CZ288003B6 - Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje - Google Patents

Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje Download PDF

Info

Publication number
CZ288003B6
CZ288003B6 CZ19971356A CZ135697A CZ288003B6 CZ 288003 B6 CZ288003 B6 CZ 288003B6 CZ 19971356 A CZ19971356 A CZ 19971356A CZ 135697 A CZ135697 A CZ 135697A CZ 288003 B6 CZ288003 B6 CZ 288003B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
core
particles
peroxy compound
compound according
chelating agent
Prior art date
Application number
CZ19971356A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ135697A3 (en
Inventor
Hans Lagnemo
Monica Jigstam
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of CZ135697A3 publication Critical patent/CZ135697A3/cs
Publication of CZ288003B6 publication Critical patent/CZ288003B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents
    • C11D3/394Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Částice pro bělení mající jádro obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a povlak obsahující 0,05 až 7 % křemičitanu alkalického kovu a 0,05 až 5 % ve vodě rozpustné hořečnaté soli a jádro a/nebo povlak obsahuje 0,1 až 20 % alifatické organické sloučeniny se 2 až 10 atomy uhlíku obsahující alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu nebo její soli jakožto chelatační činidlo, přičemž jsou procenta míněna vždy hmotnostně a vztahují se na hmotnost částice jako celku. Způsob výroby spočívá v nanesení vodných roztoků výše uvedených sloučenin jako povlaku na částici a následném sušení částice.ŕ

Description

Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje
Oblast techniky
Vynález se týká částic, majících jádro, obsahujících peroxysloučeninu v povlak obsahující křemičitan alkalického kovu, ve vodě rozpustnou hořečnatou sůl a alifatickou organickou sloučeninu jakožto chelatační činidlo. Vynález se také týká způsobu přípravy takových částic. Vynález se rovněž týká prostředků, které takové povlečené částice obsahují.
Dosavadní stav techniky
Práškové detergentní prostředky obsahují často jakožto bělicí činidla peroxysloučeniny, které jsou schopny uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích. Mnohé peroxysloučeniny nejsou však stabilní při skladování. Předpokládá se, že jejich rozklad je katalyzován kovovými kationty, pohybujícími se poměrně volně prostřednictvím vody, zpravidla obsažené v detergentech, je však také usnadňován alkalickou hodnotou pH (zpravidla přibližně 8 až přibližně 12) a působením jiných složek, obvykle obsažených v detergentech, jako jsou například zeolity nebo aktivátory bělení, například tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU) nebo pentaacetylglukóza (PAG).
Se zřetelem na výrobu detergentů, které jsou příznivé pro životní prostředí, je žádoucí používat jakožto bělicích činidel karbonátperoxyhydrátu alkalických kovů, běžně známých jako peroxykarbonáty. Avšak aktivita peroxykarbonátů v detergentů klesá rychle v důsledku rozkladu, když se detergent skladuje za podmínek normální teploty a vlhkosti místnosti.
Byly provedeny četné pokusy ke stabilizaci peroxykarbonátů, například míchání nebo povlékání se stabilizačními sloučeninami, jako jsou sulfáty, karbonáty, boráty, silikáty nebo organické sloučeniny. Takové způsoby stabilizace jsou popsány v patentové literatuře. Příkladně se uvádí britský patentový spis číslo GB 1466799, GB 1538893, GB 1575792, evropský patentový spis číslo 459625, americký patentový spis číslo 3975280 a evropský patentový spis číslo 573731.
Americký patentový spis číslo 4 075116 popisuje způsob přípravy peroxykarbonátů z uhličitanu sodného, z peroxidu vodíku a z různých přísad.
Švýcarský patentový spis číslo 659082 popisuje míšení bělicích činidel s vysokým množstvím anorganických uhličitanů a kyselin rozpustných ve vodě ke zvýšení rozpustnosti.
Francouzský patentový spis popisuje detergentní prostředek obsahující peroxyuhličitan sodný, síran hořečnatý a křemičitan sodný. Všechny tyto složky jsou v prostředku promíšeny a nevytvářejí povlak pevných peroxidových částic.
Z britského patentového spisu číslo GB 866492 je znám prostředek, kteiý obsahuje peroxyborát sodný ve směsi s křemičitanem hořečnatým a solí specifikované třídy aminokyselin. Není však ani zmínky o peroxyčásticích opatřených povlakem.
V americkém patentovém spise číslo US 2 254434 se popisuje peroxyborát sodný ve směsi s křemičitanem hořečnatým a s aminokyselinou. Opět však nejsou nikde zmíněny peroxyčástice opatřené povlakem.
Vynález se zaměřuje na výrobu částic obsahujících peroxysloučeninu, zvláště peroxyuhličitan alkalického kovu se zlepšenou stabilitou, zvláště v detergentních prostředcích. Vynález se také týká částic, obsahujících peroxysloučeninu a pouze složky, které jsou příznivé pro životní
-1CZ 288003 B6 prostředí. S překvapením se zjistilo, že částice peroxysloučeniny, které mají povlak obsahující ve vodě rozpustnou sůl hořčíku a ve vodě rozpustný křemičitan alkalického kovu, mají výrazně zlepšenou stálost peroxysloučenin při skladování.
Podstata vynálezu
Částice pro bělení mající jádro obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a povlak obsahující křemičitan alkalického kovu spočívají podle vynálezu vtom, že povlak obsahuje 0,05 až 7% křemičitanu alkalického kovu a 0,05 až 5 % ve vodě rozpustné hořečnaté soli a jádro a/nebo povlak obsahuje 0,1 až 20 % alifatické organické sloučeniny se 2 až 10 atomy uhlíku obsahující alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu nebo její soli jakožto chelatační činidlo, přičemž jsou procenta míněna vždy hmotnostně a vztahují se na hmotnost částice jako celku.
