KR100207150B1

KR100207150B1 - 표백제

Info

Publication number: KR100207150B1
Application number: KR1019970702118A
Authority: KR
Inventors: 한스 라그네모; 모니카 지그스탐
Original assignee: 자이드 스콜드; 에카 케미칼스 에이비
Priority date: 1994-11-03
Filing date: 1995-08-24
Publication date: 1999-07-15
Also published as: CZ288003B6; AU3689995A; JPH10508629A; SK54497A3; EP0784667A1; FI971808A0; DE69503254D1; BR9509231A; NO971490L; CZ286651B6; RU2137822C1; FI971350A; FI971350A0; DK0789748T3; KR100207148B1; US6255272B1; EP0785982A1; PL180924B1; CZ92097A3; EP0785982B1

Abstract

본 발명은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 코어를 가지는 입자에 관계한다. 이 입자는 규산염과 수용성 마그네슘염을 포함하는 코팅과 코어를 가지며 코팅은 킬레이트제로서 지방족 유기화합물 또는 이의 염을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 입자의 제조방법 및 용도 뿐만 아니라 이러한 입자를 포함한 조성물에도 관계한다.

Description

표백제

분말 세제 조성물은 종종 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출하는 표백제로서 과산화 화합물을 포함한다. 그러나, 많은 과산화 화합물은 저장 안정성이 없다. 이들의 분해는 세제에 존재하는 물을 통해 비교적 자유롭게 움직이는 금속 양이온에 의해 가속되며 알카리 pH(보통 8내지 12)와 세제에 존재하는 다른 성분들, 예컨대 제올라이트나 TAED(테트라아세틸에틸렌 디아민), TAGUC(테트라아세틸글루콜유릴) 또는 PAG(펜타 아세틸 글루코스)와 같은 표백 활성제에 의해 촉진된다.

환경에 우호적인 세제를 만들기 위해서, 표백제로서 과탄산염으로 알려진 알카리금속탄산염 과산화 수화물을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 세제에서 과탄산염의 활성은 세제가 보통의 습도 및 실온에서 저장된다면 분해를 통해 급속히 감소한다.

황산염, 탄산염, 붕산염, 규산염 또는 유기물질 등의 안정화 화합물로 혼합 또는 코팅시킴으로써 과탄산염을 안정화시킬려는 여러 시도가 행해졌다. 이러한 안정화 방법은 GB1446799, GB1538893, BG/575792, EP459625, US3975280 및 EP573731 등의 특허문헌에 발표된다.

US4075116은 탄산나트륨, 과산화수소 및 여러 첨가제로부터 과탄산염의 제조방법을 발표한다.

CH659082는 표백제와 수용성 산의 혼합을 발표한다.

본 발명은 퍼옥시 화합물 코어와 실리케이트, 수용성 마그네슘염 및 킬레이트제로서 지방족 유기화합물을 포함하는 코팅을 가지는 입자에 관계한다. 또한, 본 발명은 상기 입자의 제조방법 및 용도에도 관계한다. 게다가, 본 발명은 이러한 코팅된 입자를 함유하는 조성물에 관계한다.

본 발명의 목적은 특히 세제 조성물에서 향상된 저장안정성을 가지며 과산화화합물, 특히 알카리금속 과탄산염을 포함하는 입자를 제공하는 것이다. 단지 환경에 우호적인 성분만을 함유한 과산화 화합물을 포함하는 입자를 제공하는 것도 본 발명의 목적이다.

본 발명에 따르면, 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물 코어를 가진 입자를 제공함으로써 이들 목적은 달성되었다. 상기 입자는 규산염과 수용성 마그네슘염을 포함한 코팅을 가진다. 코어 및/또는 코팅은 킬레이트제로서 지방족 유기화합물 또는 이의 염을 포함한다.

