DE637433C - Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der Naphthochinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der NaphthochinonreiheInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Ehrlich und Bertheim stellten durch
Einwirkung von Atoxyl auf 1,2-Naphthochinonsulfonsäure
die 1, 2-Naphthochinonaminophenylarsinsäure der Formel
O
O
her (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 40 [1907], S. 3294). Für therapeutische
Zwecke kommt diese Verbindung nicht in Frage, da bei ihrer Verabreichung in Niere und Harnblase kristalline Ausscheidungen
entstehen, die zu tödlichen Störungen führen können. Es wurde nun die überraschende
Beobachtung gemacht, daß man durch Einführung von Sulfonsäuregruppen in Naphthochinonaminophenylarsinsäuren bzw.
ihre Abkömmlinge zu gut verträglichen Mit-
KO, S O
NH.,
= 0
KO3S
teln mit kräftiger Wirkung auf Trypanosomen gelangt. Die neuen Verbindungen dringen
rasch in den Liquor und in das Kammerwasser ein. Dabei besitzen sie wohl infolge
ihrer Unlöslichkeit in Lipoiden keinen toxischen Einfluß auf das Nervensystem wie die
Salze einfacher Arsanilsäuren, z. B. 4-aminobenzol-i-arsinsaures
Natrium, 4-acetylaminobenzol-i-arsinsaures
Natrium oder 2:-oxy-4-acetylamrnobenzol-1
-arsinsaures Natrium, die bekanntlich schwere nervöse Nebenwirkungen hervorrufen können. (Fi β chi, Handbuch
der Chemotherapie, S. 386ff., 405 und 431·)
Zur Darstellung der neuen Arsenverbindungen der Naphthochinonreihe setzt man
i, 2 - Naphthochinon - 4, 8 - disulfonsäure mit 4. - Aminobenzol - 1 - arsinsäure bzw. 4 - Oxy-3-aminobenzol-i-arsiinsäure
um.
Beispielsweise erfolgt die Kondensation von i, 2-Naphthochinon-4, 8-disulfonsäure mit ■
4-aminobenzol-i-arsinsaurem Natrium nach folgender Gleichung:
,= 0
+ NaHSO3
SO3H
As O, H Na
NH-
>- AsO3 H2
637 4BS
Die neuen Verbindungen sollen therapeutische Verwertung finden. \ /
:. Beispiel ί
Zu einer Lösung von 4,2 Teilen 4-Aminj^
benzol-1-arsinsäure/ifi 30 Teilen Wasser W£
i,S Teilen Kaliumcarbonat fügt man 8 des sauren Kaliumsalzes der 1,2-Naphthochinon-4^ö-disulfonsäure
(erhältlich aus ο der 2 -Amido -1 - naphthol - 4, 8 - disulf onsäure
durch Qxydation mit Brom). Die SuIfonsäure löst sich sofort mit braunroter Farbe
auf. Nach V2 Stunde fügt man 30 Teile gesättigter KaHumchloridlösung· hinzu, wobei
sich das Kaliumsalz der r, 2 - Naphthachinon - 4 - aminophenyl - 4' - arsinsäure - 8 - sulfonsäure
in glänzenden roten Blättchen ausscheidet, die filtriert und-erst mit Kaliumchloridlösung
und dann mit wenig Eiswasser gewaschen werden. Das Salz ist gut in
Wasser mit roter Farbe löslich, sehr schwer in verdünntem Alkohol, unlöslich in Äther
und Benzol. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist gelb gefärbt.
Aus der konzentrierten wässerigen Lösung des Kaliumsalzes scheiden sich auf Zusatz
von Erdalkalisalzen, wie Calciumchlorid, Strontiumchlorid, sowie von Magnesiumchlorid
.die betreffenden, in Wasser schwer lösliehen
Salze kristallisiert ab. Das Calciumsalz löst sich leicht in wässerigem Ammoniak
und Aminen. Mit verdünnter Salzsäure tritt ebenfalls Lösung ein, worauf die freie 1, 2-Naphthochinon-4-aminophenyl
- 4'- arsiusäure-8-sulfonsäure in orangeroten Nadeln auskristallisiert.
Auf Zusatz von Ferrichlorid zur wässerigen Lösung des Kaliumsalzes der neuen
Verbindung scheidet sich ein braunrotes
40. Eisensalz aus, das- in Wasser unlöslich ist, auf Zusatz von Ammoniak und aliphatischen
Aminen sowie von Natriumbicarbonat jedoch leicht mit braunroter Farbe in Lösung geht.
Das Kupfersalz bildet braunrote, in Wasser unlösliche Kristalle, die sich mit gelber Farbe
in Ammoniak lösen.
• Beispiel 2
In die Lösung von 10,8 Teilen 4-Aminophenyl-1-arsinsäure
und 4,5 Teilen Natriumbicarbonat in 125 Teilen Wasser werden bei
etwa 150 20 Teile 1, 2-naphthochinon-4, 8-disulfonsaures
Natrium eingetragen. Nun wird unter 5 ° gekühltundbei dieser Temperatur langsam
ein Gemisch von je 12,5 Teilen 3O°/0igen
Wasserstoffsuperoxyd und Eis zugegeben. Alsbald beginnt sich das Natriumsalz der
MW 1,2- Naphthochinon - 4 - aminophenyl-4'-arsinsäure-8-sulfonsäure
in roten Blättchen auszuscheiden. Es wird durch Zusatz von Natriumvöllig ausgesalzen, abgesaugt, mit
gewaschen und ge-
In 200 Teilen 30 "/oigo: Natriumchloridlösung
werden 11 Teile 4-Oxy-3-aminobenzoli-arsinsäure
und 8 Teile Natriumbicarbonat warm gelöst und nach dem Abkühlen 20 Teile i, 2-naphthochinon-4, 8-disulfonsaures Kalium
unter Rühren eingetragen, wobei sich letzteres sofort mit braunroter Farbe löst. Nach
kurzer Zeit scheidet sich das Kondensationsprodukt in braunvioletten Kristallen ab.
Diese werden nach 3 bis 4 Stunden abgesaugt und mit Natriumchloridlösung gewaschen.
Das Salz löst sich sehr leicht in Wasser mit braunroter Farbe; fügt man zur konzentrierten wässerigen Lösung Calciumchlorid
hinzu,- so scheidet sich ein in Wasser und Alkohol unlösliches rotes kristallinisches
Calciumsalz aus. In wässerigem Ammoniak oder Aminen löst es sich mit braunroter Farbe. Verreibt man das Calciumsalz mit
verdünnter Salzsäure, so geht es völlig in Lösung, und nach kurzer Zeit kristallisiert die
freie Sulfonsäure der Formel
HO5S O
,= 0
AsO3H2
NH-
OH
in orangeroten Nadeln aus. Diese sind sehr leicht in Wasser und schwer in Alkohol löslieh,
unlöslich in Aceton. Auf Zusatz von KaHumchloridlösung zur wässerigen Lösung der Sulfonsäure scheidet sich das schwer lösliche
Kaliumsalz in roten Kristallen ab. Sie lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit gelber Farbe.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der Naphthochinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man. 1,2-Naphthochinon-4, 8-disulfonsäure mit 4-Aminobenzol-i-arsinsäure bzw. 4-Oxy-3-aminobenzol-i-arsinsäure umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
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