DE617604C - Verfahren zur Herstellung von Acenaphthylen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acenaphthylen Es wurde gefunden, @daß man Acenaphthylen in quantitativer Ausbeute erhält, wenn man Acenaphthen in Dampfform bei höheren Temperaturen, zweckmäßig 5qo bis 750°; über Dehydrierungskatalysatoren, die schwer reduzierbare Oxyde bildende Metalle der 2. bis 7. Gruppe -des periodischen Systems der Elemente oder deren Verbindungen enthalten, leitet. Als Katalysatoren eignen sich. besonders die schwer reduzierbaren Oxyde der Erdalkali- und Erdmetalle, die zwecks Erhöhung ihrer Haltbarkeit gegebenenfalls noch mit einer Schicht von Glanzkohle überzogen werden können, ferner die Metalle der 6. und 7. Gruppe des periodischen Systems, am besten in Form ihrer Sauerstoff- ader Schwefelverbindungen, oder auch Gemische der genannten Katalysatoren. Vielfach ist @es vorteilhaft, die Katalysatoren auf Trägern, wie aktiver Kohle oder Bleicherden, niedergeschlagen zu verwenden. Ihre Wirksamkeit kann ferner durch eine Vorbehandlung mit Wasserstoff oder Wasseiistoff abgebenden Gasen, z. B. Ammoniak .oder Schwefelwasserstoff, oder mit Wasserdampf oder Stickstoff, gegebenenfalls bei langsam steigender Temperatur, erhöht werden. Man arbeitet zweckmäßig bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck.
• Dem dampfförmigen Acenaphthen können als Verdünnungsmittel indifferente Gase, wie Stickstoff; Kohlendioxyd, Wasserdampf; Wasserstoff, -Methan, zugesetzt werden. Beispiel I Über einen aus Zinkmoly'bdat und Magnesiumoxyd im molaren Verhältnis i : i bestehenden Katalysator werden bei 55o' Acenaphthendämpfe zusammen mit Stickstoff mit einer Geschwindigkeit von i bis z kg Acenaphthen und q. cbm Stickstoff prö Liter Katalysator und 24 Stunden geleimt. Es sublimiert gelbes Acenaphthylen ab, das leinen Schmelzpunkt von 9i' besitzt. Die Umsetzung ist quantitativ.
• Verwendet man einen Katalysator aus Zinkoxyd und Aluminiumoxyd im Verhältnis 2:1, der durch Behandlung mit Äthylen bei 700' mit Kohlenstoff überzogen wurde, und arbeitet mit der doppelten der oben angegebenen Strömungsgeschwindigkeit unter Verwendung von Wasserdampf als indifferentem Gas, so erhält man, @ebenfalls in quantitativer Ausbeute, ein sich in grobkristalliner Form ausscheidendes Acenaphthylen.
• Beispiel Z Übereinen in einem auf 725° geheizten Rohr aus einer hochfeuerfesten Nickel-Chrom-Legierung befindlichen Katalysator aus Magnesiumöxyd, das durch Behandeln mit Benzindämpfen bei Temperaturen von 63o bis 8oo° mit Glanzkohle Überzogen wurde, . leitet man 2,5 kg Aoenaphthen und 8 Ohm Stickstoff pro- Liter Katalysator in Zq. Stunden. lVIan erhält ein Reaktionsprodukt, das neben einer gerungen Menge Kondensationsprodukt etwa 9o % Acenaphthylenenthält.
• Gleiche Resultate werden erhalten, vm= man statt mit Stickstoff mit Kohlensäure als Verdünnungsmittel arbeitet.
• Beispiel 3 Über ,den in Beispiel z genanntem Katalysator leitet man bei 7.6o bis 780° ein Gemisch von 1,25 kg Acenaphthen und 6,25 kg Wasserdampf. Man erhält ein. Reaktionsproldukt, das neben sehr geringen Mengen höherer Kondensationsprodukte, etwa 9o % Acenaphthylen enthält. Eine Bildung von Wassergas tritt trotz ,der hohen Reaktionstemperatur an dem mit Glanzkohle überzogenen Katalysator praktisch nicht ein.
• Arbeitet man ohne den Katalysator und verwendet, wie bereits bekannt, lediglich ein mit Quarz ausgekleidetes Reaktionsrohr, so werden unter den obengenanüten Arbeitsbedingungen nur etwa q.o bis 5o % des Acenaphthens zu Acenaphthylen umgesetzt. Dieses läßt sich ferner nur durch mehrfaches Umkristallisieren in konzentrierter Form gewinnen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Acenaphthylen aus Acenaphthen in Dampfform bei @erhöhter Temperatur, gekennzeichnet durch die Verwendung von Dehydrierungskatalysatoren, die schwer reduzierbare Oxyde bildende Metallee der 2. bis 7. Gruppe .des periodischen Systems der Elemente oder deren Verbindungen ientha.lten.