규산염과 마그네슘 화합물의 혼합은 과산화 화합물에 대해 매우 강력한 안정화제인 규산 마그네슘을 형성시킬 수 있음이 발견되었다. 규산 마그네슘은 물에 쉽게 용해하지 않으므로 지금까지 과산화 화합물 입자상의 코팅으로서 이를 적용하기가 어려웠다. 킬레이트제의 존재는 과산화 화합물의 안정성을 크게 향상시킨다.

만약 코어와 코팅이 둘다 킬레이트제를 포함한다면 최고의 안정도가 달성된다. 그러나, 킬레이트제가 단지 코팅이나 단지 코어에 존재할지라도 안정성은 매우 양호하다.

코팅이 적어도 하나의 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 단독 또는 혼합물로 포함한다면 과산화 화합물의 안정성은 더욱 향상된다. 알카리 금속으로는 나트륨, 칼륨 또는 리튬, 또는 이의 혼합물이 있다. 나트륨이 특히 선호된다. 상기 알카리 금속염의 양은 0 내지 20중량%, 특히 0 내지 10중량%이다.

코팅의 여러 성분들이 하나 또는 여러 단계에서 적용된 동일 또는 분리된 층에 있을 수 있다. 선호적으로, 코어로 부터 제1층은 규산염과 하나 이상의 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 포함하는 반면에 제2층은 마그네슘염과 하나이상의 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 포함한다. 킬레이트제는 적어도 하나의 층에 포함되거나 두층에 모두 포함된다.

과산화 화합물에 추가적으로, 입자의 코어는 알카리금속탄산염(예, 소오다회)을 0 내지 50중량%, 특히 0 내지 30중량%의 양으로, 및/또는 알카리금속 규산염을 전체 입자의 SiO₂중량의 0.05 내지 7중량%, 특히 0.2 내지 5중량%의 양으로, 및/또는 황산마그네슘과 같은 수용성 마그네슘 화합물은 0.01 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 3중량%의 양으로 포함할 수 있다. 선호적으로 코어는 규산염 및 마그네슘 화합물을 둘다 포함한다.

규산염으로 알카리금속 규산염, 특히 나트륨, 칼륨 또는 이의 혼합물, 가장 선호적으로 나트륨 규산염이 적합하다. 몰비 SiO₂:M₂O(M은 알카리 금속)는 1 내지 3이 선호되며 1 내지 2.5가 가장 선호된다.

코팅에서 규산염의 양은 전체 입자의 SiO₂의 0.05내지 7중량%, 특히 0.2 내지 5중량%이다.

입자는 0.5 내지 5중량%, 특히 01. 내지 3중량%의 수용성 마그네슘염을 포함한다. 수용성 마그네슘염으로 황산마그네슘이 선호된다. 코팅에서 SiO₂:M₂O의 몰비는 0.5 내지 8, 특히 1 내지 5이다. 선호적으로 코팅에 0 내지 90중량%의 마그네슘이 있다.

킬레이트제로 지방족 유기화합물 또는 이의 염이 적합하다. 선호적으로 이 화합물은 2 내지 10개, 특히 4 내지 8개의 탄소원자를 포함한다. 인산 또는 이의 염과 같이 인을 함유한 킬레이트제는 배제하는 것이 좋다. 또한 EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산)나 DTPA(디에틸렌트리아민펜타아세트산)과 같이 쉽게 생분해되지 않는 킬레이트제나 NTA(니트릴로 트리아세트산)과 같은 환경적 관점에서 문제가 될 수 있는 킬레이트제를 배제시키는 것이 좋다.

킬레이트제로 사용된 유기화합물은 적어도 하나의 수산기 및/또는 적어도 하나의 카르복실기, 특히 2개이상의 카르복실기나 적어도 하나의 카르복실기 또는 적어도 하나의 수산기를 포함한다. 하나이상의 카르복실기가 존재하는 경우에 그 산의 알카리 금속 또는 알카리 토금속염을 사용하는 것이 좋다. 알카리 금속은 나트륨, 칼륨 또는 이의 혼합물에서 선택되며 알카리 토금속은 칼슘, 마그네슘 또는 이의 혼합물에서 선택된다. 나트륨염이 특히 선호된다.

