CZ286651B6 - Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje - Google Patents

Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje Download PDF

Info

Publication number
CZ286651B6
CZ286651B6 CZ19971053A CZ105397A CZ286651B6 CZ 286651 B6 CZ286651 B6 CZ 286651B6 CZ 19971053 A CZ19971053 A CZ 19971053A CZ 105397 A CZ105397 A CZ 105397A CZ 286651 B6 CZ286651 B6 CZ 286651B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
peroxy
dicarboxylic acid
acid
peroxygen
Prior art date
Application number
CZ19971053A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ105397A3 (en
Inventor
Hans Lagnemo
Monica Jigstam
Cecilia Oddstig
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/SE1994/000943 external-priority patent/WO1995023208A1/en
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of CZ105397A3 publication Critical patent/CZ105397A3/cs
Publication of CZ286651B6 publication Critical patent/CZ286651B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents
    • C11D3/394Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Částice, která obsahuje peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích, obsahuje hmotnostně až 15 % dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli. Částice je vhodná pro začleňování do detergentních prostředků pro praní a mytí, i do bělicích prostředků.ŕ

Description

Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
Oblast techniky
Vynález se týká částic obsahujících peroxysloučeninu a dikarboxylovou kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její sůl, schopných uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a vhodných pro použití jako složky detergentních prostředků.
Dosavadní stav techniky
Práškové detergentní prostředky obsahují často jakožto bělicí činidla peroxysloučeniny, které jsou schopny uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích. Mnohé peroxysloučeniny nejsou však stabilní při skladování. Předpokládá se, že jejich rozklad je katalyzován kovovými kationty, pohybujícími se poměrně volně prostřednictvím vody, zpravidla obsažené v detergentech, je však také usnadňován alkalickou hodnotou pH (zpravidla přibližně 8 až přibližně 12) a působením jiných složek, obvykle obsažených v detergentech, jako jsou například zeolity nebo aktivátory bělení, například tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU) nebo pentaacetylglukóza (PAG).
Se zřetelem na výrobu detergentů, které jsou příznivé pro životní prostředí, je žádoucí používat jakožto bělicích činidel uhličitanperoxyhydrátu alkalických kovů, běžně známých jako peroxyuhličitany. Avšak aktivita peroxyuhličitanů v detergentů klesá rychle v důsledku rozkladu, když se detergent skladuje za podmínek normální teploty a vlhkosti místnosti.
Byly provedeny četné pokusy ke stabilizaci peroxyuhličitanů, například míchání nebo povlékání se stabilizačními sloučeninami, jako jsou sírany, uhličitany, boritany, křemičitany nebo organické sloučeniny. Takové způsoby stabilizace jsou popsány v patentové literatuře. Příkladně se uvádí britský patentový spis číslo GB 1466799, GB 1538893, GB 1575792, evropský patentový spis číslo 459625, americký patentový spis číslo 3975280 a evropský patentový spis číslo 573731.
Americký patentový spis číslo 4 075116 popisuje způsob přípravy peroxyuhličitanů z uhličitanu sodného, z peroxidu vodíku a z různých přísad.
Švýcarský patentový spis číslo 659082 popisuje míšení bělicích činidel s vysokým množstvím anorganických uhličitanů a kyselin rozpustných ve vodě ke zvýšení rozpustnosti.
Japonská zveřejněná přihláška vynálezu (Kokai) Sho 58-74508 popisuje míšení peroxyuhličitanu s křemičitanem a s fosfátem, s borátem, s citrátem, s tartrátem nebo se sukcinátem sodným ke zvýšení rozpustnosti.
Americký patentový spis číslo 5 340496 popisuje způsob stabilizace peroxyuhličitanů určitými kombinacemi anorganických solí a karboxylových kyselin, zvláště kyselin s dlouhým řetězcem, například kyseliny olejové.
Vynález se zaměřuje na výrobu částic obsahujících peroxysloučeninu, zvláště peroxyuhličitan alkalického kovu se zlepšenou stabilitou, zvláště v detergentních prostředcích. Vynález se také týká částic, obsahujících peroxysloučeninu a pouze složky, které jsou příznivé pro životní prostředí.
-1 CZ 286651 B6
Podstata vynálezu
Částice obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje hmotnostně až 15 % dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli. S výhodou částice podle vynálezu obsahuje hmotnostně až 10 % a především až 5 % s výhodou ve vodě rozpustné dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli. Částice podle vynálezu s výhodou obsahuje hmotnostně více než 0,01 % a nej výhodněji více než 0,05 % takové dikarboxylové kyseliny nebo její soli. Hmotnostní množství peroxysloučeniny v částicích je vhodně 10 až 99%, s výhodou více než 50 % a především více než 95 %. Dikarboxylová kyselina se může mísit s peroxysloučeninou a/nebo se na ni může nanášet jako povlak.
I nadále jsou všechny procentová množství míněna vždy hmotnostně, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Předpokládá se, že dikarboxylová kyselina působí jako chelatační činidlo, s překvapením se však zjistilo, že dikarboxylová kyselina podle vynálezu dodává lepší stabilitu při skladování než běžná biologicky neodbouratelná chelatační činidla, jako je například ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA). Příliš vysoká koncentrace dikarboxylové kyseliny nebo jejich solí může však snižovat tepelnou stabilitu, zvláště při vysoké koncentraci peroxysloučenin.
