DE617238C - Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von DihydromorphinonenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen Gegenstand des Patents 607 931 ist ein Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen, bei dem die Umlagerung ohne Zufuhr von Wasserstoff lediglich durch Erhitzen der Alkaloide in saurer Lösung mit Platinkatalysatoren erfolgt.
- Während nach dem Verfahren des Patents 607931 die Umsetzung mit verhältnismäßig großen Mengen Platinmetallen durchgeführt wird, wurde nunmehr gefunden, daß man mit einem Bruchteil der dort angeführten Mengen an Platinmetallen teilweise sogar höhere Ausbeuten erzielt.
- Beispiel 1 300 g Codeinbase werden in 21 verdünnter Salzsäure gelöst und nach Zugabe von 259 fein verteiltem Palladium einige Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des Palladiums wird das saure Filtrat mit Natronlauge übersättigt. Die ausgeschiedene Base wird aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt 195°.
- Ausbeute an Dihydrocodeinon: 85 bis 9501, der Theorie.
- Beispiel 2 59 salzsaures Codein werden- in 3o ccm Wasser gelöst, mit wenig Salzsäure angesäuert und nach Zugabe von 0,59 Platinmohr 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung gemäß Beispiel 1.
- Ausbeute: 70 °1o der Theorie. Beispiel 3 5 g salzsaures Morphin, in 5o ccm schwach salzsäurehaltigem Wasser gelöst, werden in Gegenwart von 0,5 g Platinmohr q. Stunden unter Rückfluß gekocht. Aufarbeitung nach Beispiel 1.
- Ausbeute: 3 g Dihydromorphinon. Beispiel q.
- 6 g Codeinbase werden in 30 ccm Wasser unter Zusatz von 49 Weinsäure gelöst, dazu 0,59 Palladiummohr zugefügt und unter Rückfluß i Stunde gekocht.
- Aufarbeitung wie in Beispiel i.
- Ausbeute an Dihydrocodeinon: 75111, der Theorie.
- Beispiel 5 6 g Codeinphosphat werden in 30 ccm. Wasser gelöst; mit 5 ccm verdünnter Phosphorsäure angesäuert, mit o,5 g fein verteiltem Palladium versetzt und 1 Stunde am Rückflußkühler gekocht.
- Aufarbeitung wie in Beispiel 1. Ausbeute: 6o bis 70°1o der Theorie. Beispiel 6 .
- 21 g Codeinbase werden- in überschüssiger verdünnter Schwefelsäure gelöst, mit :2g Palladiummohr versetzt und i Stunde unter RückfluB gekocht.
- Ausbeute: 9o % der Theorie. Beispiel 7 io g Äthylmorphin werden in So ccm Wasser unter Zusatz von Salzsäure bis zur sauren Reaktion gelöst, mit i g Platinmohr versetzt und unter Rückfluß gekocht.
- Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute an Äthyldihydromorphinon vom Fp. i o9° (unscharf) : 75 % der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSFRUCT3: i. Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Dihydromorphinonen aus Morphin bzw. seinen Phenoläthern nach Patent 607931, dadurch' gekennzeichnet, daß man die sauren Lösungen der Alkaloide ohne Zufuhr von Wasserstoff hier in Gegenwart von verhältnismäßig geringen Mengen von Katalysatoren der Platinreihe erhitzt.
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