S překvapením se zjistilo, že kombinace křemičitanu a hořečnaté sloučeniny umožňuje vznik křemičitanu hořečnatého, který je velice mocným stabilizátorem peroxysloučenin. Jelikož křemičitan hořečnatý není snadno rozpustný ve vodě, bylo dosud obtížné používat ho k povlékání částic peroxysloučenin. Přítomnost chelatačního činidla zlepšuje stálost peroxysloučenin výrazně. Největší stability se dosahuje, když jak jádro tak povlak obsahuje chelatační činidlo. Avšak stabilita je velmi dobrá i v případech, kdy je chelatační činidlo obsaženo buď jen v povlaku nebo jen v jádru.
Stabilita peroxysloučenin se dále zlepšuje, jestliže povlak obsahuje alespoň jednu sůl ze souboru zahrnujícího uhličitan, hydrogenuhličitan a síran alkalického kovu, samotnou nebo ve směsi. Alkalickým kovem může být sodík nebo draslík nebo jejich směs. Hmotnostní množství soli alkalického kovu je s výhodou 0 až 20 %, nej výhodněji 0 až 10 % (procentové údaje jsou i nadále míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak).
Různé složky povlaku mohou být v téže vrstvě nebo v různých vrstvách nanesených vjednom nebo v několika stupních. S výhodou první vrstva, počítáno od jádra, obsahuje křemičitan a popřípadě jednu nebo několik solí ze souboru zahrnujícího uhličitan, hydrogenuhličitan nebo síran alkalického kovu, přičemž druhá vrstva obsahuje hořečnatou sůl a popřípadě jednu nebo několik solí ze souboru zahrnujícího uhličitan, hydrogenuhličitan nebo síran alkalického kovu. Chelatační činidlo je s výhodou včleněno do alespoň jedné vrstvy, výhodněji však do obou vrstev.
Kromě peroxysloučeniny může jádro částice obsahovat uhličitan alkalického kovu (například bezvodou sodu) například v množství 0 až 50 %, s výhodou 0 až 30 % a/nebo křemičitan alkalického kovu například v množství 0,05 až 7 % oxidu křemičitého, s výhodou 0,2 až 5 % oxidu křemičitého a/nebo ve vodě rozpustnou sloučeninu hořčíku jako síran hořečnatý například v množství 0,01 až 5 %, s výhodou 0,1 až 3 % síranu hořečnatého, vždy vztaženo na částici jako celek. S výhodou obsahuje jádro jak křemičitan tak hořečnatou sloučeninu.
Křemičitanem je vhodně křemičitan alkalického kovu, s výhodou sodíku nebo draslíku nebo jejich směsi, především křemičitan sodný. Molámí poměr SiO2:M2O, přičemž M znamená alkalický kov, je s výhodou 1 až 3, především 1 až 2,5.
Množství křemičitanu v povlaku je s výhodou hmotnostně 0,05 až 7 % oxidu křemičitého, nej výhodněji hmotnostně 0,2 až 5 % oxidu křemičitého, vztaženo na částici jako celek.
Částice obsahuje vhodně hmotnostně 0,05 až 5 % ve vodě rozpustné hořečnaté soli, s výhodou 0,1 až 3 % ve vodě rozpustné hořečnaté soli. Ve vodě rozpustnou hořečnatou solí je s výhodou
-2CZ 288003 B6 síran hořečnatý. Molámí poměr SiO2:MgO je s výhodou 0,5 až 8, především 0,1 až 5. S výhodou je hmotnostně 0 až 90 % hořčíku obsaženo v povlaku.
Vhodným chelatačním činidlem je alifatická organická sloučenina nebo její sůl. Tato sloučenina obsahuje s výhodou 2 až 10 atomů uhlíku, nejvýhodněji 4 až 8 atomů uhlíku. Je výhodné v podstatě vyloučit chelatační činidla obsahující fosfor, jako je fosfonová kyselina a její soli. Je také výhodné v podstatě vyloučit chelatační činidla, která nejsou biologicky snadno odbouratelná, jako jsou ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) nebo diethylentriaminpentaoctová kyselina (DTPA) a chelatační činidla, která jsou z jiných důvodů ekologicky nevhodná, jako je například nitrilotrioctová kyselina (NTA).
Organickou sloučeninou, vhodnou jako chelatační činidlo, je s výhodou sloučenina obsahující alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu skupinu karboxylové kyseliny, nej výhodněji obsahující dvě nebo několik skupin karboxylové kyseliny nebo alespoň jednu skupinu karboxylové kyseliny a alespoň jednu hydroxylovou skupinu. V případě obsahu jedné nebo několika skupin karboxylové kyseliny je výhodné používat solí kyseliny s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy. Alkalické kovy se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího sodík, draslík a jejich směsi, kovy alkalických zemin se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího vápník, hořčík ajejich směsi. Sodné soli jsou obzvláště výhodné.
Jednou skupinou výhodných chelatačních činidel jsou soli hydroxykarboxylových kyselin, obsahující jednu, dvě nebo tři skupiny karboxylové kyseliny. Jinou skupinou výhodných chelatačních činidel jsou soli dikarboxylových kyselin. Nej výhodnějšími chelatačními činidly jsou soli sloučenin obecného vzorce I
RiCnHm(OH)pCOOHqR2 (I) kde znamená η 1 až 8, m 1 - 2n p 0 až n, q 0 až 2, alespoň jeden ze symbolů R] a R2 skupinu COOH a druhý skupinu OH nebo COOH.