Je výhodné používat solí dikarboxylových kyselin s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy. Alkalické kovy se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího sodík, draslík a jejich směsi a kovy alkalických zemin se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího vápník, hořčík a jejich směsi. Obzvláště výhodnými jsou sodné soli. V následujícím popisu se karboxylovými kyselinami vždy míní také jejich soli.
Dikarboxylové kyseliny obsahují vhodně 5 až 8 atomů uhlíku a především 5 až 7 atomů uhlíku. S výhodou jsou skupiny karboxylové kyseliny umístěny na koncích uhlovodíkového řetězce. Dikarboxylová kyselina s výhodou neobsahuje hydroxylové skupiny a především neosahuje funkční skupiny s výjimkou karboxylových skupin.
Nejvýhodnější karboxylová kyselina má obecný vzorec I
COOH-R-COOH (I) kde znamená R alkylenovou skupinu, která je výhodná nebo alkenylenovou skupinu vždy s 3 až 8 atomy uhlíku s výhodou s 3 až 5 atomy uhlíku. S výhodou znamená R skupinu s přímým řetězcem bez jeho větvení.
Jakožto příklady dikarboxylových kyselin se uvádějí kyselina glutarová, adipová, pimelová, suberová, azelainová, sebaková a jejich směsi, přičemž kyseliny glutarová, adipová a pimelová jsou zvláště výhodné. Nej výhodnější je kyselina glutarová.
Částice podle vynálezu mohou obsahovat dvě nebo několik dikarboxylových kyselin. Mohou obsahovat také další ekologicky přijatelné stabilizátory nebo inertní látky.
Částice obsahují s výhodou křemičitan, který dále zlepšuje stabilitu a podporuje také mechanickou pevnost. Křemičitan se může míchat s peroxysloučeninou a/nebo se může používat ve formě povlaku. S výhodou se alespoň trochu křemičitanu mísí s peroxysloučeninou. Křemičitanem je vhodně křemičitan alkalického kovu, zvláště sodíku, draslíku nebo jejich směsi, především sodíku. Molámí poměr SiO2:M2O, přičemž M znamená alkalický kov, je s výhodou 1 až 3, nejvýhodněji 1 až 2,5. Částice obsahují vhodně 0,1 až 20%, s výhodou 0,2 až 15 % a nejvýhodněji 0,5 až 10 % křemičitanu ve formě křemičitanu sodného.
-2CZ 286651 B6
Zjistilo se, že se stabilita dále zlepšuje, pokud částice obsahuje ve vodě rozpustnou sloučeninu hořčíku, s výhodou síran hořečnatý. Hořečnatá sloučenina se může mísit s peroxysloučeninou a/nebo se může nanášet jako povlak. S výhodou se alespoň trochu hořečnaté sloučeniny smísí s peroxysloučeninou, nejvýhodněji spolu s křemičitanem alkalického kovu. Částice obsahuje s výhodou 0,01 až 5 % a nej výhodněji 0,1 až 3 % hořčíku ve formě síranu hořečnatého.
Zjistilo se také, že se dosahuje synergického působení v případě, kdy částice také obsahuje chelatační činidlo volené ze souboru zahrnujícího hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II
R'CnHm(OH)nCOOH (II) kde znamená
R' skupinu CH2OH nebo COOH, n 2 až 6 a m 0 až n nebo její sůl.
Je výhodné používat hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II ve formě její soli s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy. Alkalickým kovem je s výhodou sodík, draslík a jejich směsi, kovem alkalické zeminy je s výhodou vápník, hořčík a jejich směsi. Sodné soli jsou obzvláště výhodné. V následujícím popise se hydroxykarboxylovou kyselinou míní také její soli.
Částice podle vynálezu s výhodou obsahují 0,01 až 15 %, výhodněji 0,01 až 10 %, a především 0,05 až 5 %, hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II. Hmotnostní poměr dikarboxylové kyseliny k hydroxykarboxylové kyselině je s výhodou 0,05:1 až 4:1 a nejvýhodněji 0,1:1 až 1:1. Hydroxykarboxylová kyselina se může mísit s peroxysloučeninou a/nebo se na ni může nanášet jako povlak.
V obecném vzorci II znamená R' s výhodou skupinu CH2OH. Je také výhodné, když n znamená 4 nebo 5. S výhodou znamená m stejné číslo jako n nebo znamená číslo n-2, přičemž je uhlovodíkový řetězec nasycený nebo obsahuje jednu dvojnou vazbu. Obzvláště výhodnou hydroxykarboxylovou kyselinou obecného vzorce lije kyselina glukoheptonová (R' znamená skupinu CH2OH, n a m 5) nebo její sůl s alkalickým kovem. Jinými výhodnými solemi hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II jsou glukonát alkalického kovu (R' znamená skupinu CH2OH, n a m 4) a askorbát alkalického kovu (R' znamená skupinu CH2OH, n 4 a m 2). Dalšími užitečnými hydroxykarboxylovými kyselinami obecného vzorce II jsou například trihydroxyglutarová kyselina, vinná kyselina nebo sacharin. Připomíná se, že částice podle vynálezu mohou obsahovat jednu nebo několik takových hydroxykarboxylových kyselin.
