447. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-펜텐
448. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-펜텐
449. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-펜텐
450. 5-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-펜텐
451. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-헥센
452. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헥센
453. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헥센
454. 6-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헥센
455. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헵텐
456. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헵텐
457. 7-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헵텐
458. 8-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-옥텐
459. 8-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-옥텐
460. 9-(4'-트란스-(3",5"-트리플루오로-4"-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-노넨
461. 2-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)에텐
462. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-프로펜
463. 3-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-프로펜
464. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-부텐
465. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-부텐
466. 4-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-부텐
467. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-펜텐
468. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-펜텐
469. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-펜텐
470. 5-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-펜텐
471. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-1-헥센
472. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헥센
473. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헥센
474. 6-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헥센
475. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-2E-헵텐
476. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-헵텐
477. 7-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-헵텐
478. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-3E-옥텐
479. 8-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-옥텐
480. 9-(4'-트란스-(3",5"-디플루오로-4"-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)사이클로헥실)-4E-노넨
[실시예 9]
2-(4'-트란스(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥실)에텐(화합물 번호 481)의 제조
(1) Mg(2g)를 질소 가스 스트림에서 THF(10ml)에 현탁시킨 후, THF(150ml)중 3,4,5-트리플루오로브로모벤젠(19.0g)의 용액을 현탁액에 적가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, THF(50ml)중 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(4"-옥소사이클로헥실)에틸)사이클로헥산(20g)의 용액을 적가하여, 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반하고, 반응이 완결된 후 NH4Cl의 포화 수용액(200ml)을 가하여, 에틸 아세테이트(500ml)로 추출시킨 다음, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜, 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(4"-하이드록시-4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸사이클록헥산(23.8g)을 수득한다.
(2) p-톨루엔설폰산 일수화물(5g)을 톨루엔(250ml)중 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(4"-하이드록시-4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)사이클로헥실)에틸)사이클로헥산(23.8g)의 용액에 가한 후, 혼합물을 환류하에 1시간 동안 교반하고, 반응 용액을 물(250ml)로 세척한 다음, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜, 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)-3"-사이클로헥세닐)에틸)사이클로헥산(18.2g)을 수득한다.
(3) 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(4"-(3"',4"',5"'-트리플루오로페닐)-3"-사이클로헥세닐)에틸)사이클로헥산(18.2g)과 DDQ(14.1g)를 톨루엔(250ml)에 용해시킨 후, 혼합물을 환류하에 4시간 동안 교반하고, 침전되는 불용성 물질을 여과시킨 다음, 유기층을 물로 세척하여 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류하고, 실리카 겔(용출 용매: 에틸 아세테이트/헵탄=1/5)상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 생성된 원료 물질을 정제하여 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥산(12.6g)을 수득한다.
(4) 포름산(10g)과 톨루엔(2ml)을 1,1-에틸렌디옥시-4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥산(12.6g)에 가한 후, 혼합물을 교반하면서 환류하에 2시간 동안 가열하고, 반응 용액을 물(50ml)에 가한 다음, 에틸 아세테이트(50㎖)로 추출시키고, 유기 용매를 무수 MgSO4로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜, 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥사논(10.0g)을 수득한다.
(5) THF(50ml)중의 메톡시메틸트리페닐포스포늄 클로라이드(11.3g)의 현탁액을 질소 가스 스트림하에서 교반시킨 다음, 0℃에서 냉각시키며 칼륨-3급-부톡사이드(4.1g)를 조금씩 가하고, 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시키며, THF(50ml)중의 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"-비페닐)에틸)사이클로헥사논(10.0g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물을 실온으로 승온시키며, 혼합물을 2시간 동안 추가로 교반하고, 반응을 완결시킨 후 물(100ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(200ml)로 추출시키고, 유기상을 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축시킨 다음 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리하여 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)메톡시메틸렌사이클로헥산(7.5g)을 수득한다.
(6)THF(50ml) 및 2N 염산(50ml)을 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)메톡시메틸렌사이클로헥산(7.5g)에 가한 다음, 혼합물을 교반시키며 2시간 동안 환류 가열시키고, 반응을 완결시킨후 물(100ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출시키고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 다음, 감압하에 농축시켜 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥실카브알데히드(5.8g)를 수득한다.
