DE658017C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Tetrakisazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Tetrakisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle, kupferhaltige Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man doppelt kupplungsfähige Dioxyverbindungen der Benzolreihe in beliebiger Reihenfolge einerseits' mit einer zur Metall-

  komplexbildung geeigneten Diazoverbindung

  und andererseits mit einem diazotierben

  Aminobenzoylaminodisazofarbstoff von der

  allgemeinen Formel

  A-N - N-Ml-N - N-M2'-NH-CO-X-NHZ

  vereinigt, worin A eine Anfangskomponente

  der Benzol- oder Naphthalinreihe, M1 eine

  Mittelkomponente der Benzol- oder Naphtha-

  linreihe, M. eine Mittelkomponente der Ben-

  zolreihe und X einten Bünzolrest mit der

  Aminogruppe in m- oder p-Stellung zur

  Carbonylgruppe bedeuten und in einer be-

  liebigen Stufe der Farbstoffberstellu g kupfer-

  abgebende Mittel einwirken läßt.

  Geeignete doppelt kupplungsfähige Dioxy-

  verbindungen der Benzolreihe sind z. B. z, 3-

  Dioxybenzol, r, 3-Dioxyb@enzol-q.-carbonsä,ure

  oder r, 3-Dioxy-2-miethylbienzol. Als. Diazo-

  verbindungen, die zur Metallkomplexbildung

  befähigt sind, können diazoti@erbe o-Aminooxy-

  oder o-Aminoalkoxy- oder o-Aminohaloigen-

  verbindunbmen oder o-Aminocarbonsäuren der

  aromatischen Reihe verwendet werden.

  Alle. zur Farbs :toffherstellung verwendeten

  Komponenten können substituiert stein. Insbe-

  sondere sollen die Farbstoffe löslichmachende

  Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbon-

  Säuregruppen, enthalten, die sieh zweckmäßig in der Anfangskomponente A, in der ersten Mittelkomponente Ml oder in der zur Metallkomplexbildung befähigten Diazokomponen @e oder auch in der Anfangskomponente A, in .der ersten Mittelkomponente M1 und in der zur Metallkomplexbildüng befähigten Diazokomponente befinden können.
• Man kann die neuen Farbstoffe in der verschiedensten Weise aufbauen; z. B. kann man die Diazobienzoylaminio,disazoverbindung, zuerst mit .der doppelt kupplungsfähigen Dioxyverbindung der Benzolreihe vereinigten und dann die zur Metallkomplexbildung geeignete Diazoverbindung einwirken lassen, worauf man den so erhaltenen Tetrakisazofarbstoff mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, oder man kann die Diazobenzoylaminodisazoverbindung auf den bereits hergestellten und gegebenenfalls gekupferten Monoazofa.rbstoff aus der Dioxyverbändung der Benzolneihe und der zur Metallkom.plexbildu.ng befähigten Diazoverbindung einwirken lassen und dann gegebenenfalls aus diesem Tetrakisazofarbstoff .den kupferhaltigen Farbstoff herstellen.

  Die nach, d=em vorliegenden Vierfahnen,

  hältlich,en kupferhaltigen Tetrakisiazofarbsty,

  sind vorwiegend mit dunkelbrauner Farbig; t.

  Wasser löslich. Sie sind deal eintsprechen@diet't

  metallfreien Farbstoffen in der Lichtechtheitüberlegen. In ihren Färbungen auf pflanzlichen Fasern besitzen sie gute Licht- und Avivierechtheit. Die bisher bekannten, ähnlich gebauten kupferhaltigen Farbstoffe sind nur zum Färben von Leder geeignet, während die neuen Farbstoffe sich durch gutes Ziehvermögen auf Baumwolle auszeichnen. Von den .erwähnten bekannten Farbstoffen unterscheiden sich die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe durch das Vorhandensein -der Gruppierung - Ms . N H # C O # X # N = N -;xÜ der oben erwähnten allgemeinen Formel. t6as dein bekannten Farbstoffen gegenüber größere Molekül erfordert, um eine genügende Läslichkeit zu gewährleisten, die Einführung einer Zweiterlen Sulfonsäuregruppe.
• Beispiel i 7o2 Gewichtsteile des p-Aminobenzoylaminodisazofarbstoffes von der Zusammensetzung verdien in 28 ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Dann werden 69 Gewichtsteile Natriumnitrit zugesetzt. Diesle Lösung läßt man unter gutem Rühren zu einer Mischung von 3oo Gewichtsteilen Salzsäure von 19,5'B6 und Eiswasser laufen. Nach Deiniger Zeit ist die Diazotierung beendet. Die Sus:piension der Diazoverbindung gibt Iüan dann zu einer sodaalkalischen Lösung von 3io Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure und i, 3-Diokybenzol. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Tetrakisazofarbstoff mit einer Lösung von 25o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in i5oo Gewichtsteilen Wasser und 3oo Gewichtsteilen 2oprozentigier Ammoniaklösung etwa 1/2 Stunde auf 8o bis 85'C erwärmt. Zum Schlug wird der metallhaltige Farbstoff ausgesalzen und, wie üblich, abgetrennt und getrocknet.
• Der -so erhaltene kupferhaltige Tetrakisäzofarbstof stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbre löst. Die Färbung auf Baumwolle ist ein lichtechtes., schönes, gelbstichiges Braun von guter Avivierechtlreit. Der neue Farbstoff besitzt ferner die Eigenschaft, Mischgewebe aus Baumwolle und Viscosekunstsieicle gleichmäßig zu färben.
• Anstatt, wie im Beispiel angegeben, den diazotierten p-Aminobenzoylaminodisazofarbstoff mit dem Monoazofarbstoff aus diazotierter 2-Amino-i-oxybenzol-4-SUlfonsäure und i, 3-Dioxybenzol zu kuppeln und zum Schlug