Částice podle vynálezu mají vysokou stabilitu, pokud jsou nepovlečené, avšak nejvyšší stability se zpravidla dosahuje, pokud jsou částice povlečené. Takový povlak může obsahovat například alespoň jednu dikarboxylovou kyselinu, shora popsanou, hydroxykarboxylové kyseliny, shora popsané, křemičitan alkalického kovu, ve vodě rozpustnou hořečnatou sloučeninu, například síran hořečnatý, uhličitan, hydrogenuhličitan nebo síran alkalického kovu nebo pro životní prostředí příznivá organická chelatační činidla, přičemž se rozdílné složky nanášejí jako jedna nebo jako několik vrstev.
-3 CZ 286651 B6
Podle jednoho provedení vynálezu je dikarboxylová kyselina, shora popsaná, obsažena toliko jako přimíšenina k peroxysloučenině, zatímco hydroxykarboxylová kyselina, shora popsaná, je obsažena v jejím povlaku nebo naopak.
Podle jiného provedení vynálezu jsou jak dikarboxylová kyselina, shora popsaná, tak hydroxykarboxylová kyselina, shora popsaná, přimíšeny k peroxysloučenině a/nebo jsou obsaženy v jejím povlaku.
Částice mají vhodně střední průměr 50 až 3000 pm, s výhodou 100 až 1600 pm. Výhodná sypná hmotnost je 600 až 1500 g/1, zvláště 800 až 1100 g/1. Zjistilo se, že vysoká sypná hmotnost stejně jako velká střední velikost částic zlepšují stabilitu při skladování.
Vynález je zvláště výhodný, když je peroxysloučeninou peroxyuhličitan alkalického kovu, stabilizovat se však také mohou i jiné peroxysloučeniny, například alkalické soli peroxyboritanů, peroxysíranů, peroxyfosforečnanů nebo peroxykřemičitanů, peroxykarboxylové kyseliny nebo sloučeniny uvolňující peroxykarboxylové kyseliny, jako jsou například diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (patentový' spis WO 91/17143).
Částice podle vynálezu se mohou připravovat o sobě známými způsoby. Složky, které se mají mísit s peroxysloučeninou, se s výhodou přidávají do granulačního stupně, mohou se však také začleňovat přímo, jestliže se například produkuje peroxyuhličitan alkalického kovu z uhličitanu alkalického kovu a z peroxidu vodíku. Pokud se má včlenit křemičitan alkalického kovu, přidává se s výhodou ve formě vodného roztoku a dikarboxylová kyselina nebo její sůl se pak s výhodou přimíchává před přidáním peroxysloučeniny. Granulace se může provádět o sobě známými způsoby pro pracovníky v oboru, jako je slisování, vytlačování, aglomerace v bubnu nebo na disku, granulace ve zvířené vrstvě, perličkování nebo různé druhy míšení. Případné povlékání je možné postříkáním částic s výhodou vodnými roztoky používaných sloučenin například v bubnu nebo ve vrstvě ve vznosu.
Vynález se také týká použití popsaných částic, obsahujících peroxysloučeninu a dikarboxylovou kyselinu, jakožto bělícího činidla, s výhodou při praní textilií nebo při mytí nádobí. Do prací vody se částice podle vynálezu mohou vnášet jako součást detergentního prostředku nebo mohou mít formu samostatného bělícího prášku. S výhodou se do prací vody dodávají částice podle vynálezu v množství k dosažení 0,001 až 1 g aktivního kyslíku na litr prací lázně, což odpovídá například 0,01 až 6 g peroxyuhličitanu sodného.