선호되는 킬레이트제는 하나 또는 여러 개의 수산기와 하나, 둘 또는 세 개의 카르복실기를 포함한 히드록시 카르복실산의 염이다. 또다른 킬레이트제로는 디카르복실산의 염이 있다. 가장 선호되는 킬레이트제는 일반식 R₁C_NH_M(OH)_P(COOH)_gR₂의 화합물의 염이다. 여기서, n=1-8, m=1-2n, p=0-n, q=0-2이고 R₁또는 R₂중 적어도 하나는 COOH이고 다른 하나는 OH 또는 COOH이다.

유용한 킬레이트제의 예는 다음의 화합물 또는 이의 염이다: 2-펜텐디산, 2-(3-카르복시-1-옥소프로폭시)-3-히드록시-부탄디산, 글루코헵톤산, α-글루코헵톤산, 글루타르산, 카르복시 메톡시 숙신산, 글리세린 모노시트레이트, 2.5-디에틸아디프산, 3-t-부틸, 헥산디산, 2-에틸수베르산, 타타르산, 파라타타르산, 피로타타르산, 디히드록시 타타르산, 헵톤산, 옥살로숙신산, 카르복시 숙신산, 3-옥소-글루타르산, 갈락타르산, 글루콘산, 디히드록시-말레산, 코르크산, 아코니트산, 메틸말레산, 글루타르산, 2-옥소-글루타르산, 옥살로시트르산, 시트르산, 이소시트르산, 아디프산, 피멜산, 글리콜산, 디를리콜산, 퓨마르산, 2-부텐디산, 숙신산, 메틸렌-숙신산, 1,2,3-트리카르복시 프로판, 사카르산, 아스코르브산, 2-히드록시메틸-크로톤산, 글리세르산, 히드록시-피발산, 디메틸올-프로피온산, 말론산, 메틸-말론산, 에틸렌 말론산, 메틸렌 말론산, (에틸-엔옥시)디-말론산, 히드라크릴산, 2-메틸-히드라크릴산, 3-히드록시-프로피온산, 히드록시-피루브산, (카르복시메틸) 말론산, 에틸말론산, 디메틸 말론산, 2-메틸말론산, 히드록시-말론산, 에틸렌 락트산, 메스옥살산 및 글리세롤산.

다음과 같은 아미노산 또는 이의 염에서 선택된 킬레이트제가 사용될 수 있다: 2-아미노-1, 1,2-에탄-트리카르복실산, 아스파르트산, 2-(히드록시메틸)-아스파르트산, 아미노메틸 프로판디산, β-알라닌 디아세트산, 세린, 2-메틸-세린, N-메틸-세린, 2-아미노말론산, N-히드록시이미노 디아세트산, N-(카르복시메틸)말레암산, N-(카르복시메틸)글루탐산, N-(카르복시메틸)아스파르트산, N-(2-히드록시에틸)사르코신, 이미노디숙신산, 3-비스(카르복시메틸)아미노 프로피온산, N-(히드록시에틸)글리세린, 메틸글리세린-디아세트산, N-에틸이미노디아세트산, 메틸이미노디아세트산, 디에탄올 글리세린, 디글리세린, 3,3,'-이미노디프론피온산, 디에탄올 글리세린, 니트릴로트리스(피로피온산), 트리글리세린, 에탄올아민-N,N-디아세트산, 글루탐산 및 아스파르트산.