Jakožto příklady vhodných chelatačních činidel se uvádějí následující sloučeniny: kyselina 2pentendiová, 2-(3-karboxy-l-oxopropoxy)-3-hydroxybutandiová, glukoheptonová, a-glukoheptonová, glutarová, karboxymethoxyjantarová, glycerinmonocitrát, kyselina 2,5-diethyladipová, 3-terc.-butylhexandiová, oxydijantarová, 2-butendioxidová, hydroxybutandiová, 2ethylsuberová, vinná, para-vinná, pyrovinná, dihydroxyvinná, heptonová, oxalojantarová, karboxyjantarová, 3-oxoglutarová, galaktarová, glukonová, dihydroxymaleinová, korková, akonitová, methylmaleinová, 2-oxoglutarová, oxalocitronová, citrónová, izocitronová, adipová, pimelová, glykolová, diglykolová, fumarová, 2-butendiová, jantarová, methylenjantarová, 1,2,3trikarboxypropan, kyselina sacharinová, askorbová, 2-hydroxymethylkrotonová, glycerová, hydroxypivalová, dimethyiolpropionová, malonová, methylmalonová, ethylenmalonová, methylenmalonová, (ethylenoxy)-di-malonová, hydroxyakiylová, 2-methylhydroxyakrylová, 3hydroxypropionová, hydroxypyrohroznová, (karboxymethyl)malonová, ethylmalonová, dimethylmalonová, 2-methylmalonová, hydroxymalonová, ethylenmléčná, mesoxalová a glycerolová kyselina.
Může se používat také chelatačních činidel vybraných ze souboru zahrnujícího aminokyseliny ajejich soli, jako jsou například kyselina 2-amino-l,l,2-ethantrikarboxylová, asparagová, 2(hydroxymethyl)asparagová, aminomethylpropandiová, β-alanindioctová, šeřin, kyselina serindioctová, izoserindioctová, glycinserin, 2-methylserin, N-methylserin, kyselina 2aminomalonová, N-hydroxyiminodioctová, N-(karboxymethyl)maleamová, N-(karboxymethyl)glutamová, N-(karboxymethyl)asparagová, N-(2-hydroxyethyl)sarkosin, kyselina iminodijantarová, 3-bis-(karboxymethyl)aminopropionová, N-(hydroxyethyl)glycin, kyselina methylglycindioctová, N-ethyliminodioctová, methyliminodioctová, nitriíotris(propionová), 3,3’— iminodipropionová, diethanolglycin, diglycin, triglycin, kyselina ethanolamin-N,N-dioctová, kyselina glutamová a kyselina asparagová.
-3CZ 288003 B6
Obzvláště výhodnou skupinou chelataěních činidel jsou soli s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II
RCnHm(OH)nCOOH (II) kde znamená
R skupinu CH2OH nebo COOH, n 2 až 6 a m 0 ažn.
Výhodnými chelatačními činidly této skupiny jsou soli s alkalickým kovem hydroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce II. Je také výhodné, když n znamená 4 nebo 5. S výhodou m znamená n nebo číslo n-2 a uhlovodíkový řetězec je tak nasycený nebo obsahuje jednu dvojnou vazbu. Obzvláště výhodným chelatačním činidlem je glukoheptonát alkalického kovu, což je sůl s alkalickým kovem sloučeniny obecného vzorce II, kde znamená R skupinu CH2OH a n číslo 5. Jiným výhodným chelatačním činidlem je glukonát alkalického kovu (R znamená skupinu CH2OH a n a m číslo 4) a askorbát alkalického kovu (R znamená skupinu CH2OH a n 4 a m 2). Jakožto další výhodná chelatační činidla se uvádějí trihydroxyglutarová kyselina, vinná kyselina a sacharinová kyselina.
Jinou obzvláště výhodnou skupinou chelatačních činidel jsou dikarboxylové kyseliny obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, š výhodou 4 až 8 atomů uhlíku a především 5 až 7 atomů uhlíku. S výhodou jsou skupiny karboxylové kyseliny na koncích uhlovodíkového řetězce. S výhodou tyto dikarboxylové kyseliny jsou prosty hydroxylových skupin a především neobsahují žádné jiné funkční skupiny než karboxylové skupiny.
Nejvýhodnější karboxylová kyselina má obecný vzorec III
COOH-R-COOH (III) kde znamená R alkylenovou skupinu, která je výhodná nebo alkenylenovou skupinu vždy s 2 až 8 atomy uhlíku s výhodou s 3 až 5 atomy uhlíku. S výhodou znamená R skupinu s přímým řetězcem bez jeho větvení.
Jakožto příklady dikarboxylových kyselin se uvádějí kyselina jantarová, glutarová, adipová, pimelová, suberová, azelainová, sebaková a jejich směsi, přičemž kyseliny citrónová, glukonová, glukoheptonová, sacharinová, glutarová a pimelová jsou zvláště výhodné.
Částice podle vynálezu mohou obsahovat dvě nebo několik shora uvedených chelatačních činidel. Povlak a jádro mohou obsahovat stejná nebo odlišná chelatační činidla shora popsaná.
Částice podle vynálezu obsahují hmotnostně 0,1 až 20 % a nejvýhodněji 0,5 až 15 % chelatačního činidla. Je obzvláště výhodné, když povlak obsahuje 0,1 až 15 %, nejvýhodněji 0,5 až 10 % chelatačního činidla a když jádro obsahuje 0,1 až 10 %, nej výhodněji 0,2 až 5 % chelatačního činidla, vždy vztaženo na hmotnost částice jako celku. S výhodou hmotnostně 50 až 100% celkového množství chelatačního činidla je obsaženo v povlaku částic.
Částice mají vhodně střední průměr 50 až 3000 pm, s výhodou 100 až 1600 pm. Výhodná hustota je 600 až 1500 g/1, zvláště 800 až 1100 g/1. Zjistilo se, že vysoká hustota stejně jako velká střední velikost částic zlepšují stabilitu při skladování.