Vynález se rovněž týká prostředku, který obsahuje inertní plnidlo a/nebo alespoň jednu účinnou látku pro praní, přičemž prostředek dále obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu a karboxylovou kyselinu podle vynálezu, například ve hmotnostním množství 1 až téměř 100%. Prostředek může obsahovat směs částic obsahujících různé druhy peroxysloučenin. Účinná látka pro praní může obsahovat detergentní buildery, povrchově aktivní činidla, činidla generující alkalitu, aktivátory bělení, enzymy nebo jiné složky běžné v detergentních prostředcích. Detergentní builder může být například volen ze souboru zahrnujícího fosforečnany, například tripolyfosforečnany, pyrofosforečnany nebo ortofosforečnany alkalických kovů nebo amonia, zeolity, například Zeolit A (například Zeolit 4A), Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X nebo Zeolit HS, Zeolit MAP, křemičitany například krystalické vrstvené dikřemičitany (například sloučeninu vzorce NaMSix_].yH2O, kde znamená M atom sodíku nebo vodíku, x číslo 1,9 až 4 a y číslo 0 až 20), amorfní dikřemičitany (například Britesil™), polykarboxyláty, citráty, uhličitany, hydrogenuhličitany, seskviuhličitany, sírany, boritany a jejich směsi. Povrchově aktivní činidla se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího aniontová povrchově aktivní činidla, neiontová povrchově aktivní činidla, mýdla a jejich směsi. Aniontová povrchově aktivní činidla se volí například ze souboru zahrnujícího lineární alkylbenzensulfonáty, sekundární alkansulfonáty, methyl
-4CZ 286651 B6 estery α-sulfonovaných mastných kyselin, alkylsulfáty, alkoholethoxysulfáty, a-olefinsulfonáty, sarkozináty alkalických kovů nebo alkylestersulfonáty. Neiontová povrchově aktivní činidla se volí například ze souboru zahrnujícího alkoxylované sloučeniny, například mastné alkoholy, alkylfenoly a alkylaminy, alkylpolyglukosidy a amidy polyhydroxymastných kyselin. Mýdla se volí například ze souboru zahrnujícího sodná nebo draselná mýdla mastných kyselin loje. Může se také používat kationtových povrchově aktivních činidel, jako jsou například kvartémí amoniové sloučeniny nebo imidazoliniové soli a amfotemích povrchově aktivních činidel. Alkálie generující sloučeniny se volí například ze souboru zahrnujícího uhličitany, křemičitany, fosforečnany a jejich směsi. Aktivátory bělení se volí například ze souboru zahrnujícího na atomu dusíku nebo na atomu kyslíku acylované sloučeniny, jako jsou například tetraacetylethylendiamin (TAED), teraacetylglukoluril (TÁGU), natriumnonoylbenzensulfonát (SNOBS) a pentaacetylglukóza (PAG) a diacylované diperoxykyseliny (popsané v patentovém spise číslo WO 91/17143). Jakožto plnidel se může použít jakýchkoliv inertních látek, jako je například síran sodný. Prostředkem může být hotový detergentní prostředek nebo bělicí prášek, který se přidává odděleně při praní. Enzymy se mohou volit například ze souboru zahrnujícího amylázy, neutrální a alkalické proteázy lipázy, esterázy a cellulázy.
Kompletní detergentní prostředek pro praní textilií obsahuje vhodně 1 až 40 %, s výhodou 10 až 30 % částic podle vynálezu. Kromě toho prostředek obsahuje vhodně detergentní builder v množství například 5 až 50%, povrchově aktivní činidla v množství například 5 až 35%, alkálii generující sloučeninu v množství například 5 až 20 %. S výhodou obsahuje detergentní prostředek 5 až 20% aniontových povrchově aktivních činidel, 2 až 15% neiontových povrchově aktivních činidel a 0,1 až 5 % mýdel. Detergentní prostředek může také obsahovat aktivátory bělení například v množství 1 až 10%, enzymy například v množství 0,5 až 2,5% a plnidla jako například síran sodný v množství 5 až 50 %. Je také možné včleňovat chelatační činidla, jako fosfonáty, EDTA, nitrilotrioctovou kyselinu (NTA), deriváty iminodioctové kyseliny nebo ethylendiamin-N,N-dijantarovou kyselinu (EDDS) v množství například 0,1 až 1 %. Přídavně může detergentní prostředek obsahovat běžné složky, jako jsou například vodní sklo, karboxymethylcelulóza, dispergační činidla například homopolymery nebo kopolymery polykarboxylových kyselin, regulátory pěnění, antioxidanty, parfémy, barvicí činidla, opticky zjasňující činidla a vodu (zpravidla 3 až 15%). Detergentní prostředek se může připravovat o sobě známými způsoby, jako je míšení za sucha, aglomerace nebo rozprašovací sušení. Pokud příprava zahrnuje rozprašovací sušení, přidávají se jakékoliv složky, které jsou citlivé k teplu, jako částice obsahující peroxysloučeninu, enzymy a parfémy až do usušeného produktu.
Samostatný bělicí prášek může obsahovat až téměř 100 % částic obsahujících peroxysloučeninu podle vynálezu, s výhodou jich však obsahuje 5 až 90 %. Bělicí prášek může obsahovat toliko jednu peroxysloučeninu nebo směs částic obsahujících různé druhy peroxysloučenin. Je výhodné, pokud se látka generující peroxid vodíku, jako peroxyuhličitan, obsažená ve množství 10 až 75%, používá ve směsi s aktivátorem bělení, jako je například TAED nebo TÁGU v množství 2 až 25 %. Může se používat také jiných aktivátorů bělení jako například diacylované diperoxykarboxylové kyseliny, například v množství 2 až 25 %. Bělicí prášek může také obsahovat detergentní buildery například v množství 5 až 90 %, povrchově aktivní činidla v množství až 10 %, enzymy například v množství až 2 %, nebo plnidla například v množství 5 až 90%. Výhodný bělicí prostředek obsahuje v podstatě 30 až 75% peroxyuhličitanu, 10 až 25 % aktivátoru bělení a do 100 % v podstatě detergentní buildery, plnidla, povrchově aktivní činidla, vodu a směsi těchto látek.