선호되는 킬레이트제는 식 RC_nH_m(OH)_nCOOH를 갖는 히드록시 카르복실산의알카리 금속염 또는 알카리 토금속염이다. 여기서, R은 CH₂OH 또는 COOH이며 n은 2-6, m은 0-n이다. 상기식에 따른 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염이 선호되는 킬레이트제이다. R은 CH₂OH가 선호되며 n은 4 또는 5가 선호되며 m은 N또는 n-2가 선호되며 따라서 탄소사슬은 포화되거나 하나의 이중결합을 포함한다. 특히 선호되는 킬레이트제는 상기식에 따른 화합물의 알카리 금속염으로 R이 CH₂OH이며 n이 5인 알카리 금속 글루코헵토네이트이다. 다른 선호되는 킬레이트제는 알카리금속 글루코네이트(R이 CH₂OH, n과 m은 4)와 알카리금속 아스코르베이트(R이 CH₂OH, n이 4, m은 2)이다. 다른 유용한 킬레이트제로 트리히드록시 글루타르산, 타타르산 또는 사카르산의 염이 있다.

또다른 선호되는 킬레이트제는 2 내지 10, 선호적으로는 4 내지 8, 가장 선호적으로는 5 내지 7개의 탄소원자를 포함한 디카르복실산이다. 선호적으로, 카르복실기는 탄소사슬의 말단에 위치된다. 게다가, 디카르복실산은 수산기를 포함하지 않으며 카르복실기를 제외한 다른 작용기를 포함하지 않는 것이 좋다. 가장 선호되는 디카르복실산은 식 COOH-R-COOH를 만족시킨다. 여기서 R은 2 내지 8, 특히 3 내지 5개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 또는 알케닐렌이다. R은 가지 없는 직쇄가 선호된다. 유용한 디카르복실산의 예로는 숙식산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산 및 이의 혼합물이 있다.

특히 선호되는 킬레이트제는 시트르산, 글루콘산, 글루코헵톤산, 사카르산, 글루타르산 및 피멜산의 염에서 선택된다.

입자는 두 개이상의 상이한 킬레이트제를 포함할 수 있다. 코팅 및 코어는 상기 기술된 같거나 상이한 킬레이트제를 포함할 수 있다.

입자는 0.1 내지 20중량%, 특히 0.5 SOW. 15중량%의 킬레이트제를 포함한다. 코팅에서 킬레이트제는 입자의 0.1 내지 15중량%, 특히 0.5 내지 10중량%를 차지하고 코어에서 킬레이트제는 0.1 내지 10중량%, 특히 02. 내지 5중량%를 차지하는 것이 특히 선호된다. 전체 킬레이트제 총량의 50 내지 100중량%가 입자의 코팅에 있다.

입자는 50 내지 3000㎛, 특히 100 내지 125㎛의 평균직경을 가진다. 선호되는 밀도는 600 내지 1500g/l, 특히 800 내지 1100g/l이다. 큰 평균입자크기와 고밀도는 저장안정성을 향상시킴이 발견되었다.

본 발명은 과산화 화합물이 알카리 금속 과탄산염이라면 특히 이득이 되며 과붕산, 과황산, 과인산 또는 과규산의 알카리 금속염이나 디아실화 디-과산화 카르복실산과 같은 과산화 카르복실산의알카리 금속염 등의 다른 과산화 화합물도 안정화될 수 있다. (W091/17143참조) 입자는 10 내지 99중량%, 특히 50 내지 95중량%의 과산화 화합물을 포함한다.

