AT149485B - Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen. 



   Morphin und seine Phenoläther können in Gegenwart grösserer Mengen von Edelmetallkatalysatoren ohne Zufuhr von molekularem Wasserstoff durch Erhitzen der sauren Lösungen in entsprechende Dihydroketoderivate übergeführt werden (D. R. P. Nr. 607931). 



   Es wurde nun gefunden, dass man überraschenderweise schon bei Anwendung geringer Mengen von Katalysatoren der Platinreihe, die unter Umständen nur Bruchteile der seither verwendeten Mengen sind, aus Morphin oder seinen   Phenoläthem   in saurer oder alkoholischer Lösung Dihydromorphinone in Ausbeuten erhält, welche mindestens ebenso hoch, teilweise sogar höher sind als die mit den bisher angewendeten Edelmetallmengen erhaltenen. 



   Beispiel 1 : 300 g Codeinbase werden in   2l   verdünnter Salzsäure gelöst und nach Zugabe von 25 g fein verteiltem Palladium einige Stunden am Rückflusskühler zum Sieden erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des Palladiums wird das saure Filtrat mit Natronlauge übersättigt. Die ausgeschiedene Base wird aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt   195 .   



   Ausbeute an Dihydrocodeinon : 85-95% der Theorie. 



   Beispiel 2 : 5   g salzsaures   Codein werden in 30 cm3 Wasser gelöst, mit wenig Salzsäure angesäuert und nach Zugabe von   0. 5 g   Platinmohr fünf Stunden unter   Rückfluss   gekocht. Aufarbeitung gemäss Beispiel 1. 



   Ausbeute 75% der Theorie. 



   Beispiel 3 : 5 g salzsaures Morphin, in 50 cm3 schwach salzsäurehaltigem Wasser gelöst, werden in Gegenwart von   0#5 g   Platinmohr vier Stunden unter   Rückfluss   gekocht. Aufarbeitung nach Beispiel 1. 



   Ausbeute 3 g Dihydromorphinon. 



   Beispiel 4 : 6 g Codeinbase werden in 30 cm3 Wasser unter Zusatz von 4 g Weinsäure gelöst, dazu   0#5 g   Palladiummohr zugefügt und unter   Rückfluss   gekocht. Ausarbeitung wie in Beispiel 1. 
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 gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel 1. 



   Ausbeute 60-70% der Theorie. 



   Beispiel 6 : 21 g Codeinbase werden in überschüssiger verdünnter Schwefelsäure gelöst, mit 2 g Palladiummohr versetzt und eine Stude unter Rückfluss gekocht. 



   Ausbeute 90% der Theorie. 



   Beispiel 7 : 10 g Äthylmorphin werden in 50 cm3 Wasser unter Zusatz von Salzsäure bis zur sauren Reaktion gelöst, mit 1 g Platinmohr versetzt und unter Rückfluss gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel 1. 



   Ausbeute an Äthyldihydromorphinon vom F. P.   109    (unscharf)   75%   der Theorie. 



   Beispiel 8 : 5 g Morphin werden in 50 cm3 gewöhnlichem Alkohol gelöst und nach Zugabe von 0-3 g Palladiummohr vier Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach Abfiltrieren des Katalysators und Einengen der alkoholischen Lösung kristallisiert Dihydromorphinon aus. 



   Ausbeute 3 g. 



   Beispiel 9 : 10 g Codein werden in etwa 100 cm3 Alkohol gelöst und nach Zugabe von   0. 5 g   Palladiummohr vier Stunden unter Rückfluss gekocht. Aufarbeitung wie in Beispiel 8. 



   Ausbeute 7 g Dihydrocodeinon. 



   Beispiel 10 : 5 g Äthylmorphin werden in alkoholischer Lösung bei Gegenwart von   0#3 g   Platinmohr unter   Rückfluss   gekocht. 



   Ausbeute 3 g Äthyldihydromorphinon. 

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Dihydromorphinonen aus Morphin bzw. seinen Phenoläthern, dadurch gekennzeichnet, dass man die sauren oder alkoholischen Lösungen der Alkaloide ohne Zufuhr von Wasserstoff in Gegenwart von verhältnismässig geringen Mengen von Katalysatoren der Platinreihe, gemessen an den Katalysatormengen des D. R. P. Nr. 607931, erhitzt. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.