-
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
Durch das Patent 574 967 ist ein Verfahren zur Herstellung von. stickstoffhaltigen
Kondensationsprodukten geschützt, bei welchem man mehrkernige, mindestens eine Ketongruppe
enthaltende negativsubstituierte Pyridinoverbindungen mit stickstoffhaltigen Verbindungen,
die mindestens ein an Stickstoff gebundenes reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten,
umsetzt und die so erhaltenen Reaktionsprodukte gegebenenfalls mit Kondensatioansmitteln
behandelt.
-
Es wurde nun gefunden, daß man neue stickstoffhaltige Kondensationsprodukte
(Pyridinocarbazole) erhält, die besonders wertvolle Küpenfarbstoffe sind, wenn man
näch dem Hauptpatent erhältliche Pyridinoanthrimide, die zwei reaktionsfähige o-Stellungen
zur Imidogruppe enthalten, mit Kondensationsmitteln von der Art des wasserfreien
Aluminiumchlorids behandelt.
-
Als Imide, die für das `vorliegende- Verfahren in Betracht kommen,
seien beispielsweise ₧ I (N), 2 - Pyridinoanthrachinonimide, 2(N), I-Pyridinoanthrachinonimide,
2(N), 3-Pyridinoanthrachinonimide, bei denen die Imidogruppe sich als Brücke sowohl
in a, a'-als auch in #, #', a, #'- oder a', #-Stellung befinden kann, genannt. An
Stelle von Monopyridinoverbindungen kann man auch Verbindungen mit mehreren angegliederten
Pyridinoringen benützen Diese Pyridinoringe können in beliebiger Art angegliedert
sein, jedoch so, daß die beiden für die Kondensation notwendigen, reaktionsfähigen
o-Stellungen zur Imidogruppe vorhanden sind. Außerdem können auch Imide von höhermolekularen
Pyridinoverbindungen mit zwei reaktionsfähigen o-Stellungen für diese Kondensation
benutzt werden.
-
Als Kondensationsmittel von der Art des wasserfreien Aluminiumchlorids
seien außer diesem selbst Aluminiumbromid und -jödid, Eisenchlorid, Zinkchlorid,
Bortrifluorid und Antimonpentachlorid genannt. Die Kondensation führt man im allgemeinen
bei erhöhter Temperatur, beispielsweise oberhalb ungefähr Ioo°, gegebenenfalls unter
Zusatz eines Verdünnungsmittels oder eines Salzes, durch, welches den Schmelzpunkt
des Köndensatiönsmittels erniedrigt. Als Verdünnungsmittel kommen beispielsweise
Nitrobenzol, Pyridin, Chinolin oder Trichlorbenzol in Betracht. Von Salzen, die
"beispielsweise zur Erniedrigung des Schmelzpunktes von Aluminiumchlorid zugesetzt
werden können, seien vor allem Salze der Alkali- und Erdalkalimetalle genannt. Gegebenenfalls
kann man bei der Kondensation noch Bedingungen wählen, die die-Abspaltung des Wasserstoffs
,erleichtern. Man kann also `etwa Sauerstoff oder Luft durch
die
Mischung leiten oder bei Anwendung einer Schmelze dieser kleine Mengen Benzoylchlorid,
Aeetylchlorid oder Essigsäureanhydrid zusetzen.
-
Die so in sehr guter Ausbeute erhältlichen Carbazole werden im allgemeinen
in guter Reinheit gewonnen. Gewünschtenfälls konnen sie in üblicher Weise gereinigt
werden, z. B. über ihre Salze mit starken Säuren, durch Behandeln mit Oxydationsmitteln,
z. B. Alkalihypochloriten, durch Umkristallisieren oder Sublimieren. Ihre Leukoverbindungen,
z. B. ihre Leukoester, lassen sich in der üblichen Weise herstellen.
-
Die Verbindungen sind wertvolle Küpenfärbstoffe, die auf der pflanzlichen
Faser im allgemeinen gelbe bis rote Farbtöne von guter Echtheit liefern. Neben guten
allgemeinen Echtheitseigenschaften zeigen sie vor allem ein besonders gunstiges
Verhalten beim Belichten und Bewettern. Beispiel I 17 Teile 5-Anthrachinonyl (I
)amino-2 (N ), 3-pyridinoanthrachinokn werden bei I30° in eine Schmelze von Ioo
Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid und 2o Teilen- Nätriumchlorid eingetragen.