본 발명은 위에서 기술된 과산화 화합물 제조방법에도 관계한다. 이 방법은 수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 입자에 코팅을 적용하는 단계를 포함하며, 상기 코팅은 규산염과 수용성 마그네슘염을 포함한다. 만약 상기 입자가 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 이의 염을 포함하지 않는다면 코팅이 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 이의 염을 포함한다. 만약 상기 입자가 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 이의 염을 포함하지 않는다면 코팅이 보조적으로 킬레이트제로서 지방족 유기화학물이나 이의 염을 포함한다. 보조적으로 코팅은 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 포함하기도 한다. 선호적으로, 본 방법은 규산염 함유 용액 적용 및 마그네슘염 용액 적용단계를 포함하며 코팅된 입자 건조단계를 포함하고, 두 용액이 킬레이트제를 포함하는 것이 좋다. 가장 선호적으로, 본 방법은 규산염 함유 용액을 적용함으로써 제1층을 형성하고 마그네슘염 용액을 적용함으로써 제2층을 형성하고 코팅된 입자를 건조시키는 단계를 포함하며, 상기 용액중 적어도 하나 또는 둘다가 킬레이트제를 포함하는 것이 선호된다. 또한, 상이한 노즐을 사용하여 분무함으로써 상기용액을 한층에 동시에 적용하는 것이 가능하다. 킬레이트제를 함유한 용액은 7 내지 13, 특히 8 내지 11의 pH를 가진다. 상기 용액중 하나 또는 둘다는 하나 또는 여러 개의 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 포함할 수 있다. 상기 용액은 수성이 적당하며 드럼이나 유체 베드에 분무함으로써 적용된다.

과산화 화합물을 포함하며 코팅될 입자는 알카리 금속 규산염, 마그네슘 화합물, 킬레이트제, 알카리 금속 탄산염 또는 다른 적당한 성분을 포함할 수 있다. 이러한 입자는 200㎛미만의 입자직경을 가진 과산화 화합물로 주로 구성된 미립자로부터 킬레이트제 및/또는 알카리 금속 규산염 및/또는 다른 보조성분을 첨가하고 적당한 크기의 입자를 얻기 위해서 과립화하고 이후에 코팅됨으로써 제조된다. 과립화는 드럼 또는 디스크, 유체 베드 과립화 프릴 또는 다른 형태의 믹서에서 압축, 압출, 응집과 같은 당해분야에서 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 킬레이트제, 알카리 금속 규산염 및 다른 보조성분이 예컨대 알카리 금속 과탄산염이 알카리 금속 탄산염과 과산화 수소로부터 제조될 때 직접 포함될 수 있다. 알카리 금속 규산염은 수용액 형태로 첨가되는 것이 좋으며, 킬레이트제는 과산화 화합물 첨가 이전에 그 속에 혼합되는 것이 좋다.

선호되는 과산화 화합물, 킬레이트제, 규산염, 마그네슘염, 알카리 금속염 및 다른 성분뿐만 아니라 이들의 적당량에 관하여 본 발명에 따른 입자의 설명이 참조된다.

본 발명은 직물세탁이나 식기세척에 있어서 표백제로서 과산화 화합물과 킬레이트제를 함유한 입자의 용도에도 관계한다. 세척수에 세제조성물에 포함되거나 별도의 표백분말 형태인 본 발명에 따른 입자가 공급될 수 있다. 선호적으로, 세척수에 예컨대 0.01 내지 6그램의 과탄산나트륨에 해당하는 1리터당 0.001내지 1그램의 활성산호를 획득할 수 있는 양으로 입자가 공급된다.