-4CZ 288003 B6
Vynález je zvláště výhodný, když je peroxysloučeninou peroxyuhličitan alkalického kovu, stabilizovat se však také mohou i jemné peroxysloučeniny, například alkalické soli peroxyborátů, peroxysulfátů, peroxyfosfátů nebo peroxykřemičitanů, peroxykarboxylové kyseliny nebo sloučeniny uvolňující peroxykarboxylové kyseliny, jako jsou například diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (dokument WO 91/17143). Částice obsahují s výhodou hmotnostně 10 až 99 % a nejvýhodněji 50 až 95 % peroxysloučeniny.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy shora popsaných částic. Způsob je založen na tom, že se nanáší povlak na částice obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích, přičemž povlak obsahuje křemičitan a ve vodě rozpustnou hořečnatou sůl. Pokud částice neobsahuje alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl jakožto chelatační činidlo, obsahuje povlak alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl jakožto chelatační činidlo. Pokud částice neobsahuje alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl jakožto chelatační činidlo, obsahuje povlak popřípadě alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl jakožto chelatační činidlo. Popřípadě povlak také obsahuje uhličitan, hydrogenuhličitan nebo síran alkalického kovu. S výhodou způsob přípravy zahrnuje nanášení roztoku, obsahujícího křemičitan a nanášení roztoku hořečnaté soli, sušení povlečených částic, přičemž s výhodou alespoň jeden a nejvýhodněji oba roztoky také obsahují chelatační činidlo. Nejvýhodněji zahrnuje způsob přípravy vytvoření nejdříve vrstvy nanášením roztoku obsahujícího křemičitan, vysušení této první vrstvy, vytváření druhé vrstvy nanášením roztoku hořečnaté soli a vysušení povlečených částic, přičemž výhodně alespoň jeden a nejvýhodněji oba roztoky obsahují chelatační činidlo. Je také možné nanášet roztoky současně v jedné vrstvě, například nastříkáváním různými tryskami. Roztok nebo roztoky, obsahující chelatační činidlo, mají s výhodou hodnotu pH 7 až 13 a nejvýhodněji 8 až 11. Jeden nebo oba roztoky mohou také obsahovat jeden nebo několik uhličitanů, hydrogenuhličitanů nebo síranů alkalického kovu. Roztoky jsou s výhodou vodné roztoky a s výhodou se nanášejí nastříkáváním, například v bubnu nebo ve vrstvě ve vznosu.
Částice, které se mají povlékat, obsahující peroxysloučeninu, mohou obsahovat křemičitan alkalického kovu, hořečnatou sloučeninu, chelatační činidlo, uhličitan alkalického kovu a další vhodné složky. Takové částice se mohou například připravovat z jemných částic, sestávajících hlavně z peroxysloučeniny, s výhodou s průměrem částic menším než 200 pm, přidáním chelatačního činidla a/nebo křemičitanu alkalického kovu a/nebo jiných případných složek a granulací směsi k získání částic vhodného rozměru, které se pak povlékají. Granulace se může provádět o sobě známými způsoby pro pracovníky v oboru, jako je slisování, vytlačování, aglomerace v bubnu nebo na disku, granulace ve zvířené vrstvě, perličkování nebo různé druhy míšení. Chelatační činidlo, křemičitan alkalického kovu a jiné případné složky se také mohou začleňovat přímo, když se například připravuje peroxyuhličitan z uhličitanu alkalického kovu a peroxidu vodíku. Křemičitan alkalického kovu se s výhodou přidává ve formě vodného roztoku a chelatační činidlo se přimíchává s výhodou před přidáním do peroxysloučeniny.
Vynález se zaměřuje na výhodné peroxysloučeniny, chelatační činidla, křemičitany, hořečnaté soli, soli alkalických kovů a další složky.
Vynález se týká použití shora charakterizovaných částic obsahujících peroxysloučeninu a chelatační činidlo jakožto bělicích prostředků, s výhodou pro praní textilií a pro mytí nádobí. Prací voda se může dodávat s částicemi podle vynálezu, které jsou včleněny do detergentního prostředku nebo jsou ve formě samostatného bělícího prostředku. S výhodou se prací voda zavádí s částicemi podle vynálezu v takovém množství, aby se dosáhl obsah aktivního kyslíku v litru 0,001 až 1 g, což například odpovídá přibližně 0,01 až 6 g peroxyuhličitanu sodného.
Vynález se rovněž týká prostředku, který obsahuje inertní plnidlo a/nebo alespoň jednu účinnou látku pro praní, přičemž prostředek dále obsahuje částice obsahující peroxysloučeninu, chelatační činidlo podle vynálezu, například ve hmotnostním množství 1 až téměř 100 %. Prostředek může obsahovat směs části obsahujících různé druhy peroxysloučenin. Účinná látka pro praní může obsahovat detergentní buildery, povrchově aktivní činidla, činidla generující alkalitu, aktivátory
-5CZ 288003 B6 bělení nebo jiné složky běžné v detergentních prostředcích. Detergentní builder může být například volen ze souboru zahrnujícího fosfáty, zeolity, polykarboxyláty, citráty, krystalické dikřemičitany, amorfní dikřemičitany (například Britesil™) nebo jejich směsi. Povrchově aktivní činidla se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího aniontová povrchově aktivní činidla, neiontová 5 povrchově aktivní činidla, mýdla a jejich směsi. Aniontová povrchově aktivní činidla se volí například ze souboru zahrnujícího lineární alkylbenzensulfonáty, sekundární alkylsulfonáty, alkoholethoxysulfáty a a-olefínsulfonáty. Neiontová povrchově aktivní činidla se volí například ze souboru zahrnujícího alkoxylované sloučeniny, například mastné alkoholy, alkylfenoly aalkylaminy. Mýdla se volí například ze souboru zahrnujícího sodná nebo draselná mýdla 10 mastných kyselin loje. Může se také používat kationtových povrchově aktivních činidel, jako jsou například kvartémí amoniové sloučeniny nebo imidazoliniové soli a amfotemích povrchově aktivních činidel. Alkalie generující sloučeniny se volí například ze souboru zahrnujícího uhličitany, křemičitany, fosfáty a jejich směsi. Aktivátory bělení se volí například ze souboru zahrnujícího tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU), natriumnonoyl15 benzensulfonát (SNOBS) a pentaacetylglukózu (PAG) a diacylované diperoxykyseliny (popsané v dokumentu číslo WO 91/17143). Jakožto plnidel se může použít jakýchkoliv inertních látek, jako je například síran sodný. Prostředkem může být hotový detergentní prostředek nebo bělicí prášek, který se přidává odděleně při praní.