(7) THF(20ml)중의 메틸트리페닐포스포늄 브라마이드(7.2g)의 현탁액을 질소 가스 스트림하에서 교반시킨 다음, 0℃에서 냉각시키며 칼륨-3급-부톡사이드(1.6g)를 조금씩 가하고, 생성된 반응 용액을 실온에서 1시간 동안 교반시키며, THF(50ml)중의 4-(2'-(3",4",5"-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥산카브알데히드(5.8g)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물을 실온으로 승온시키며, 2시간 동안 추가로 교반시키며, 반응을 완결시킨 후 물(100ml)에 가하며, 에틸 아세테이트(100ml)로 추출시키고, 유기층을 무수 MgSO4로 건조시키며, 감압하에 농축시키고, 에틸 아세테이트/헵탄(1:5)을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피 처리한 다음, 헵탄으로부터 재결정화시켜 2-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐)에틸)사이클로헥실)에텐(3.5g)을 수득한다.
아래 화합물들은 상기 언급된 탄소수-증가 반응을 반복시켜 제조한다 :
482. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
483. 3-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
484. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
485. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
486. 4-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
487. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
488. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
489. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
490. 5-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
491. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
492. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
493. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
494. 6-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
495. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
496. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
497. 7-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
498. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
499. 8-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
500. 9-(4'-트란스-(2"-(3"',4"',5"'-트리플루오로-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
501. 2-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)에텐
502. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
503. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
504. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
505. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
506. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
507. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
508. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
509. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
510. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
511. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
512. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
513. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
514. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
515. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
517. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
518. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
519. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
520. 9-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메틸-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
521. 2-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)에텐
522. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
523. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
524. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
525. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
526. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
527. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
528. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
529. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
530. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
531. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
532. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
533. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
534. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
535. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
536. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
537. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
538. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
539. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-옥텐
540. 9-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-트리플루오로메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
541. 2-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)에텐
542. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-프로펜
543. 3-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-프로펜
544. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-부텐
545. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-부텐
546. 4-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-부텐
547. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-펜텐
548. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-펜텐
549. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-펜텐
550. 5-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-펜텐
551. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-1-헥센
552. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헥센
553. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헥센
554. 6-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헥센
555. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-2E-헵텐
556. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-헵텐
557. 7-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-헵텐
558. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
559. 8-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-3E-옥텐
560. 9-(4'-트란스-(2"'-3"',5"'-디플루오로-4"'-디플루오로-메톡시-4"'-비페닐릴)에틸)사이클로헥실)-4E-노넨
[적용 실시예 1]
실시예 1에 나타낸 본 발명의 화합물(15중량부)을
이루어진 조성물 A에 가한다.
생성된 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 -95.6℃이고 20℃에서 점도는 2.3cP이다. 이러한 액정 조성물을 두께가 8.7㎛인 TN셀에 봉입하고 이의 역치 전압을 관찰한 결과 1.28V로 밝혀졌다. K33/K11의 탄성 상수비는 1.99이고 K33/K22의 탄성 상수비는 2.69이다.
비교 실시예로서, 일반식의 비교 화합물(B)
(15중량부)을 조성물(A)(85중량부)에 가한다. 생성된 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 -59.6℃이고 20℃에서 점도는 -1.0cP이다. 또한, 이러한 액정 조성물을 두께가 8.7㎛인 TN셀에 봉입하고 이의 역치 전압을 관찰한 결과 1.44V로 밝혀졌다. K33/K22의 탄성 상수비는 2.07이다.
[적용 실시예 2]
실시예 2에 나타낸 본 발명의 화합물(15중량부)을 적용 실시예 1에 사용된 조성물 A(85중량부)에 가한다. 생성된 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 -119.6℃이다. 조성물을 두께가 8.7㎛인 TN셀에 충전시키고 역치 전압을 관찰한 결과 1.15V로 밝혀졌다. K33/K11의 탄성 상수비는 1.77이고 K33/K22의 탄성 상수비는 2.53이다.
[적용 실시예 3]
실시예 4에 나타낸 본 발명의 화합물(15중량부)을 적용 실시예 1에서 사용된 조성물 A에 가한다. 생성된 액정 조성물의 NI 점은 57.1℃이고 20℃에서 점도는 31.0cP이다. 이러한 액정 조성물을 두께가 8.7㎛인 TN셀에 충전시키고 역치 전압을 관찰한 결과, 1.55V로 밝혀졌다. K33/K11의 탄성 상수비는 2.00이고 K33/K22의 탄성 상수비는 2.93이다.
