DE859456C - Verfahren zur Herstellung von Thiolactonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Thiolactonen

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DE859456C
DE859456C DEB5969D DEB0005969D DE859456C DE 859456 C DE859456 C DE 859456C DE B5969 D DEB5969 D DE B5969D DE B0005969 D DEB0005969 D DE B0005969D DE 859456 C DE859456 C DE 859456C
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thiolactones
hydrogen sulfide
lactones
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DEB5969D
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Kurt Dr Heintz
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BASF SE
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Tholactonen Es, wurde gefunden, daß man in einfacher Weise Thiolactone (mit ringförmig gebundenem Schwefel) erhält, wenn man Lactone in Gegenwart geringer Mengen. alkalisch wirkender Mittel bei höherer Temperatur mit Schwefelwasserstoff umsetzt.
  • Als- Ausgangsstoffe kommen die Lactone von aliphatischen y- oder b-Oxycarbonsäuren in Betracht, z. B. ;@-Butyrolacton, y- oder 8-Valerolacton. Als alkalisch wirkende Mittel eignen sich z. B. Alkali- oder Erdallzalihydroxyde, -carbonate, -acetute oder insbesondere -sulfide. Es genügen davon bereits geringe Mengen, z. B. o, i bis. 2°/o. Man kann die Umsetzung auch in Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel, wie- Benzol oder Toluol, ausführen. Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen etwa n5o und a50°.
  • Die auf diese Weise leicht zugänglichen Thiolactone sind wertvolle Zwischenprodukte.
  • Aus der amerikanischen Patentschrift a 097 435 ist einVerfahren zurHerstellung vonTh.iolactonen, insbesondere von Thiophthalid, bekannt, bei dem man die entsprechenden Lactone mit mindestens äquimolektilaren Mengen eines Allcalihydrosulfids umsetzt. Um dabei die Bildung von Dis.ulfiden zu verhindern, wird empfohlen, zum Ausschluß von Luft unter dem Schutz eines indifferenten Gases zu arbeiten, als welches u. a. auch. Schwefelwass:°rstofi dienen kann. Hieraus konnte nicht geschlossen. werden, daß es gelingt, aliphatische ;- oder d-Lactone durch Behandeln mit Schwefelwasserstoff in. Gegenwart geringer Mengen alkalischer Mittel mit sehr guten Ausbeuten in. die entsprechenden Thiolactone umzuwandeln. Während bei den. bekannten Verfahren das Alka.lihydrosulfid Reaktionsteilnehmer ist und der Schwefefwasserstoff durch andere Gase ersetzt werden kann, beruht das vorliegende Verfahren auf der neuen Erkenntnis, daß man Lactone mit Schwefelwasserstoff unter der Mitwirkung katalytisch geringer Mengen alkalisch wirkender Mittel zu Thiolactonen umsetzen kann.
  • Die im folgenden Beispiel verwendeten Teile sind Gewichtsteile.
  • Beispiel i 129 Teile y-Butyrolacton und So Teile flüssiger Schwefelwasserstoff «-erden zusammen. mit i Teil kristallisiertem Natriumsulfid in einem druckfesten Rührgefäß 1o Stunden auf 2ooi erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch filtriert; das Filtrat wird fraktioniert destilliert. Nach einem Vorlauf von 25 Teilen Wasser gehen bei Kp" 9o bis 92' 127 Teile y-Mercaptobuttersäurelacton als fast farblose Flüssigkeit über.
  • Beispiel 2 In einem Rührautoklaven werden 4o Teile b- Valerolacton mit 25 Teilen Schwefelwasserstoff 'unter Zusatz von o,5 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat 12 Stunden auf etwa 170c erhitzt. Man erhält 37 Teile b-Mercaptoval.erolacton, vom Kpz5 150 bis 152@.
  • BeisPie13 Man erhitzt eine Lösung von 35 Teilen y-Butyrolacton in 4o Teilen Benzol in einem druckfesten Rührgefäß nach Zugabe von 1 Teil kristallisiertem N atriumsulfid und 15 Teilen Schwefelwasserstoff Stunden auf 25o'. Nach dem Erkalten trennt man d;ie wäßrige Schicht (5 bis 6 Teile) ab, destilliert das Benzol ab und, gewinnt durch weitere Destillation bei 2o mm Druck 35 Teile reines y-Mercaptobutyrolacton vom Kp.o 9o bis 92°.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thiolactonen, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische ;l- oder b-Lactone in Gegenwart geringer Men, gen alkalischer Mittel bei höheren Temperaturen mit Schwefelwasserstoff umsetzt.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1122074B (de) * 1955-09-20 1962-01-18 Goodrich Co B F Verfahren zur Herstellung von ª‰-Thiopropiolacton und von ª†-Thiobutyrolacton
WO2006052985A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-18 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Lactones as new oxygenate fuel additives, fuels based thereon and methods for using same

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