Kompletní detergentní prostředek pro praní textilií obsahuje vhodně 1 až 30 %, s výhodou 10 až 20 % částic podle vynálezu. Kromě toho prostředek obsahuje vhodně detergentní builder v množství například 5 až 50 %, povrchově aktivní činidla v množství například 5 až 35 %, alkality generující sloučeninu v množství například 5 až 20 % (jak shora uvedeno jsou procenta míněna stále hmotnostně). S výhodou obsahuje detergentní prostředek 5 až 20 % aniontových 25 povrchově aktivních činidel, 2 až 15 % neiontových povrchově aktivních činidel a 0,1 až 5 % mýdel. Detergentní prostředek může také obsahovat aktivátory bělení například 1 až 10%, enzymu například 0,5 až 2,5 % a plnidla jako například síranu sodného například 5 až 50 %. Jakkoliv to není vhodné z ekologických hledisek, může obsahovat chelatační činidla jako fosfonáty nebo EDTA, ve množství 0,1 až 1 %.
Přídavně může detergentní prostředek obsahovat běžné složky, jako jsou například vodní sklo, karboxymethylcelulóza, enzymy, regulátory pěnění, parfémy, barvicí činidla, opticky zjasňující činidla a vodu. Detergentní prostředek se může připravovat o sobě známými způsoby, jako je míšení za sucha, aglomerace nebo rozprašovací sušení. Pokud příprava zahrnuje rozprašovací 35 sušení, přidávají se jakékoliv složky, které jsou citlivé k teplu, jako částice obsahující peroxysloučeninu, enzymy a parfémy až do usušeného produktu.
Samostatný bělicí prášek může obsahovat až téměř 100 % částic obsahujících peroxysloučeninu podle vynálezu, s výhodou jich však obsahuje 5 až 90 %. Bělicí prášek může obsahovat toliko 40 jednu peroxysloučeninu nebo směs částic obsahujících různé druhy peroxysloučenin. Je výhodné, pokud se látka, generující peroxid vodíku, jako peroxyuhličitan, obsažená v množství 10 až 75 %, používá ve směsi s aktivátorem bělení, jako je například TAED nebo TÁGU v množství 2 až 25 %. Může se používat také jiných aktivátorů bělení jako například diacylované diperoxykarboxylové kyseliny, například v množství 2 až 25 %. Bělicí prášek může také obsahovat 45 detergentní buildery například v množství 5 až 90 %, povrchově aktivní činidla například v množství až 10 %, enzymy například v množství až 2 %, nebo plnidla například v množství 5 až 90%. Výhodný bělicí prostředek obsahuje v podstatě 30 až 75 % peroxyuhličitanu, 10 až 25 % aktivátoru bělení a do 100 % v podstatě detergentní buildery, plnidla, povrchově aktivní činidla, vodu a směsi těchto látek.
Detergentní prostředek pro mytí nádobí může mít formu nízkoalkalického detergentního prostředku (hodnota pH mycí vody má být 10 až 11) a vhodně obsahuje 2 až 15 % bělícího činidla obsahujícího povlečené částice podle vynálezu, například povlečený natriumperoxyuhličitan, 5 až 50 % dikřemičitanu alkalického kovu, až 40 % uhličitanu alkalického kovu 15 až 55 50 % builderu, například citrátu, polykarboxylátu nebo tripolyfosfátu (STPP) sodného, 0,5 až
-6CZ 288003 B6 % nízkopěnicího povrchově aktivního činidla, 0,5 až 5 % enzymů a 1 až 6 % aktivátorů bělení například TAED. Detergentní prostředek pro mytí nádobí může být také vysoce alkalický (hodnota pH mycí vody má být 11 až 12), přičemž má podobné složení jako prostředek nízkoalkalický, dikřemičitan je však nahrazen 20 až 80 % metakřemičitanu alkalického kovu a builderem je s výhodou STPP.