마지막으로 본 발명은 불활성 충진재 및/또는 하나 또는 여러개의 세척시 활성인 물질을 포함한 조성물에 관계하며, 이 조성물은 과산화 화합물, 본 발명에 따른 킬레이트제를 1 내지 100중량% 포함하는 입자를 포함한다. 이 조성물은 다른 종류의 과산화 화합물을 포함하는 입자 혼합물을 포함할 수 있다. 세척시 활성인 물질은 세제 증강제, 계면활성제, 알카리 생성물질, 표백 활성제, 또는 세제에 통상 사용되는 다른 물질을 포함할 수 있다. 세제 증강제는 인산염, 제올라이트, 폴리카르복실레이트, 시트레이트, 결정성 디실리케이트, 비정질 디실리케이트(예, Britesil(상표명))에서 선택될 수 있다. 계면활성제는 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 비누 또는 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 음이온 계면활성제는 선형 알킬 벤젠술포네이트, 2차 알칸 술포네이트, 알코올-에톡시술페이트, 또는 알파-올레핀 술포네이트에서 선택될 수 있다. 비이온 계면활성제는 지방 알코올, 알킬 페놀 및 알킬 아민 등의 알콕시화 화합물에서 선택될 수 있다. 비누는 기름의 나트륨 또는 칼륨염에서 선택될 수 있다. 4차 암모늄 화합물이나 이미드 아졸리늄염과 같은 양이온 계면활성제 뿐만 아니라 양쪽성 계면활성제도 사용될 수 있다. 알카리 생성물질은 탄산염, 규산염, 인산염 또는 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 표백활성제는 TAED, TAGU, SNOBS(노닐벤젠술폰산나트륨), PAG(펜타 아세틸 글루코스) 또는 디아실화 디퍼옥시 카르복실산에서 선택될 수 있다(WO 91/17143 참조). 충진재는 황산나트륨 같은 불활성 물질을 포함할 수 있다. 이 조성물은 완전한 세제를 구성하거나 세척시 별도로 첨가되는 표백분말을 구성할 수 있다.

직물 세탁용 완전한 세제는 1 내지 30중량%, 특히 10 내지 20중량%의 본 발명에 따른 입자를 포함한다. 게다가, 이 세제는 5 내지 50중량%의 세제 증강제, 5 내지 35중량%의 계면활성제, 5 내지 20중량%의 알카리 생성물질을 포함한다. 선호적으로, 세제는 5 내지 20중량%의 음이온 계면활성제, 2 내지 15중량%의 비이온 계면활성제, 0.1 내지 5중량%의 비누를 포함한다. 세제는 또한 1 내지 10중량%의 표백 활성제, 5 내지 50중량%의 황산나트륨과 같은 충진재를 포함할 수 있다. 환경적인 면에서 선호되지는 않을지라도 EDTA나 인산염과 같은 킬레이트제를 0.1 내지 1중량%양으로 포함하는 것도 가능하다. 추가적으로, 세제는 물유리, 카르복시메틸 셀룰로오스, 효소, 거품 조절제, 향료, 착색제, 광택제 및 물과 같은 종래의 성분을 포함할 수 있다. 세제는 건식 혼합, 응집 또는 분무 건조와 같은 종래의 방법으로 제조될 수 있다. 만약 분무 건조로 제조가 된다면 과산화 화합물, 효소 및 향료와 같은 열민감성 성분이 건조된 물질에 첨가되어야 한다.

별도의 표백분말은 본 발명에 따른 과산화 화합물을 함유한 입자를 100중량%까지 포함할 수 있다. 그러나 그 함량은 5 내지 90중량%가 선호된다. 표백분말은 단지 하나의 과산화 화합물이나 여러 종류의 과산화 화합물을 함유한 입자를 포함할 수 있다. 만약 10 내지 75중량%의 과탄산염과 같은 과산화수소 발생물질이 2 내지 25중량%의 TAED나 TAGU와 같은 표백 활성제와 조합으로 사용된다면 이득이 된다. 디아실화 디퍼옥시카르복실산과 같은 다른 표백 활성제도 2 내지 25중량%의 양으로 사용될 수 있다. 표백분말은 5 내지 90중량%의 세제증강제, 10중량%까지의 계면활성제, 2중량%까지의 효소, 또는 5 내지 90중량%의 충진재를 포함할 수 있다. 선호되는 표백 분말은 표백활성제의 10 내지 25중량%의 과탄산염 함유입자 30내지 75중량%와 세제증강제, 충진재, 계면활성제, 물 또는 이의 혼합물로 구성된다.

