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Verfahren zur Herstellung von gereinigten Sulfonsäuren oder ihren
Salzen Die Erfindung betrifft ein. Verfahren zur Herstellung von für technische
Zwecke genügend reinen Sulfonsäuren oder ihren Salzen und besteht darin, daß die
unreinen, Elektrolyten enthaltenden Erzeugnisse mit in Wasser nicht oder schwer
löslichen Alkoholen, wie Amylalkohol, B.utylalkohol, Cyclohexangl u. dgl., behandelt
werden, worauf die alkoholische Lösung der Sulfonsäuren, gegebenenfalls mehrmals,
mit Wasser behandelt wird, um die in der Lösung enthaltenen Elektrolyten möglichst
weitgehend zu entfernen. Man erhält auf diese Weise nach Abtrennung des Wassers
eine alköholische Lösung der Sulfonsäuren, aus der diese letzteren durch Abdestillieren
des Alkohols gewonnen und darauf gegebenenfalls in Salze umgewandelt werden können.
Um diese Abdestillation des Alkohols :ohne Zersetzung der Sulfonsäuren durchführen
zu können, empfiehlt es sich, Alkohole zu verwenden, die verhältnismäßig niedrig
sieden, beispielsweise Alkohole mit q. bis 7 Köhlenstoffatomen.
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Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt sich mit besonderem Vorteil
zur Reinigung von wasserlöslichen Sulfonsäuren verwenden, wie sie beispielsweise
in Säureteeren vorkommen, die man direkt oder vorzugsweise nach einer Vorwäsche
mit Wasser erfindungsgemäß aufarbeiten kann. Im Falle dieser wasserlöslichen Sulfonsäuren
empfiehlt es sich, die alkoholische Lösung derselben nur einmal mit Wasser zu waschen,
weil sich bei mehrmaliger Waschung schwer trennbare und spaltbare Emulsionen bilden
können. Gewöhnlich erhält man dabei bereits nach einmaligem Waschen Sulfonsäuren,
die in ausreichendem Maße gereinigt sind. So kann man nach einmaligem Waschen einen
Schwefelsäuregehalt in den Sulfonsäuren von 2o auf q.% herabsetzen.
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Man hat bereits vorgeschlagen, gereinigte Sulfonsäuren aus diese enthaltenden
Erzeugnissen durch Extraktion der letzteren mit wasserlöslichen Lösungsmitteln zu
gewinnen. Z. B. wurden die Sulfonsäuren zunächst in einem mit Wasser nicht mischbaren
Lösungsmittel, wie Petroleum, Benzin, Benzol, Toluol, Tetrachlorkohlenstot, gelöst
und darauf aus dieser Lösung durch wäßrige Lösungen von Methyl- oder Athylalkohol,
Aceton, Essig- oder Ameisensäure extrahiert. Ganz abgesehen davon, daß bei diesen
bekannten Verfahren zwei organische Lösungsmittel erforderlich sind, gelingt eine
befriedigende Trennung der Elektrolyten von den Sulfonsäuren nicht, weil die in
Wasser gelösten organischen Lösungsmittel der zweiten Extraktionsstufe neben den
Sulfonsäuren auch die anwesenden Elektrolyten ,aufnehmen. Auch ist es bekannt, Sulfonsäuren
in wäßriger Lösung mit wasserunlöslichen Lösungsmitteln zu behandeln, um aus denselben
das anwesende Öl zu extrahieren.
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Von diesen bekannten Verfahren unterscheidet sich das Verfahren gemäß
der Erfindung dadurch, daß die zu reinigenden Sulfonsäuren mit wasserunlöslichen
Alkoholen
behandelt werden und die entstehende alkoholische Lösung
der Sulfonsäuren mit Wasser gewaschen wird. Dadurch wird gegenüber den bekannten
Vorschlägen zur Anwendung von wasserlöslichen Alkoholen u. a. noch der Vorteil .erzielt,
daß die Anwendung von unlöslichen Alkoholen zu einer höheren Ausbeute an Sulfonsäuren
führt, weil alle Sulfonsäuren infolge ihrer vorzüglichen Löslichkeit in diesen Alkoholen
leicht aus ihrer wäßrigen Lösung extrahiert werden können. Beispiele i. ioo Gewichtsteile
Säureteer, der durch Behandlung eines Edeleanuraffinates von Spindelöl mit i o %
Oleum erhalten. wurde, werden mit zoo Gewichtsteilen Wasser vermischt, worauf die
Masse abgekühlt wird. Die Sulfonsäuren sind in verdünnter Schwefelsäure nicht löslich
und scheiden sich als zähe Masse ab-, die mit einer bedeutenden Menge Schwefelsäure
verunreinigt ist. Um die Schwefelsäure zum größten Teil zu entfernen, werden die
abgeschiedenen Sulfonsäuren in der Wärme bei etwa 70°C mit dem doppelten Volumen
von Amylalkohol behandelt, worauf der erhaltenen alkoholischen Lösung ein gleiches
Volumen Wasser zugesetzt wird. Dann wird gut gerührt. Die Masse wird dann sich selbst
überlassen, und .es tritt eine Spaltung in zwei Schichten auf. Die amylalkoholische
Oberschicht wird von der wäßrigen Unterschicht getrennt und einer Dampf- oder Vakuumdestillation
bei ioo° C unterworfen. Es bleiben dann Sulfonsäuren in genügend reinem Zustande
zurück. Der äbdestiUierte Amylalkahol kann aufs neue verwendet werden. Auch aus
der wäßrigen Schicht kann Amylalkohol zurückgewonnen werden.
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z. Die sogenannteA harten Sulfonsäuren, die sich aus Säureteer abgeschieden
haben, den man durch fortgesetzte Schwefelsäurebehandlung von edeleanusiertem, bereits
mit 3oo/o rauchender Schwefelsäure vorbehandeltem Spindelöl erhalten hat, werden
genau so gereinigt, wie im Beispiel i beschrieben.
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Man kann auch direkt von Säureteer ausgehen und diesen mit Amylalkohol
behandeln, indem man z. B. den bei der Schwefelsäurebehandlung des S02-Extraktes
oder der Raffinate von Mineralöl, insbesondere von Spindelöl, anfallenden Säureteer
ohne die im Beispiel i beschriebene Vorreinigung durch Verdünnung mit Wasser als
Rohstoff verwendet. Das Verfahren gemäß der Erfindung kann bei allen aus Mineralöl
gebildeten Sulfonsäuren angewendet werden, ebenso aber auch bei anderen Sulfonsäuren,
die nicht aus Mineralöl, aber z. B. aus Sulfitablauge hergestellt sind. In diesem
letzteren Falle kann man z. B. die Sulfitablauge zunächst mit einer Säure, z. B.
Salzsäure, behandeln, um die Sulfonsäuren aus ihren Verbindungen freizumachen, worauf
man wie oben beschrieben weiter verfahren kann.
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Die gemäß der Erfindung erhaltenen Produkte sind je nach ihrer Art
vorzügliche Emulgatoren oder Stabilisatoren für die Herstellung oder Stabilisierung
von Dispersionen. Insbesondere eignen sie sich zur Herstellung oder Stabilisierung
von Asphaltemulsionen und für die Stabilisierung von natürlichen Dispersionen wie
Latex; sie können aber auch zur Herstellung des sogenannten löslichen öles verwendet
werden und sind ferner sehr geeignet zur Aufhebung von Emulsionen einer wäßrigen
Phase in einer- nicht wäßrigen Phase, wie Erdölemulsionen u. dgl.