DE651474C

DE651474C - Verfahren zur Herstellung kristallisierter Derivate des Vitamins E

Info

Publication number: DE651474C
Application number: DEI53808D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Ludwig Lautenschlaeger; Dr Fritz Lindner
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-12-05
Filing date: 1935-12-05
Publication date: 1937-10-15

Description

Verfahren zur Herstellung kristallisierter Derivate des Vitamins E Das Antisterilitätsvitamin E ist bisher nicht in kriställisierter Form erhalten worden. Ein kristallisiertes Allophanat des Vitamins E, welches vermittels Cyansä@ure erhalten wurde, ist in der Literatur kurz beschrieben. Nähere Angaben über seine Herstellung sind nicht bekanntgeworden.
Nach eigenen Erfahrungen gelingt die Isolierung eines kristallisierten Allophanats nach den üblichen Methoden nur dann, wenn man von Vitamin-E-Präparaten ausgeht, die .durch mehrmalige chromatographische Trennung, durch Hochvakuumdestillation und andere umständliche Verfahren sehr weitgehend vorgereinigt sind. Infolgedessen ist die Herstellung des kristallisierten Vitamin-E-Allophanats nach diesem Verfahren außerordentlich unergiebig und schwierig.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das die Isolierung. reiner Vitamin-E-Präparate ohne die erwähnte umständliche Vorreinigung der Ausgangsstoffe gestattet. Das Verfahren besteht darin, daß man Vitamin E enthaltende Rohextrakte nach erfolgter Umsetzung mit Cyansäure in einem indifferenten drganischen Lösungsmittel löst und diese Lösung mit einem geeigneten Adsorbens, wie beispielsweise Calciumhydroxy d, Aluminiumhydroxyd, Fasertonerde, Kaolin o. dgl., behandelt. Dabei wird vorzugsweise das Vitamin-E-Allophanat adsorbiert, während die nicht kristallisierten Verunreinigungen in Lösung bleiben. Durch Behandlung des Adsorbates mit einem geeigneten Lösungsmittel läßt sich das gereinigte Allophanat isolieren.
Man führt das Verfahren z. B. so aus, daß man die Umsetzungsprodukte der Rohstoffe mit Cyansäure, beispielsweise in Petroläther, löst, die Lösung durch eine Säule des Adsorptionsmittels, z. B. Aluminiumoxyd, saugt und mit dem verwendeten Lösungsmittel gründlich nachwäscht. Dann wird die das Vitamin E enthaltende Säule mit einem Lösungsmittel, welches beispielsweise aus einem Methylalkohol-Äther-Gemisch besteht, behandelt, wodurch das Vitamin-E-Allophanat eluiert wird. Das erhaltene Allophanatgemisch kann dann leicht aus Methylalkohol fraktioniert kristallisiert erhalten werden. Man erhält hierbei zwei isomere kristalline Allophanate.
Wie weiter gefunden wurde, ist das Verfahren nicht auf die Vitamin-E-Allophanate beschränkt. Vielmehr läßt es sich mit gleichem oder ähnlichem Erfolg auch auf andere Abkömmlinge des Vitamins E anwenden, die durch die Kondensation des Vitamins mit anderen für die Abscheidung von Alkoholen in Form ihrer kristallinen Derivate gebräuchlichen Stoffen, etwa mit Säurechloriden, Anhydriden oder Isocyanaten, erhältlich sind. Die Wahl der verwendeten Lösungsmittel richtet sich nach der Löslichkeit der jeweils benutzten Vitamin-E-Präparate und wird, durch einen Vorversuch ermittelt.
Beispiel io g eines Vitamin-E-Präparates, das durch Entfernung der Hauptmenge des Sitosteriris aus dem Unverseifbaren von Weizenkeimöl gewonnen wurde; werden in 25o ccm trockenem Petroläther gelöst. In -die Lösung wird unter starker Kühlung die aus 30 g Cyanursäure entwickelte Cyansäure eingeleitet. Nach Stehen über Nacht wird zur Trockne gebracht und mit Äther extrahiert. Der Rückstand der Ätherlösung wird in ioo ccm Leichtbenzin aufgenommen, wobei.etwas Sitosterinallophanat ungelöst bleibt. Nun wird die Lösung durch eine Säule von Aluminiumoxyd von etwa 2 cm Durchmesser und 15 cm Höhe gesaugt und mit 5o0 ccm Leichtbenzin nachgewaschen. Man läßt trocken saugen und eluiert mit einem Gemisch von Methylalkohol und Äther 4 : 1. Nach dem Einengen der Lösung kristallisiert zuerst ein schwer lösliches Allophanat vom Schmelzpunkt 16o°, aus der Mutterlauge nach weiterem Konzentrieren ein leichter lösliches isomeres Allophanat vom Schmelzpunkt 135 bis x38°. Der aus dem Allophanat vom Schmelzpunkt 16o° ,durch Verseifung erhaltene Alkohol hat die 'cusammensetzung C2e H5o O, und enthält in 2. bis 3 mg i Ratteneinheit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung kristallisierterQDerivate des Vitamins E, dadurch gekennzeichnet, daß man die Produkte, die durch die Umsetzung von Rohpräparaten des Vitamins mit für die Abscheidung von Alkoholen in Form ihrer kristallinen Derivate gebräuchlichen Stoffen, insbesondere mit Cyansäure, Isocyanaten, Säurechloriden oder -anhydriden, erhältlich sind, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel löst, aus dieser Lösung die Vitamin-E-Abkömmlinge durch Adsorption abtrennt, aus den Adsorbaten eluiert und gegebenenfalls umkristallisiert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung der Umsetzungsprodukte durch eine Säule eines Adsorptionsmittels saugt, mit dem Lösungsmittel gründlich nachwäscht und die erhaltenen Adsorbate, der Vitamin-E-Deriväte eluiert.