식기세척용 세제는 코팅된 과탄산염과 같은 본 발명에 따른 코팅된 입자를 포함하는 2 내지 15중량%의 표백제, 5 내지 50중량%의 알카리 금속 디실리케이트, 0 내지 40중량%의 알카리 금속 탄산염, 시트르산 나트륨 및 폴리카르복실산 나트륨 또는 트리 폴리포스포네이트 나트륨(STPP)과 같은 15 내지 50중량%의 증강제, 0.5 내지 5중량%의 저거품 비이온 계면활성제, 0.5 내지 5중량%의 효소 및 1 내지 6중량%의 TAED와 같은 표백활성제를 포함하는 저알카리성 세제(세척수의 pH는 10-11)형태이다. 식기세척 세제는 저알카리성 세제와 유사한 조성을 가지지만 디실리케이트가 20 내지 80중량%의 알카리 금속 메타실리케이트로 대체되며 증강제가 STPP로 주로 구성된 고 알카리성(세척수의 pH가 11-12)일 수 있다.

본 발명은 제올라이트 4A와 같은 제올라이트를 포함하는 세제에서 사용될 수 있는 과산화 화합물, 특히 과탄산염을 포함한 안정한 표백제 제조를 가능하게 한다. 본 발명은 또한 환경적 측면에서 덜 적당한 형태인 EDTA나 인산염과 같은 킬레이트제를 세제에서 사용하는 것을 배제 또는 감소시키는 것을 가능하게 한다.

[실시예 1]

200-1250㎛의 직경과 1000g/l의 밀도를 가진 과탄산 나트륨 입자가 회전하는 드럼에 제1수용액을 분무하고 드럼에서 건조하고 드럼에 제2수용액을 분무하고 유동화 베드에서 건조함으로써 2단계로 코팅된다. 제1수용액은 40중량%의 나트륨 디실리케이트와 보조적인 글루코헵톤산 나트륨을 포함한다. 제2용액은 10중량%의 황산 마그네슘과 보조적인 글루코헵톤산 나트륨 및 황산 나트륨을 포함한다. 회전 드럼에서 온도는 50 내지 60℃이고 유동화 베드에서 온도는 70℃이다. 과탄산염의 저장 안정성을 시험하기 위해서 제조된 입자와 비코팅된 입자가 9.7% 선형 알킬벤젠술포네이트(C_평균11.5), 5.2% 에톡실화 C_12-18알코올(EO₇), 3.6% 나트륨 비누, 32.5% 제올라이트 A, 13% 탄산나트륨, 5.2%의 아크릴산과 말레산의 공중합체의 나트륨염(CP₅), 3.9% 나트륨 물유리(비 3.3), 1.3% 카르복시메틸셀룰로오스, 0.3% EDTA, 0.3% 광택제(스틸벤 형태), 24.4% 황산나트륨, 물 및 거품 조절제, 0.6% 효소 프릴 프로테아제(활성 300.00)로 구성된 표준세제 IEC-Z(Henkel)에 포함된다. 64그램의 IEC-Z, 12그램의 과탄산염 입자와 4그램의 TAED로 샘플을 제조한다. 각 샘플에 대해서 40℃에서 24시간 저장동안 형성된 산소의 양을 측정해서 발생된 산소의 양을 원래 과탄산염내의 활성산소의 상대적 함량(%)으로 나눔으로써 신속한 안정도 지수(QSI)가 결정된다. 따라서 QSI값이 낮으면 안정도는 높다. 여러 코팅 조성을 가진 입자에 대한 QSI값이 아래표에 도시되는데 여러 성분의 함량은 전체입자에 대한 중량%이다. A.O는 입자내의 활성 산소이다.

[실시예 2]

EDTA가 글루코헵톤산 나트륨 대신에 사용된 점을 제외하고 실시예1과 같은 입자가 제조되고 시험된다. 결과는 아래표에 나타난다.