Vynález umožňuje přípravu stabilních bělicích činidel obsahujících peroxysloučeninu zvláště peroxyuhličitan, která se mohou požívat v detergentních prostředcích obsahujících zeolity, například Zeolit 4A. Vynález také umožňuje snižovat obsah EDTA nebo fosfonátů nebo je plně vyloučit, jelikož jsou méně vhodné z ekologických hledisek.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Pokud není jinak uvedeno, jsou procenta míněna vždy hmotnostně a vztahují se na hmotnost částic podle vynálezu jako celku.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Částice peroxyuhličitanu sodného o průměru 315 až 1250 pm a o hustotě 1000 g/1 se povlékají ve dvou stupních nastříkáním nejprve vodného roztoku v rotačním bubnu, vysušením, nastříkáním druhého vodného roztoku v bubnu a vysušením ve vrstvě ve vznosu. První vodný roztok obsahuje 40 % dikřemičitanu sodného a popřípadě glukoheptonát sodný. Druhý vodný roztok obsahuje 10% síranu hořečnatého, popřípadě glukoheptonát sodný a popřípadě síran sodný. Teplota v rotačním bubnu je 50 až 60 °C a ve vrstvě ve vznosu 70 °C. K vyzkoušení stability peroxyuhličitanu při skladování se připravené Částice stejně jako částice nepovlečené včlení do standardního detergentního prostředku IEC-Z (Henkel) obsahujícího 9,7 % lineárního alkylbenzensulfonátu (o středním obsahu atomů uhlíku 11,5), 5,2 % ethoxylovaného alkoholu s 12 až 18 atomy uhlíku (EO7), 3,6 % sodného mýdla, 32,5 % Zeolitu 4A, 13,0 % uhličitanu sodného, 5,2 % sodné soli kopolymerů akrylové a maleinové kyseliny (Sokolan CP5), 3,4 % sodného vodního sklad (poměr 3,3), 1,3% karboxymethylcelulózy, 0,3% EDTA, 0,3 % optického zjasňovacího činidla (stilbenového typu), 24,4 % síranu sodného, vodu a regulátor pěnění (SIK), 0,6 % enzymových proteázových kuliček (aktivita 300000). Vzorky se připravují z 65 g IEC-Z, 12 g peroxyuhličitanových částic a 4 g TAED. Rychlý index stability (quick stability index = QSI) se stanovuje pro každý vzorek měřením množství kyslíku, vytvořeného v průběhu 24 hodin skladování při teplotě 40 °C a dělením množství uvolněného kyslíku relativním obsahem (v %) aktivního kyslíku v původním peroxyuhličitanu. Proto je nízká hodnota QSI pro částice s různým složením povlaku jsou uvedeny v tabulce, přičemž obsahy jednotlivých složek jsou míněny hmotnostně v procentech ve vztahu k částici jako celku. AO znamená aktivní kyslík a QSI rychlý index stability.
SiO2 Na-gluk. vrstva 1 Na-gluk. vrstva 2 MgSO4 Na2SO4 AO QSI
0 0 0 0 0 14,8 2,8
1 0 0 1 0 14,2 1,7
1 1,5 0 1 0 13,1 0,7
1 0 1,5 1 0 14,0 1,0
1 0,5 0 1 0 14,0 1,9
1 0 0,5 1 0 14,1 1,9
1 0 0 1 5 13,8 1,8
1 1,5 0 1 5 13,6 0,65
1 0 1,5 1 5 13,3 0,4
SiO2 Na-gluk. vrstva 1 Na-gluk. vrstva 2 MgSO4 Na2SO4 AO QSI
1 0,5 0 1 5 13,5 1,0
1 0 0,5 1 5 13,5 1,2
1 0 0 1 10 13,0 0,7
1 1,5 0 1 10 13,4 0,5
1 0 1,5 1 10 13,6 0,7
1 0,5 0 1 10 12,9 0,7
1 0 0,5 1 10 12,9 0,5
Příklad 2
Částice peroxyuhličitanu sodného se připraví a zkouší se jako podle příkladu 1, použije se však EDTA místo glukoheptonátu sodného. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.
SiO2 EDTA vrstva 1 EDTA vrstva 2 MgSO4 Na2SO4 AO QSI
1 1,5 0 1 0 13,6 2,3
1 1,5 0 1 5 13,2 1,7
1 1,5 0 1 10 12,8 1,2
Příklad 3
Částice peroxyuhličitanu sodného se povléknou stejně jako podle příkladu 1 prvním roztokem obsahujícím křemičitan sodný (poměr SiO2:Na2O je 1), glukoheptonát sodný a/nebo sodnou sůl 15 glutarové kyseliny a druhým roztokem obsahujícím síran hořečnatý a popřípadě síran nebo hydrogenuhličitan sodný. V jednom případě se nanáší třetí povlak obsahující uhličitan sodný. Stabilita se zkouší po začlenění do detergentního prostředku IEC-Z jako podle příkladu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce.
SiO2 Na-gluk. vrstva 1 Na-gluk. vrstva 2 MgSO4 Na2SO4 Na2CO3 NaHCO3 AO QSI
0,9 1,5 0 1,4 10 0 0 13,0 0,27
0,9 0 1,5 1,4 10 0 0 12,8 0,28
0,9 0,75 0,75 1,4 10 0 0 12,9 0,22
0,9 0,75 0,75 1,4 0 10 0 12,4 0,16
0,9 0,75 0,75 1,4 0 0 10 12,8 0,00
Průmyslová využitelnost
Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo 25 peroxykyselinu ve vodných roztocích, mající povlak obsahující křemičitan a ve vodě rozpustnou hořečnatou sůl, přičemž jádro a/nebo povlak obsahuje alifatickou organickou sloučeninu nebo její sůl, jakožto chelatační činidlo pro výrobu detergentních prostředků zvláště pro praní a mytí nádobí.

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Částice pro bělení mající jádro obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a povlak obsahující křemičitan alkalického kovu, vyznačující se tím, že povlak obsahuje 0,05 až 7 % křemičitanu alkalického kovu a 0,05 až 5 % Ve vodě rozpustné horečnaté soli a jádro a/nebo povlak obsahuje 0,1 až 20 % alifatické organické sloučeniny se 2 až 10 atomy uhlíku obsahující alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu nebo její soli jakožto chelatační činidlo, přičemž jsou procenta míněna vždy hmotnostně a vztahují se na hmotnost částice jako celku.
  2. 2. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároku 1, vyznačující se tím, že chelatační činidlo neobsahuje ethylendiamintetraoctovou kyselinu, diethylentriaminpentaoctovou kyselinu ani nitrilotrioctovou kyselinu.
  3. 3. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že chelatační činidlo neobsahuje fosfonové kyseliny nebo jejich soli.
  4. 4. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž3, vyznačující se tím, že alifatická organická sloučenina má 2 až 10 atomů uhlíku.