Detergentní prostředek pro mytí nádobí může mít formu nízkoalkalického detergentního prostředku (hodnota pH mycí vody má být 10 až 11) a vhodně obsahuje 2 až 15% bělícího činidla obsahujícího částice podle vynálezu, 5 až 50 % dikřemičitanu alkalického kovu, až 40 % uhličitanu alkalického kovu, 15 až 50% builderu, například citrátu, polykarboxylátu nebo tripolyfosforečnanu (STPP) sodného, 0,5 až 5 % nízkopěnicího povrchově aktivního činidla, 0,5
-5 CZ 286651 B6 až 5 % enzymů a 1 až 6 % aktivátorů bělení například TAED. Detergentní prostředek pro mytí nádobí může být také vysoce alkalický (hodnota pH mycí vody má být 11 až 12), přičemž má podobné složení jako prostředek nízkoalkalický, dikřemičitan je však nahrazen 20 až 80 % metakřemičitanu alkalického kovu a builderem je s výhodou STPP.
Vynález umožňuje přípravu stabilních bělicích činidel obsahujících peroxysloučeninu zvláště peroxyuhličitan, která se mohou používat v detergentních prostředcích obsahujících zeolity například Zeolit 4A. Vynález také umožňuje snižovat obsah EDTA nebo fosfonátů neboje plně vyloučit, jelikož jsou méně vhodné z ekologických hledisek.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Pokud není jinak uvedeno, jsou procenta míněna vždy hmotnostně a vztahují se na hmotnost částic podle vynálezu jako celku.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Částice peroxyuhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm a o sypné hmotnosti 900 g/1 se připraví granulací jemných peroxyuhličitanových částic v rotačním bubnu Eirich spolu s různými přísadami přidanými ve formě vodných roztoků a sušením granulí ve vrstvě ve vznosu. K vyzkoušení stability peroxyuhličitanu při skladování se připravené částice stejně jako částice srovnávací z čistého peroxyuhličitanu sodného včlení do standardního detergentního prostředku IEC-Z (Henkel) obsahujícího 9,7 % lineárního alkylbenzensulfonátu (o středním obsahu atomů uhlíku 11,5), 5,2 % ethoxylovaného alkoholu s 12 až 18 atomy uhlíku (ΕΟγ), 3,6% sodného mýdla, 32,5 % Zeolitu 4A, 11,8 % uhličitanu sodného, 5,2 % sodné soli kopolymeru akrylové amaleinové kyseliny (Sokolan CP5), 3,4 % sodného vodního skla (poměr 3,3), 1,3 % karboxymethylcelulózy, 0,3 % EDTA, 0,3 % optického zjasňovacího činidla (stilbenového typu), 7,4 % síranu sodného, 12,2 % vody, 6,5 % inhibitoru pěnění (SIK), 0,5 % enzymových proteázových kuliček (aktivita 300000). Vzorky se připravují z 64 g IEC-Z, 12 g peroxyuhličitanových částic a 4 g TAED. Rychlý index stability (quick stability index = QSI) se stanovuje pro každý vzorek měřením množství kyslíku, vytvořeného v průběhu 24 hodin skladování při teplotě 40 °C a dělením množství uvolněného kyslíku relativním obsahem (v %) aktivního kyslíku v původním peroxyuhličitanu. Proto je nízká hodnota QSI dokladem vysoké stability. Výsledky jsou uvedeny v tabulce, přičemž obsahy jednotlivých složek jsou míněny v procentech hmotn. ve vztahu k částici jako celku. Zkratky mají tento význam: SPC = peroxyuhličitan sodný, GA % sodná sůl glutarové kyseliny, GH - glukoheptonát sodný, AA = sodná sůl kyseliny adipové, PA = sodná sůl kyseliny pimelové, SDS = dikřemičitan sodný, AO = aktivní kyslík, QSI = rychlý index stability.
SPC GA AA PA AO QSI
(%) (%) (%) (%) (%)
100,0 - - - 14,5 5,66
98,0 2,0 - 14,1 2,64
98,0 - 2,0 - 14,3 2,09
98,0 - - 2,0 14,1 2,38
-6CZ 286651 B6
Příklad 2
Připraví se částice peroxyuhličitanu sodného a zkouší se jako podle příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.
SPC GA GH SDS MgSO4 AO QSI
(%) (%) (%) (%) (%) (%)
97,2 1,5 - 1,2 0,1 14,0 2,28
97,2 - 1,5 1,2 0,1 14,0 2,59
97,2 0,5 1,0 1,2 0,1 14.1 1,63
97,2 1,0 0,5 1,2 0,1 14,1 2,14
Příklad 3
Připraví se částice peroxyuhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm a o sypné hmotnosti 900 g/1 granulací jemných částic peroxyuhličitanu spolu se sodnou solí glutarové kyseliny, dikřemičitanem sodným a síranem hořečnatým, zavedených ve formě vodných roztoků. Granulace se provádí vytlačováním směsi složek, drcením vytlačeného produktu, zaokrouhlením získaných částic na rotačním disku, vysušením a proséváním zaokrouhlených částic. Pro srovnání se připraví vzorek bez glutarové kyseliny a vzorek, ve kterém je kyselina glutarová nahrazena EDTA. Stabilita se zkouší po začlenění do detergentního prostředku IEC-Z jako podle příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce.
