DE613122C

DE613122C - Verfahren zur Darstellung von Pyridinverbindungen

Info

Publication number: DE613122C
Application number: DEC47926D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Haack
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1933-05-28
Filing date: 1933-05-28
Publication date: 1935-05-11

Description

Verfahren zur Darstellung von Pyridinverbindungen Gemäß vorliegender Erfindung gelangt man, ausgehend von -substituierten 2-Pyridon-und -Chinolonimi,den der allgemeinen Formel deren Imidwasserstoff erhalten ist, durch Anlagerung eines Mols eines organischen Säurehalogenids X-R" zu Stoffen, die zum Teil sehr wertvolle technische Eigenschaften haben und z. B. als Netz- und Reinigungsmittel verwendbar sind. Bedingung hierbei ist, daß das Radikal R" und das Radikal R zusammen mindestens 9 Kohlenstoffatome enthalten.
Es ist zwar bekannt, daß man N-Methyl-2-pyridonimid und N-Methyl-2-chinolonimid mit Benzoylchlorid und Alkali nach Schotten-Baumann benzoylieren kann. Doch besitzen diese Stoffe, wie im Anschluß an die Beispiele gezeigt werden wird, die obengenannten wertvollen Eigenschaften nur in untergeordnetem Maße. Andererseits hat sich gezeigt, daß es bei der Herstellung der Verfahrensprodukte nicht notwendig, in den meisten Fällen sogar nicht empfehlenswert ist, nach Schotten-Baumann oder nach einem der üblichen Acylierungsverfahren zu arbeiten, sondern daß man zweckmäßigerweise einfach die beiden Komponenten in molekularen Mengen in Substanz oder in einem indifferenten Lösungsmittel aufeinander einwirken läßt. Doch gelangt man zu demselben Basen, wenn man nach einem der obenerwähnten Acylierungsverfahren arbeitet.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Verbindungen stellen wenig intensiv, meist hell gefärbte Stoffe dar, die sich in Wasser und vielen organischen Lösungsmitteln leicht lösen,. durch Alkali erst in höheren Konzentrationen als gelbe Basen ausgefällt werden. Sie sind z. B. als Netz-und Ernulgiermittel verwendbar.
Beispiel i N-Butyl-a-pyridonimid und Benzoylchlorid i Mol N-Butyl-a-pyridonimid (Kp,3 i 16') wird unter Rühren unter guter Wärmeableitung mit i Mol Benzoylchlorid umgesetzt. Die Erwärmung ist sehr stark. Es entsteht eine hellbraune, zähe Harzmasse, die langsam spröde wird. Das Produkt löst sich leicht mit neutraler Reaktion in Wasser, ebenso in Aceton, Alkohol und Benzol.
Man kann die Umsetzung auch in Lösung, z. B. in Aceton, vor sich gehen lassen. Beispiel 2 N-Benzyl-a-pyri@donimid und Acetylchlorid N-Benzyl-a-pyri,donimid wird in trockenem Aceton langsam mit i Mol Acetylchlori@d umgesetzt. Es entsteht eine hellgelbe Aceton-Lösung. Nach Abdampfen des Acetons hinterbleibt ein hellgelbes Harz, das leicht in Wasser löslich ist. Beispiel 3 N-Methyl-a-pyrido-nimid und Palmitinsäurechlorid i Mol N-Methyl-a-pyridonimid wird unter guter Kühlung mit i Mol Palmitinsäurechlorid verrührt. Unter starker Erwärmung vollzieht sich die Umsetzung zu einem hellbraunen Harz, das leicht in Wasser, Alkoholen, Aceton, Benzol, Petroläther, Paraffinöl usw. löslich ist. Die wässerige verdünnte, Lösung schäumt.
Beispiel q. N-Methyl-a-pyri@dinimi-d und Stearinsäurechlorid Molekulare Mengen der genannten Stoffe werden wie bei Beispiel 3 umgesetzt. Das entstehende gelbe Harz hat die gleichen Löslichkeitseigenschaften wie das von Beispiel 3. Beispiel 5 N-Butyl-a-pyridonimi-d und Ö1-säurechlorid Molekulare Mengen der Komponenten werden wie bei Beispiel 3 und q. umgesetzt. Das Reaktionsprodukt bildet ein hellbraunes Harz von den gleichen Löslichkeitseigenschaften wie die Produkte von Beispiel 3 und q..
Auch die Beispiele 3 bis 5 können in Lösung, z. B. in Benzol- oder Acetonlösung, ausgeführt werden. Beispie16 i Mol Isovaleriansäurechlorid wird vorsichtig zu i Mol N-Butyl-a-pyridonimid getropft, das mit seinem halben Volumen Chloroform vermischt ist. Unter beträchtlicher Erwärmung entsteht eine dickflüssige Lösung. Um wässerige Lösungen herzustellen, löst man die Masse in Wasser, trennt vom Chloroform durch Abheben und filtriert anschließend durch ein angefeuchtetes Filter.
Wie bereits ausgeführt wurde, besitzen die nach vorliegender Erfindung erhältlichen Stoffe gegenüber dem bekannten N-Methyl-2-pyrid'onbenzoylimi-d wesentliche Vorzüge. Vergleicht man z. B. das nach Beispiel 6 hergestellte N-Butyl-2-Pyridonimi@d mit der bekannten Verbindung, so zeigt sich bei Anwendung äquimolekularer Mengen gelöster Stoffe folgendes: Schaumbildung Während die Verbindung nach Beispiel 6 in Verdünnungen von i : ioo, i : iooo und i : io ooo klare Lösungen gibt, die beim Schütteln einen kräftigen Schaum bilden, schäumt die bekannte Verbindung selbst in der Verdünnung von i : ioo nicht wesentlich stärker als Wasser. Netzvermögen Gleiche Stücke eines weißen Wollgarnes, die auf reinem Wasser erst in etwa 25 bis 30 Minuten voll benetzt wenden, sinken bei Anwendung der Verbindung nach Beispiel 6 in einer Verdünnung von i : ioo bereits nach io bis 15 Sekunden unter die Oberfläche, in einer Verdünnung von i : iooo nach 3 bis q. Minuten, während sich ihr Verhalten bei Behandlung mit der bekannten Verbindung selbst-in einer Verdünnung i : ioo nur wenig von dem auf reinem Wasser unterscheidet.

Claims

*PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Pyridinverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Iniidgruppe unsubstituierte 2-Pyridon- und -Chinolonimide der allgemeinen Formel mit solchen organischen Säurehalägeniden X-R" umsetzt, deren Radikal R" zusammen mit dem Radikal R mindestens g Kohlenstoffatome enthält.