  5. 5. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž4, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je sloučenina obecného vzorce I
    R.CnHnXOHjpCOOH^ (I) kde n znamená 1 až 8, m znamená 1 až 2n, p znamená 0 až n, q znamená 0 až 2, alespoň jeden ze symbolů Ri a R2 znamená skupina COOH a druhý skupina OH nebo COOH.
  6. 6. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž5, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je hydroxykarboxylová kyselina obecného vzorce II
    RCnHm(OH)nCOOH (II) kde znamená R skupinu CH2OH nebo COOH; n 2 až 6; a m 0 až n; ve formě soli s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy.
  7. 7. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž5, vyznačující setím, že chelatačním činidlem je dikarboxylová kyselina s 2 až 10 atomy uhlíku.
  8. 8. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že chelatační činidlo je voleno ze souboru zahrnujícího kyselinu citrónovou, glukonovou, glukoheptonovou, sacharinovou, glutarovou a pimelovou.
  9. 9. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž8, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je sůl kyseliny glukoheptonové.
  10. 10. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků laž8, vyznačující se tím, že chelatačním činidlem je sůl kyseliny glutarové.
  11. 11. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažlO, vyznačující setím, že křemičitan a hořečnatá sůl jsou naneseny ve formě roztoků.
    -9CZ 288003 B6
  12. 12. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažll, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou hořečnatou solí je síran hořečnatý.
  13. 13. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažl2, vyznačující 5 se tím, že povlak obsahuje také alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího uhličitan, hydrogenuhličitan a síran alkalického kovu.
  14. 14. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažl3, vyznačující se tím, že povlak obsahuje první vrstvu, počítáno od jádra, obsahující silikát a druhou ío vrstvu, obsahující hořečnatou sůl, přičemž je chelatační činidlo včleněno do jádra nebo do alespoň jedné vrstvy povlaku.
  15. 15. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároku 14, vyznačující se tím, že povlak obsahuje chelatační činidlo.
  16. 16. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároku 14, vyznačující se tím, že jádro obsahuje chelatační činidlo.
  17. 17. Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků lažló, vyznačující 20 se tím, že peroxysloučeninou je peroxykarbonát alkalického kovu.
  18. 18. Způsob přípravy částice pro bělení, mající jádro obsahující peroxysloučeninu se schopností uvolňovat peroxid vodíku nebo peroxykyselinu ve vodných roztocích a povlak obsahující silikát alkalického kovu, podle nároků lažl7, vyznačující se tím, že se jako povlak
    25 nanáší vodný roztok obsahující silikát alkalického kovu a roztok obsahující ve vodě rozpustnou hořečnatou sůl, přičemž alespoň jeden vodný roztok obsahuje také alifatickou organickou sloučeninu se 2 až 10 atomy uhlíku obsahující alespoň jednu hydroxylovou skupinu a/nebo alespoň jednu karboxylovou skupinu nebo její soli jakožto chelatační činidlo.
    30
  19. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že se nanáší roztok, obsahující křemičitan a roztok, obsahující hořečnatou sůl a povlečené částice se suší, přičemž popřípadě jeden nebo oba roztoky obsahují také chelatační činidlo.
  20. 20. Prostředek obsahující inertní plnidlo a/nebo alespoň jednu látku aktivní při praní, vyzná35 čující se tím, že obsahuje částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 17.
  21. 21. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu podle nároků 1 až 17.
CZ19971356A 1994-11-03 1995-08-24 Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje CZ288003B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9403778A SE9403778D0 (sv) 1994-11-03 1994-11-03 Bleaching agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ135697A3 CZ135697A3 (en) 1997-08-13
CZ288003B6 true CZ288003B6 (cs) 2001-03-14

Family

ID=20395846

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97920A CZ285638B6 (cs) 1994-10-07 1994-10-07 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje
CZ19971356A CZ288003B6 (cs) 1994-11-03 1995-08-24 Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje
CZ19971053A CZ286651B6 (cs) 1994-10-07 1995-08-24 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97920A CZ285638B6 (cs) 1994-10-07 1994-10-07 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971053A CZ286651B6 (cs) 1994-10-07 1995-08-24 Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5929015A (cs)
EP (3) EP0789748B1 (cs)
JP (1) JP2963769B2 (cs)
KR (3) KR100207150B1 (cs)
AT (3) ATE191744T1 (cs)
AU (2) AU3689995A (cs)
BR (3) BR9509491A (cs)
CA (2) CA2199132C (cs)
CZ (3) CZ285638B6 (cs)
DE (2) DE69503254T2 (cs)
DK (1) DK0789748T3 (cs)
ES (2) ES2145302T3 (cs)
FI (2) FI971350A7 (cs)
HU (1) HUT77714A (cs)
NO (2) NO971490L (cs)
PL (2) PL181515B1 (cs)
RU (2) RU2142982C1 (cs)
SE (1) SE9403778D0 (cs)
SK (2) SK282053B6 (cs)
WO (1) WO1996014389A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2313368B (en) * 1996-02-29 2000-06-14 Oriental Chem Ind Process for manufacturing granular sodium percarbonate
JP3642922B2 (ja) * 1997-06-24 2005-04-27 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
EP0962424A1 (en) 1998-06-05 1999-12-08 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
WO2000006686A1 (en) * 1998-07-29 2000-02-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition having a plasma-induced, water-soluble coating and process for making same
CN1310753A (zh) * 1998-07-29 2001-08-29 宝洁公司 含等离子体诱导的、接枝聚合的、水溶性涂层的颗粒组合物及其制备方法
US20040141925A1 (en) * 1998-11-12 2004-07-22 Elan Pharma International Ltd. Novel triamcinolone compositions
US6428814B1 (en) * 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
ES2283831T3 (es) * 2002-12-20 2007-11-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergentes o limpiadores que contienen blanqueador.