SPC GA EDTA SDS MgSO4 AO QSI
(%) (%) (%) (%) (%) (%)
99,2 - - 0,67 0,12 14,3 3,4
99,0 - 0,2 0,67 0,12 14,4 3,1
99,0 0,2 - 0,67 0,12 14,4 2.6
99,8 0,5 - 0,67 0,12 14,2 2,1
Příklad 4
Částice peroxyuhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm se povlékají sodnou solí kyseliny glutarové a/nebo kyseliny glukoheptonové nastříkáváním vodných roztoků ve vrstvě ve vznosu. Pro srovnání se částice povlékají také kyselinou benzoovou a kyselinou kapronovou. Stabilita částic se zkouší po začlenění do detergentního prostředku IEC-Z jako podle příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce.
SPC GA GH AO QSI
(%) (%) (%) (%) (%)
100 - - 14,5 5,66
95 5 - 13,6 0,65
95 - 5 13,9 0,78
95 4 1 13,6 0,40
95 3 2 13,4 0,31
95 2 3 13,3 0,25
95 1 4 13,6 0,31
95 5 % kyseliny benzoové 13,8 2,31
95 5 % kyseliny kapronové 13,9 2,27
Příklad 5
Částice peroxyuhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm se povlékají nastříkáváním vodných roztoků ve vrstvě ve vznosu nejprve vodným roztokem křemičitanu sodného (poměr Si2O:Na2O=l), glukoheptonátu sodného a/nebo sodné soli kyseliny glutarové a pak vodným roztokem síranu hořečnatého a popřípadě síranu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného. V jednom případě se ve formě třetího roztoku nanáší uhličitan sodný. Stabilita částic se zkouší po začlenění do detergentního prostředku IEC-Z jako podle příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce.
Zkouška 1 (%) Zkouška 2 (%) Zkouška 3 (%) Zkouška 4 (%)
peroxyuhličitan sodný 85,10 85,10 85,10 85,10
glukoheptonová - 0,75 0,75 0,75
kyselina
glutarová kyselina 1,50 0,75 0,75 0,75
disilikátkřemičitan 2,00 2,00 2,00 2,00
sodný
síran hořečnatý 1,40 1,40 1,40 1,40
síran sodný 10,00 10,00 - -
hydrogenuhličitan sodný - - 10,00 -
uhličitan sodný - - 10,00
aktivní kyslík 12,80 12,90 12,80 12,80
QSI’ 0,28 0,22 0 0,16
* tato hodnota není míněna v procentech
Příklad 6
Připraví se částice peroxyuhličitanu sodného granulací jako podle příkladu 3, přičemž částice obsahují 98,8% peroxyuhličitanu sodného, 0,12% síranu hořečnatého, 0,63% dikřemičitanu sodného, 0,5 % kyseliny glutarové (ve formě sodné soli) a mají obsah aktivního kyslíku 14,2 %. Částice se povléknou jako podle příkladu 5 1,4% síranu hořečnatého, 2% dikřemičitanu sodného, 10 % uhličitanu sodného a 1 % kyseliny glutarové (ve formě soli). Povlečené částice mají obsah aktivního kyslíku 12,6%. Stabilita se zkouší po začlenění do detergentního prostředku IEC-Z jako podle příkladu 1. Zjištěna hodnota QSI pro nepovlečené částice 2,20 a QSI pro povlečené částice 0,04.
Průmyslová využitelnost
Částice obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a hmotnostně až 15 % dikarboxylové kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli jsou vhodné pro začleňování do detergentních prostředků zvláště pro praní a mytí nádobí i do bělicích prostředků.

Claims (29)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Částice obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně až 15 % dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli.
  2. 2. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně až 10 % dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její soli.
  3. 3. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje sůl dikarboxylové kyseliny s 5 až 10 atomy uhlíku s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy.
  4. 4. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 3, vy znač u j í cí se t í m , že obsahuje dikarboxylovou kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její sůl ve směsi speroxysloučeninou.
  5. 5. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 3, vy z n a č uj í c í se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu a peroxysloučeninu, které jsou granulovány společně.
  6. 6. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž3, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku nebo její sůl obsaženou v povlaku částice.
  7. 7. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž 6, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu obecného vzorce I
    COOH-R-COOH (I) kde znamená R alkylenovou nebo alkenylenovou skupinu s 3 až 8 atomy uhlíku.
  8. 8. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu obecného vzorce I kde znamená R skupinu s přímým řetězcem, prostým větvení.
  9. 9. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu obecného vzorce I, volenou ze souboru zahrnujícího kyselinu glutarovou, adipovou, pimelovou, suberovou, azelainovou, sebakovou a jejich směsi.
  10. 10. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje jako dikarboxylovou kyselinu obecného vzorce I kyselinu glutarovou.
  11. 11. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje křemičitan.
  12. 12. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje křemičitan alkalického kovu.
    -9CZ 286651 B6
  13. 13. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje křemičitan ve směsi s peroxysloučeninou.
  14. 14. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažl2, vyznačující se tím, že křemičitan je obsažen v povlaku částice.
  15. 15. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 14, v y z n a č u j í c í se t í m , že obsahuje horečnatou sloučeninu rozpustnou ve vodě.
  16. 16. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažl5, vyznačující se tím, že obsahuje hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II
    R'CnHm(OH)nCOOH (II) kde znamená
    R' skupinu CH2OH nebo COOH, n 2 až 6 a m 0 - n nebo její sůl.
