DE650802C - Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer aromatischer oder heterocyclischer Carbonsaeureamide - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung höhermolekularer aromatischer oder heterocyclischer Carbonsäureamide Es ist bekannt, Kohlenwasserstoffe der Benzol- und Naphthalinreihe sowie auch Acenaphthen durch Behandlung mit Carbaminsäurechlorid oder dessen Alkylsubstitutionsprodukten in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid zu Carbonsäureamiden zu kondensieren.
• Es wurde nun gefunden, daß man höhermolekulare aromatische. oder heteracyclische Carbonsäureamide. erhält, wenn man auf i Mol aromatischer Kohlenwass#erstDff#e mit mindestens drei kondensierten Benzolkernen oder nicht basisch reaUierender heteroeyclischer Verbindungen mit mindestens zwei kondensierten Benzolkernen oder deren Halogen-, Alkyl-, Aralkyl- oder AryIsubstitutionsprodukte bis zu 2 Mol Carbaminsäurechlorid oder dessen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylderivate oder Reaktionsmischungen, die unter den Reaktionsbedingungen, wie Carbaminsäurechlorid, reagieren, in Gegenwart von Katalysatoren des Friedel-Crafts-Typus einwirken läßt. Geeignete aromatische und het,erocyclische Verbindungen der genannten Art sind beispielsweise Pyreil, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Triphenylen, Naphthanthracen, Brasan, Carbazol usw. oder deren Halogen-, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylsubstitutionsprodukte. Das Verfahren wird z. B, in der Weise ausgeführt, daß man die Kohlenwasserstoffe f Cir sich oder unter Zusatz von indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Schwefelkohlenstoff, 1-1,exaii, Octan -usw., oder technischen Gemischen davon, z. B. entsprechenden Fraktionen der Petroleumkohlenwasserstoffe, oder o-Dichlorhenzol, mit wasserfreiein Al,umiiiiumchlorid versetzt, danach Carbaminsäurechlorid oder Alkyl-, Aralkyl- oder Arylcarban-iinsäurech.lorid in kleinen Portionen einträgt und bis zum Aufhören der Chlorwasserstoffentwicklung.,gelinde erwärmt. Oder män mischt sämtliche Reaktionskomponent,-n miteinander und erwärmt dann das Gemisch auf die Reaktionstemperatur. An Stelle von wasserfreiein Aluminiumcl-Jorid können, auch andere Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus, beispielsweise wasserfreies Eisenchlorid oder Borfluorid, verwendet werden. Man, arbeitet das ReaktionsgemiscU in bekannter Weise auf, z. B. durch Zersetzen mit Eis, Abtreiben des Verdünnjungsmittels mit Was-,serdampf und Absaugen des in festem Zustand zurückgebliebenen Carbonsäureamides. Aus diesem erhält man durch Verseifen in einfacher Weise die freie Carbonsäure.
• An Stelle des Carbaminsäurechlorides kann man auch Kaliumcyaiiat mit einem der genannten Kohlenwasserstoffe -unter Einleiten von wasserfreiem trockenem Chlorwasserstaff in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid umsetzen.
• Beispiel I 202 Teile Pyren werden Teilen Methylcarbaminsäurechlorid und- 22o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid sowie iooo Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren auf etwa 6o bis 7o' bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung. erwärmt. Nach Zersetzen des Reaktionsgemisclies mit Eis und Abtreiben des Dichlorhenzols #mit Wasserdampf erhält man durch Absaugen in nahezu quantitativer Ausbeute Pyren-3-carbonsäurem,ethylamid, das beim Verseifen mit alkoholischer Kalilauge. und nachfolgendem Ansäuern die frei#ePyren-3-carbonsäuxeliefert.
• An Stelle des Methylcarbaminsäurechlorids können auch 89 Teile fe - in gepulverbes Kaliumcy.anat verwendet werden, in diesem Falle ist es notwendig, in die Reaktionsmischung während der Dauer der Reaktion trockenes Chlorwasserstoffgas einzulkten. Man erhält dann Pyren-3-ca-rborsäureamid. Beispiel 2 228 Teile Chrysen werden nach der in Beispiel i angegehenen Vorschrift mit 14o Teilen Methylcarbaminsäurechlorid , kondensiert und, wie in Beispiel i angegehen, aufgearbeitet, Man erhält das Chrysenearbonsäuremethylamid in sehr guter Ausbeute.
• Wenn man in ähnlicher Weise entsprechende Mengen von Carbaminsäurechlorid einerseits und von den obenerwähnten Stoffen Fluoranthen, Triphenylen, Carbazol und Brasan anderseits umsetzt, erhält man die entsprechenden Carbonsäureamide, nämlicli Fluoranthencarbonsäure-, Triphenylencarbonsäure-, Carbazolcarbonsäure- und Brasancarbonsäur-eamid.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCI-1 -. Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen# aromatischen oder heteracyclischen Carbonsäureamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf i Mol aromatischer Kohlenwasserstoffe, mit mindestens drei kondensierten Benzolkernen oder nicht basisch reagierender heterocyclischer Verbindungen mit'mindest-ens zwei kondensierten Benzolkernen, oder ihr-er Halogen-, Alkyl-, Aralkyl- oderArylsubstitutionsprodukte bis zu 2 Mol Carbaminsäurechlorid oder dessen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylderivate oder Reaktionsmischungen, die unter den Reaktionsbedingungen, 'wie Carbamüisäure-.c1-Jorid" reagieren, in Gegenwart von Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typus einwirken läßt.