  in die Kupferkomplexverbindung überzu-

  führen, kann man auch den oben besichriiebe-

  nen Monoazofarbstoff zuerst in die Kup£er-

  komplexveTbindung überführen und dann die

  Kupplung vornehmen. Das Behandeln dies

  Monoazofarbstoffes oder des Endfarbstoffes

  mit kupferabgebenden Mitteln kann auch nach

  dem aus der Patentschrift 474 997 bekannten

  Verfahren erfolgen, wenn man bei der Farb-

  stoffherstellung 2 - Amino - i -methoxybenzol-

  4-sulfonsäure oder nach dem aus der Patent-

  schrift 571 859 bekannten Verfahren, 1venn

  man 2-Amino-i-chlorbenzol-4-sulfonsäure an

  Stelle von 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure

  als Diazokomponen:te verwendet.

  Ferner läßt sich 'die 2-Amino-i-oxybenzol-

  q: sulfonsäure .des Beispiels auch durch an-

  @d,er,e o-Aminophenolsulfonsäurien, z. B. durch

  Nitro-o-aminophenolsulfonsäuren oder durch

  Chlor-o-aminophenolsulfonsäuren oder durch

  o-Aminokresolsuifonsäuren, ersetzten. An Stelle

  von o-Amin.ophenolsulfonsäuren lassen sich

  auch o-Aminobenzolcarbonsäure oder denen

  Abkömmlinge verwenden.

  Anstatt die doppelt kupplungsfähige Dioxy-

  verbindung .der Benzolreihe, z. B. i, 3-Dioxy-

  benzol, zuerst mit ,der Diazoverbindunig zu ver-

  ,einig@en, kann auch so verfahren werden, daß

  man zuerst den diazotierten p-Aminobienzoyl-

  aminodisazofarbstoff mit i, 3-Dioxybenzol ver-

  einigt und dann die zur Metallkomplexbildung

  geeignete Diazoverbindung, z. B. 2-Amino-

  i-methoxybenzol-4-sulfonsäure, einwirken läßt

  und die üb.erführunig in die Kupferkomplex-

  verbindung zum Schlug vornimmt.

  Beispiel 2 768 Gewichtsteile dies p-Aminobienzoylaminodis,azofarbstoffes von der Zusammensetzung werden wie im Beispiel I diazotiert und mit einer s.odaalkalischen Lösung von 374 Gewichtsteilen des nach dem aus der Patentschrift 5718 5 g bekannten Verfahren gekupfert@en Monoazofarb@stoffes aus . diazotierter 2-Amino-I-.chlorbunztol-q.-sulfons,äure und I,3-Dioxybenzol vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der metallhaltige Farbstoff ausgesalzen und gerechnet.
• Der so .erhaltene kupferhaltige Tetrakisazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich mit brauner Farbe in Wasser löst. Er färbt Baumwolle in lichtechten, braunen Tönen,-die rotstichiger sind als diejenigen des nach Beispiel I erhältlichen Farbstoffes.
• Die p-Aminobienzoylverbindung von obiger Zusammensetzung läßt sich auch durch die entsprechende m-Aminob.enzoylverbindung ersetzen. Man erhält dann Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCI3: Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Tetrakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man doppelt kupplungsfähige Dioxyverbindungein der Benzolreih@e in bielnebigier Reihenfolge deinerseits mit einer zur Metallkomplexbildung geeigneten Diazoverbindung und andererseits mit einem diazotierten Amiinob@einzoylaminodisazofarbstoff von der allgemeinen Formel A-N - N -Ml-N - N-M2-NH-CO -X-NH2 vereinigt, worin A eine Anfangskomponente .der Benzol- oder Naphthalinreihe, Ml eine Mittelkomponente der Bienzolo,der Naphthalinreihe, M. eine Mittelkomponente der Benmlreihe und X einen Benzolrest mit der Aminogruppe in m-oder p-Stellung zur Carbonylgruppe bedeuten und in einer beliebigen Stufe der Farbstoffherstellung kupferabgebende Mittel einwirken läßt.