  17. 17. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 16, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahuje hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II, kde znamená R' skupinu CH2OH, n 4 nebo 5 a m stejné číslo jako n nebo n-2 nebo její sůl.
  18. 18. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 17, vyznačující se tím, že obsahuje hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II, kterou je kyselina glukoheptonová.
  19. 19. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že obsahuje hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II smíšenou s peroxysloučeninou.
  20. 20. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že obsahuje hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II obsaženou v povlaku.
  21. 21. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku obecného vzorce I a hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II ve směsi s peroxysloučeninou.
  22. 22. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že obsahuje dikarboxylovou kyselinu s 5 až 10 atomy uhlíku obecného vzorce I a hydroxykarboxylovou kyselinu obecného vzorce II v povlaku peroxysloučeniny.
  23. 23. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že obsahuje jakožto peroxysloučeninu peroxyuhličitan sodný.
  24. 24. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž23, vyznačující se tím, že mají sypnou hmotnost 800 až 1500 g/1.
    -10CZ 286651 B6
  25. 25. Částice obsahující peroxysloučeninu podle nároku 24, vyznačující se tím, že mají sypnou hmotnost 800 až 1100 g/1.
  26. 26. Použití částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 25 jakožto bělícího činidla v detergentních prostředcích.
  27. 27. Detergentní prostředek obsahující inertní plnidlo a/nebo alespoň jednu látku aktivní při praní, vyznačující se tím, že obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 25.
  28. 28. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 25.
  29. 29. Detergentní prostředek podle nároku 27, vyznačující se tím, že obsahuje jakožto builder zeolit.
CZ19971053A 1994-10-07 1995-08-24 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje CZ286651B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/SE1994/000943 WO1995023208A1 (en) 1994-02-25 1994-10-07 Bleaching agent
PCT/SE1994/000944 WO1995023209A1 (en) 1994-02-25 1994-10-07 Bleaching agent
SE9403778A SE9403778D0 (sv) 1994-11-03 1994-11-03 Bleaching agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ105397A3 CZ105397A3 (en) 1997-07-16
CZ286651B6 true CZ286651B6 (cs) 2000-05-17

Family

ID=20395846

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97920A CZ285638B6 (cs) 1994-10-07 1994-10-07 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
CZ19971356A CZ288003B6 (cs) 1994-11-03 1995-08-24 Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje
CZ19971053A CZ286651B6 (cs) 1994-10-07 1995-08-24 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97920A CZ285638B6 (cs) 1994-10-07 1994-10-07 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
CZ19971356A CZ288003B6 (cs) 1994-11-03 1995-08-24 Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5929015A (cs)
EP (3) EP0789748B1 (cs)
JP (1) JP2963769B2 (cs)
KR (3) KR100207150B1 (cs)
AT (3) ATE191744T1 (cs)
AU (2) AU3689995A (cs)
BR (3) BR9509491A (cs)
CA (2) CA2199132C (cs)
CZ (3) CZ285638B6 (cs)
DE (2) DE69503254T2 (cs)
DK (1) DK0789748T3 (cs)
ES (2) ES2145302T3 (cs)
FI (2) FI971350A7 (cs)
HU (1) HUT77714A (cs)
NO (2) NO971490L (cs)
PL (2) PL181515B1 (cs)
RU (2) RU2142982C1 (cs)
SE (1) SE9403778D0 (cs)
SK (2) SK282053B6 (cs)
WO (1) WO1996014389A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2313368B (en) * 1996-02-29 2000-06-14 Oriental Chem Ind Process for manufacturing granular sodium percarbonate
JP3642922B2 (ja) * 1997-06-24 2005-04-27 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
EP0962424A1 (en) 1998-06-05 1999-12-08 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
WO2000006686A1 (en) * 1998-07-29 2000-02-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition having a plasma-induced, water-soluble coating and process for making same
CN1310753A (zh) * 1998-07-29 2001-08-29 宝洁公司 含等离子体诱导的、接枝聚合的、水溶性涂层的颗粒组合物及其制备方法
US20040141925A1 (en) * 1998-11-12 2004-07-22 Elan Pharma International Ltd. Novel triamcinolone compositions
US6428814B1 (en) * 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
ES2283831T3 (es) * 2002-12-20 2007-11-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergentes o limpiadores que contienen blanqueador.
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1612185A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1728762A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
US7556696B2 (en) * 2007-02-15 2009-07-07 Westinghouse Electric Co Llc Removal of niobium second phase particle deposits from pickled zirconium-niobium alloys
CL2008003040A1 (es) 2007-10-15 2009-10-30 Kemira Chemicals Inc Fluido de tratamiento de pozos que comprende agua, al menos un polimero hidratable y percarbonato de sodio granulado con un revestimiento de liberacion retardada, cuyo revestimiento es un silicato de metal alcalino o una mezcla de acrilato de estireno y acrilato de butilo; y proceso de fracturacion de una formacion subterranea.