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1612185A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1728762A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
US7556696B2 (en) * 2007-02-15 2009-07-07 Westinghouse Electric Co Llc Removal of niobium second phase particle deposits from pickled zirconium-niobium alloys
CL2008003040A1 (es) 2007-10-15 2009-10-30 Kemira Chemicals Inc Fluido de tratamiento de pozos que comprende agua, al menos un polimero hidratable y percarbonato de sodio granulado con un revestimiento de liberacion retardada, cuyo revestimiento es un silicato de metal alcalino o una mezcla de acrilato de estireno y acrilato de butilo; y proceso de fracturacion de una formacion subterranea.
EP2390408B1 (en) 2010-05-31 2013-03-27 Kemira Oyj Control of enzymes in the production of pulp
DE102013211093A1 (de) * 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
GB201402257D0 (en) 2014-02-10 2014-03-26 Revolymer Ltd Novel Peracid - containing particle
ES2963829T3 (es) * 2016-04-22 2024-04-02 Shikoku Chem Material que contiene un agente blanqueador sólido, y composición detergente

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2226460B1 (cs) * 1973-04-20 1976-12-17 Interox
DE2413561A1 (de) * 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
LU72575A1 (cs) * 1975-05-23 1977-02-10
FR2323631A1 (fr) * 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
JPS608040B2 (ja) * 1977-11-25 1985-02-28 花王株式会社 色,柄物の変,褪色を起さない漂白剤組成物
GB1575792A (en) * 1978-01-10 1980-10-01 Interox Peroxygen compounds
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
CH659082A5 (en) * 1984-04-09 1986-12-31 Ciba Geigy Ag Detergent powder additives in the form of speckles
DE3712329A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
GB8803113D0 (en) * 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Anhydrides in detergent compositions
DE3829847A1 (de) * 1988-09-02 1990-03-15 Basf Ag Wasch- und reinigungsmittel
DE3914980A1 (de) * 1989-05-06 1990-12-06 Basf Ag 2-methyl- und 2-hydroxymethyl-serin-n,n-diessigsaeure und ihre derivate
JP2841211B2 (ja) * 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法
US5362412A (en) * 1991-04-17 1994-11-08 Hampshire Chemical Corp. Biodegradable bleach stabilizers for detergents
GB9126296D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Unilever Plc Sodium percarbonate
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
DE69404543T2 (de) * 1993-05-06 1997-12-04 Mitsubishi Gas Chemical Co Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
DE69326833D1 (de) * 1993-07-14 1999-11-25 Procter & Gamble Stabilisierte Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE4324104C2 (de) * 1993-07-17 1997-03-20 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
DE4439069A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Degussa Percarbonathaltige Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
FI971808A7 (fi) 1997-04-28
SE9403778D0 (sv) 1994-11-03
CZ92097A3 (en) 1997-07-16
FI971350A0 (fi) 1997-04-02
DE69503254T2 (de) 1999-01-21
ATE191744T1 (de) 2000-04-15
HUT77714A (hu) 1998-07-28
BR9509491A (pt) 1997-10-14
WO1996014389A1 (en) 1996-05-17
DK0789748T3 (da) 2000-10-09
EP0784667B1 (en) 1998-11-11
KR970706382A (ko) 1997-11-03
EP0789748B1 (en) 2000-04-12
ES2125663T3 (es) 1999-03-01
KR970706380A (ko) 1997-11-03
NO972044L (no) 1997-05-02
ATE167895T1 (de) 1998-07-15
JPH10508629A (ja) 1998-08-25
FI971808A0 (fi) 1997-04-28
CA2199133C (en) 2000-07-18
CZ105397A3 (en) 1997-07-16
FI971808L (fi) 1997-04-28
BR9509231A (pt) 1998-01-27
EP0785982B1 (en) 1998-07-01
CZ135697A3 (en) 1997-08-13
RU2137822C1 (ru) 1999-09-20
FI971350L (fi) 1997-04-02
NO971490D0 (no) 1997-04-02
PL319952A1 (en) 1997-09-01
DE69503254D1 (de) 1998-08-06
EP0789748A1 (en) 1997-08-20
PL181515B1 (en) 2001-08-31
DE69516299D1 (de) 2000-05-18
JP2963769B2 (ja) 1999-10-18
AU3689995A (en) 1996-05-02
CA2199132C (en) 2000-11-28
KR100207149B1 (ko) 1999-07-15
AU3689895A (en) 1996-05-31
SK54497A3 (en) 1997-09-10
KR100207150B1 (ko) 1999-07-15
EP0784667A1 (en) 1997-07-23
US5929015A (en) 1999-07-27
CA2199133A1 (en) 1996-04-18
NO972044D0 (no) 1997-05-02
EP0785982A1 (en) 1997-07-30
SK281838B6 (sk) 2001-08-06
BR9509230A (pt) 1998-01-27
CZ286651B6 (cs) 2000-05-17
PL180924B1 (pl) 2001-05-31
DE69516299T2 (de) 2000-09-14
PL319431A1 (en) 1997-08-04
KR100207148B1 (ko) 1999-07-15
RU2142982C1 (ru) 1999-12-20
SK41097A3 (en) 1997-08-06
CZ285638B6 (cs) 1999-10-13
NO971490L (no) 1997-05-07
ES2145302T3 (es) 2000-07-01
ATE173293T1 (de) 1998-11-15
SK282053B6 (sk) 2001-10-08
FI971350A7 (fi) 1997-04-02
CA2199132A1 (en) 1996-05-17
US6255272B1 (en) 2001-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288003B6 (cs) Částice mající jádro obsahující peroxysloučeninu, způsob její přípravy a prostředek, který ji obsahuje
JP2829888B2 (ja) 漂白剤
JP2852975B2 (ja) 漂白剤
JP2983062B2 (ja) 漂白剤
JP2983063B2 (ja) 漂白剤

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130824