DE490421C - Verfahren zur Darstellung von Dioxyarsenobenzolbisthiosemicarbazonen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von DioxyarsenobenzolbisthiosemicarbazonenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Dioxyarsenobenzolbisthiosemicarbazonen Die Semicarbazone der Oxyaldehydo- und Oxyketoarsenobenzole sind in Form ihrer Alkaliphenolate in wäßriger Lösung recht unbeständig. Schon nach kurzem Stehen tritt Trübung ein.
- überraschenderweise zeigen, wie gefunden wurde, im Gegensatz hierzu die entsPrechenden Thiosemzcarbazone :eine außerordentlich große Beständigkeit. Die wä.ßrigen Alkaliphenolatlösungen können tagelang im offenen Gefäß an der Luft stehen, ohne daß eine Spur von Trübung auftritt. Deutlich tritt dieser Unterschied bei der Titration der Phenolatlösungen mit Salzsäure bis zum Verschwinden der phenolphthaleinalkalischenReaktion zutage. Während z. B. das Natriumsalz des 4, 4'-Arseno-3, 3' - dioxy-t, r'-dialdehdobenzolbissemicarbazons schon bei Zugabe' von wenig Salzsäure trüb wird, trotzdem die Lösung noch stark phenolphthaleinalkalisch reagiert, zeigt die Lösung des entsprechenden Thioderivates eine Trübung erst kurz vor dem Verschwinden der phenolphthaleinalkalischen Reaktion.
- Dieser große Unterschied zwischen schwefelfreiem und geschwefeltem Semicarbazon ist überraschend. Die größere Beständigkeit der letzteren bedeutet für die therapeutische Anwendung einen wesentlichen Vorteil.
- Man erhält die genannten Verbindungen, wenn man die entsprechenden Aldehydo- und Ketobenzolarsinsäuren mit Thios:emicarbazid umsetzt und die erhaltenen Thiosemicarbazonarsinsäuren durch reduzierende Mittel in die Arsenoverbindungen überführt, oder indem man die Aldehydo- und Ketoarsinsäuren erst zu den Arsenoverbindungen reduziert und diese dann mit Thiosemicarbazid umsetzt und darauf die erhaltenen Dioxyarsenobenzolbisthios:emicarbazone in der üblichen Weise in ihre Natriumsalze überführt und gegebenenfalls diese 'durch geeignete Fällungsmittel abscheidet. Beispiele t. 24'g Thiosemicarbazon-3-Oxyaldehydobenzol-4-arsins@äure, hergestellt durch Umsetzung der 3-Oxy-r-aldehydob:enzoI-4-arsilnsäure mit Thios,emicarbazid, werden in 5oo ccm Alkohol durch Zugabe von 46 ccm 35prozentiger alkoholischer Salzsäure unter gelindem Erwärmen gelöst, die Lösung sodann filtriert und abgekühlt. Unter Rühren und Kühlen gibt man r8o ccm 25prozentige unterphosphorigeSäure und a ccm jodwasserstoifsäure (D- 1,7) zu, worauf die Abscheidung des gelben 3, 3'-Dioxy- r, r'-dialdehydo-4, 4'-arsenobenzolbisthi3-semicarbazons rasch erfolgt. Nach mehrstündigem Stehen wird abgesaugt, mit Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Überführung in das Phenolnatriumsalz erfolgt durch Auflösen von r o, 8 g des Arsenophenols in 6o ccm n-Natronlauge und Abscheidung des Natriiunsalzes mittels Alkohols.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn zuerst die Aldehy doarsins;äure zum Arsenobenzol reduziert und dieses dann mit Thios:ernicar- bazid umgesetzt wird. 2. 11,5 g Thiosemicarbazon der i-Oxy- 2-acetyl-6-aminobenzol-q.-arsinsäuxe werden. in 200 ccm Wasser und 12 ccm 5n-Natron- lauge gelöst, mit einer Lösung von 52 g Natriuinhydrosulfit in 200 ccm Wasser ver- setzt und eine Stunde auf 6o bis 65° erwärmt. Das abgeschiedene Bisthios:emicarbazon des i, i'-Dioxy-2, 2'-diaceto-6, 6'-diamina-¢, q.'-ar- senobenzols wird abgesaugt, mit Wasser ge- waschen, in 3o ccm 2 n-Natronlauge gelöst und durch Einrühren in Alkohol gefällt. Die entstandene Natriumverbindung wird mit Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Claims (1)
-
PATRNTANSPRUCIi: Verfahren zur Darstellung von Dioxy- arsenobenzolbi:sthios,emicarbazonen, darin bestehend, daß; man entweder Oxyalde- hydo- oder Oxyketobenzolarsinsäuren mit Thiosemicarbazid umsetzt und die so erhaltenen Thiosemicarbazonarsinsäuxen durch reduzierende Mittel in die entsprz- chenden Arsenoverbindungen überführt oder die Aldehydo- und K,etoarsins;äuren in üblicher Weise erst zu: den Arsenover- binduaigen reduziert und diese dann mit Thiosemicarbazid umsetzt, worauf man die Dioxyarsenobenzolbisthiosemicarbazone in der üblichen Weise in ihre Natriumsalze überführt -und gegebenenfalls diese durch Fiilluggsmittel, wie Alkohol, abscheidet.
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1927
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