[실시예 3]

과탄산 나트륨 입자가 실시예1과 같이 규산 나트륨(SiO:NaO 비는 1), 글루코헵톤산 나트륨 및/또는 글루타르산 나트륨으로 된 제1용액과 황산마그네슘과 보조적인 황산나트륨 또는 중탄산 나트륨으로 된 제2용액으로 코팅된다. 한 실험에서 제3 탄산나트륨 용액이 적용된다. 과탄산염의 안정도가 실시예 1과 같이 시험되고 그 결과는 아래표에 나타난다.

Claims

수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함하는 코어를 가지는 입자에 있어서, 입자가 규산염 및 수용성 마그네슘염을 포함하는 코팅을 가지며 코어 또는 코팅이 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 상기 지방족 유기화합물의 염을 포함함을 특징으로 하는 입자.
제1항에 있어서, 킬레이트제가 EDTA, DTPA 또는 NTA를 포함하지 않음을 특징으로 하는 입자.
제1항에 있어서, 킬레이트제가 인산이나 이의 염을 포함하지 않음을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 어느항에 있어서, 지방족 유기화합물이 2내지 10개의 탄소원자를 포함함을 특징으로 하는 입자.
제1항 또는 2항에 있어서, 킬레이트제가 식R₁C_nH_m(OH)_p(COOH)_qR₂인 화합물의 염임을 특징으로 하는 입자. (여기서, n-1-8, m=1-2n, p=0-n, q-0-2, R₁과 R₂중 적어도 하나는 COOH 이며 다른 하나는 OH 또는 COOH이다)
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 킬레이트제가 식RC_nH_m(OH)_nCOOH인 히드록시 카르복실산의 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염임을 특징으로 하는 입자. (여기서, R은 CH₂OH 또는 COOH, n은 2-6, m=0-n)
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 킬레이트제가 2 내지 10개의 탄소원자를 포함한 디카르복실산임을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 킬레이트제가 시트르산, 글루콘산, 글루코헵톤산, 사카르산, 글루타르산 또는 피멜산의 염에서 선택됨을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 킬레이트제가 글루코헵톤산의 염임을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 킬레이트제가 글루타르산의 염임을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 규산염과 마그네슘이 용액형태로 적용됨을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 수용성 마그네슘염이 황산 마그네슘임을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 코팅이 탄산, 중탄산 또는 황산의 알카리 금속염을 포함함을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 코팅이 코어로부터 규산염을 포함하는 제1층과 마그네슘염을 포함하는 제2층을 포함하고 킬레이트제가 코어에 포함되거나 상기 층중 적어도 하나에 포함됨을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 코팅이 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 코어가 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 입자.
제1항 내지 3항중 한 항에 있어서, 과산화 화합물이 알카리 금속 과탄산염임을 특징으로 하는 입자.
수용액에서 과산화수소나 과산화산을 방출할 수 있는 과산화 화합물을 포함한 입자에 코팅을 적용하는 단계를 포함하고, 코팅이 규산염과 마그네슘염을 포함하고, 상기 입자가 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 그 염을 포함하지 않을 경우에 코팅이 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 그 염을 포함할 경우에 코팅이 킬레이트제로서 지방족 유기화합물이나 그 염을 보조적으로 포함함을 특징으로 하는 청구항 1항 내지 17항중 한 항에 따른 입자 제조 방법.
제18항에 있어서, 규산염을 포함하는 용액을 적용하고 마그네슘염 용액을 적용하고 코팅된 입자를 건조하는 단계를 포함하며 상기 용액중 하나 또는 둘다가 보조적으로 킬레이트제를 포함함을 특징으로 하는 방법.
표백제로서의 제1항 재지 17항중 어느 항에 따른 입자.
불활성 충진재, 세제증강제, 계면활성제, 알칼리발생물질 또는 표백활성제를 포함하는 조성물에 있어서, 상기 조성물이 제1항 내지 17항중 어느 항에 따른 입자를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항내지 17항중 어느 항에 따른 입자를 포함하는 세제 조성물.