비교 실시예로서, 일반식의 비교 화합물(C)
(15중량부)를 적용 실시예 1에서 사용된 조성물 A(85중량부)에 가한다. 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 47.7℃이고 20℃에서 점도는 30.3cP이다. 이러한 액정 조성물을 두께가 8.8㎛인 TN셀에 충전시키고 역치 전압을 관찰한 결과 1.48V로 밝혀졌다. K33/K11의 탄성 상수비는 2.11이고 K33/K22의 탄성 상수비는 2.86이다.
[적용 실시예 4]
실시예 3에서 나타낸 본 발명의 화합물(15중량부)을 적용 실시예 1에서 사용된 조성물 A(85중량부)에 가한다. 생성된 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 -133.6℃이다. 또한, 이러한 액정 조성물을 두께가 8.7㎛인 TN 셀에 충전시키고 역치 전압을 관찰한 결과 1.00V로 밝혀졌다.
[적용 실시예 5]
화합물 제84번으로서 나타낸 본 발명의 화합물(15중량부)을 적용 실시예 1에서 사용된 조성물 A(85중량부)에 가한다.
생성된 액정 조성물의 NI 점은 외삽시 79.1℃이고 20℃에서 점도는 29.0cP이다. 이러한 액정 조성물을 두께가 8.6㎛인 TN 셀에 충전시키고 역치 전압을 관찰한 결과 1.63V로 밝혀졌다.
본 발명의 화합물의 점도는 낮고, 본 발명의 화합물을 가하면, 생성된 디스플레이 소자의 역치 전압을 더 낮출 수 있다.

Claims (9)

  1. 일반식(I)의 사이클로헥산 유도체.
    상기식에서, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이고, -A-는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며, -B-는 1,4-사이클로헥실렌이고, I은 0, 1 또는 2이며, m은 0, 1 또는 2이고 1+m≥1이며, Z는 -CH2CH2- 또는 단일결합이고, n은 0 내지 4의 정수이며, R은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이고, R이 알킬 그룹이면 이중결합은 트란스-배위이다.
  2. 제1항에 있어서, -A-가 1,4-사이클로헥실렌이고, l이 1이며, m이 0이고, Z가 단일결합인 사이클로헥산 유도체.
  3. 제1항에 있어서, -A-가 1,4-사이클로헥실렌이고, l이 2이며, m이 0이고, Z가 단일결합인 사이클로헥산 유도체.
  4. 제1항에 있어서, l이 1이고, m이 1이며, Z가 -CH2CH2-인 사이클로헥산 유도체.
  5. 제1항에 있어서, -A-가 1,4-사이클로헥실렌이고, l이 1이며, m이 1이고, Z가 -CH2CH2-인 사이클로헥산 유도체.
  6. 제1항에 있어서, -B-가 1,4-사이클로헥실렌이고, l이 0이며, m이 2이고, Z가 -CH2CH2-인 사이클로헥산 유도체.
  7. 제1항에 있어서, -A-가 1,4-페닐렌이고, l이 1이며, m이 0이고, Z가 단일결합인 사이클로헥산 유도체.
  8. 제1항에 있어서, -A-가 1,4-페닐렌이고, l이 1이며, m이 1이고, Z가 -CH2CH2-인 사이클로헥산 유도체.
  9. 하나 이상의 액정 화합물 및 하나 이상의 일반식(I)의 사이클로헥산 유도체를 포함하는 액정 조성물.
    상기식에서, X는 불소원자, 트리플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메톡시 그룹 또는 디플루오로메톡시 그룹이고, -A-는 1,4-사이클로헥실렌 또는 1,4-페닐렌이며, -B-는 1,4-사이클로헥실렌이고, l는 0, 1 또는 2이며, m은 0, 1 또는 2이고 l+m≥1이며, Z는 -CH2CH2- 또는 단일결합이고, n은 0 내지 4의 정수이며, R은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 7의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이고, R이 알킬 그룹이면, 이중결합은 트란스-배위이다.
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