Darauf wird die Schmelze bei 4o bis I5o° so lange gerührt, bis ihr Farbton, der
von grün nach violettblau umschlägt, sieh nicht mehr ändert. Man gießt sie dann
auf Eis,- sangt die gebildete Verbindung ab, wäscht sie neutral und trocknet. Sie
kann durch Behandeln mit Hypochloritlösung oder über ihre Sulfate gereinigt werden.
Aus hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol oder Tricblorbenzol, erhält man
sie in Form feiner gelber Nadeln, die nach der Analyse die Zusammensetzung C31H1404N2
besitzen. Der Farbstoff färbt aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in sehr klaren kräftigen
gelben Tönen, die sehr echt, insbesondere hervorragend lichtecht sind.
-
Verwendet man an Stelle des obengenannten Anthrimids ändere Pyridinoanthrimide,
z. B. die aus 5-Amino-2(N), 3-pyridinoanthrachinon durch Umsetzung mit - I-Chlor--5-benzöylaminöanthrachinon.
oder mit der entsprechenden Menge I, 5-Dichloranthraclhinon öder eines 5-Halogen-I,
9-anthrapyrimidins herstellbaren, so erhält man Farbstoffe, die Bäumwolle in rotstichiggelben
Tönen färben.
-
Bleispiel 2 3 5 Teile des Anthrimids, das man durch Kondensation von
5-Amino-2(N), I-pyridinoanthrachinon mit a-Cbloranthrachinon erhält, werden bei
I40° langsam in eine Schmelze von 3oo Teilen Aluminiumchlorid und 6o Teilen Natriumchlorid
eingetragen. Man erhitzt die Schmelze unter Rühren so lange auf I4o bis I5o°, bis
die Umsetzung beendet äst, was man daran erkennt, daß sieh die Färbe der Schmelze
nicht mehr ändert. Dann gießt man die Masse auf Eis, saugt den gebildeten Farbstoff
ab und trocknet ihn. Er kann auf die in Beispiel I beschriebene Weise oder vorteilhaft
durch Sublimieren unter stark vermindertem Druck gereinigt werden. Der reine Farbstoff
ist ein rotgelbes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxroter
Farbe löst und Baumwolle aus roter Küpe in klaren goldorange Tönen von ausgezeichneten
Echtheitseigenschaften färbt.
-
An Stelle des obengenannten Anthrimids kann man beispielsweise äuch
das aus 5-Amino-2(N), I-pyridinoanthrachinon und 2-Chloranthrachinon erhältliche
Anthrimid oder das Dipyridinoanthrimid aus 5-Anmino-2 (N), I-pyridinoanthrachinon
und 5-Chlor-I (N), 2-pyridinoanthrachinon verwenden. Auf Baumwolle liefern diese
Farbstoffe goldorange bis orange Färbungen.
-
An Stelle der Mischung von Aluminiumchlorid und Natriumchlorid kann
man auch Mischungen von Aluminiumchlorid oder -bromid-mit Kaliumchlorid öder wasserfreiem
Caldumchlorid oder auch mit Pyridin oder Chinolin benützen. Man kann much Aluminiumchlorid
allein verwenden.
-
Beispiel 3 4o Teile 5-Anthrachinonyl (I)amino- i (N), 2-pyridinoanthrachinon
werden bei 130° meiner Schmelze von Zoo Teilen Aluminiumchlorid und 40 Teilen Natriumchlorid
eingetragen und so lange auf I3o bis 135° erhitzt, bis die Farbe der Schmelze rein
blau geworden ist. Man gießt dann auf Eis, saugt ab und reinigt die erhaltene Verbindung
in der in den vorhergebenden Beispielen beschriebenen Weise. Man gewinnt so ein
gelbrotes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit roter Farbe löst und aus roter Küpe
Baumwolle in orange Tönen färbt. An Stelle des obengenannten Pyridinoanthrimids
lassen sich auch andere Mono- und Dipyridinoanthrimide der Reihe des i (N), ä-Pvi-dinohnthrachinons
verwenden.