EP2390408B1 (en) 2010-05-31 2013-03-27 Kemira Oyj Control of enzymes in the production of pulp
DE102013211093A1 (de) * 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
GB201402257D0 (en) 2014-02-10 2014-03-26 Revolymer Ltd Novel Peracid - containing particle
ES2963829T3 (es) * 2016-04-22 2024-04-02 Shikoku Chem Material que contiene un agente blanqueador sólido, y composición detergente

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2226460B1 (cs) * 1973-04-20 1976-12-17 Interox
DE2413561A1 (de) * 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
LU72575A1 (cs) * 1975-05-23 1977-02-10
FR2323631A1 (fr) * 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
JPS608040B2 (ja) * 1977-11-25 1985-02-28 花王株式会社 色,柄物の変,褪色を起さない漂白剤組成物
GB1575792A (en) * 1978-01-10 1980-10-01 Interox Peroxygen compounds
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
CH659082A5 (en) * 1984-04-09 1986-12-31 Ciba Geigy Ag Detergent powder additives in the form of speckles
DE3712329A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
GB8803113D0 (en) * 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Anhydrides in detergent compositions
DE3829847A1 (de) * 1988-09-02 1990-03-15 Basf Ag Wasch- und reinigungsmittel
DE3914980A1 (de) * 1989-05-06 1990-12-06 Basf Ag 2-methyl- und 2-hydroxymethyl-serin-n,n-diessigsaeure und ihre derivate
JP2841211B2 (ja) * 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法
US5362412A (en) * 1991-04-17 1994-11-08 Hampshire Chemical Corp. Biodegradable bleach stabilizers for detergents
GB9126296D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Unilever Plc Sodium percarbonate
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
DE69404543T2 (de) * 1993-05-06 1997-12-04 Mitsubishi Gas Chemical Co Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
DE69326833D1 (de) * 1993-07-14 1999-11-25 Procter & Gamble Stabilisierte Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE4324104C2 (de) * 1993-07-17 1997-03-20 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
DE4439069A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Degussa Percarbonathaltige Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
FI971808A7 (fi) 1997-04-28
SE9403778D0 (sv) 1994-11-03
CZ92097A3 (en) 1997-07-16
FI971350A0 (fi) 1997-04-02
DE69503254T2 (de) 1999-01-21
ATE191744T1 (de) 2000-04-15
HUT77714A (hu) 1998-07-28
BR9509491A (pt) 1997-10-14
WO1996014389A1 (en) 1996-05-17
DK0789748T3 (da) 2000-10-09
EP0784667B1 (en) 1998-11-11
KR970706382A (ko) 1997-11-03
EP0789748B1 (en) 2000-04-12
ES2125663T3 (es) 1999-03-01
KR970706380A (ko) 1997-11-03
NO972044L (no) 1997-05-02
ATE167895T1 (de) 1998-07-15
JPH10508629A (ja) 1998-08-25
FI971808A0 (fi) 1997-04-28
CA2199133C (en) 2000-07-18
CZ105397A3 (en) 1997-07-16
FI971808L (fi) 1997-04-28
BR9509231A (pt) 1998-01-27
EP0785982B1 (en) 1998-07-01
CZ135697A3 (en) 1997-08-13
RU2137822C1 (ru) 1999-09-20
FI971350L (fi) 1997-04-02
NO971490D0 (no) 1997-04-02
PL319952A1 (en) 1997-09-01
DE69503254D1 (de) 1998-08-06
EP0789748A1 (en) 1997-08-20
PL181515B1 (en) 2001-08-31
DE69516299D1 (de) 2000-05-18
JP2963769B2 (ja) 1999-10-18
AU3689995A (en) 1996-05-02
CA2199132C (en) 2000-11-28
KR100207149B1 (ko) 1999-07-15
AU3689895A (en) 1996-05-31
SK54497A3 (en) 1997-09-10
KR100207150B1 (ko) 1999-07-15
EP0784667A1 (en) 1997-07-23
CZ288003B6 (cs) 2001-03-14
US5929015A (en) 1999-07-27
CA2199133A1 (en) 1996-04-18
NO972044D0 (no) 1997-05-02
EP0785982A1 (en) 1997-07-30
SK281838B6 (sk) 2001-08-06
BR9509230A (pt) 1998-01-27
PL180924B1 (pl) 2001-05-31
DE69516299T2 (de) 2000-09-14
PL319431A1 (en) 1997-08-04
KR100207148B1 (ko) 1999-07-15
RU2142982C1 (ru) 1999-12-20
SK41097A3 (en) 1997-08-06
CZ285638B6 (cs) 1999-10-13
NO971490L (no) 1997-05-07
ES2145302T3 (es) 2000-07-01
ATE173293T1 (de) 1998-11-15
SK282053B6 (sk) 2001-10-08
FI971350A7 (fi) 1997-04-02
CA2199132A1 (en) 1996-05-17
US6255272B1 (en) 2001-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286651B6 (cs) Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
EP0746602B1 (en) Bleaching agent
PL179665B1 (pl) Czastki o rdzeniu zawierajacym nadtlenoweglan metalu alkalicznego, sposób wytwarzania czastek o rdzeniu zawierajacym nadtlenoweglan metalu alkalicznego oraz kompozycja detergentowa lub do zmywania zawierajaca czastki o rdzeniu zawierajacym nadtlenoweglan metalu alkalicznego PL PL PL PL PL PL PL PL PL
JP2983062B2 (ja) 漂白剤
JP2983063B2 (ja) 漂白剤

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040824