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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen In dem Patent 6o2 336
ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, die sich durch besonders
gute Lichtechtheit auszeichnen, beschrieben, darin bestehend, daB man Benzothiazolmono-
oder -dicarbonsäuren,-deren Carboxylgruppen im Benzo- oder Thiazolrest oder in beidenstehen,
mita-Aminoanthrachinonen oder die entsprechenden Carbonsäureamide mit a-Halogenanthrachinonen
zu Acylaminoanthrachinonen kondensiert.
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Es wurde nun gefunden, daß man Küpenfarbstoffe mit ebenfalls sehr
guter Lichtechtheit erhält, wenn man Benzooxazolmonocarbonsäuren, welche die Carboxylgruppe
entweder im Benzo- oder im Oxazolrest enthalten, in gleicher Weise zu a-Acylaminoanthrachinonen
kondensiert.
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Da bekanntlich der Oxazolring mit Alkalien viel leichter gespalten
wird als der Thiazolring, war nicht vorauszusehen, daß man bei Verwendung von Benzooxazolcarbonsäurederivaten
zu brauchbaren Farbstoffen gelangen kann, die sich ohne Spaltung des Oxazolringes
verküpen lassen und gute Sodakochechtheit zeigen.
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Beispiel i 34,2Teile Monobenzoyl-i, 5-diaminoanthrachinon werden mit
2o Teilen Benzooxazol-2-carbonsäurechlorid, das man z. B. nach S k r a u p und M
o s e r, Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 55, S. io8o, erhalten kann,
in etwa 7oo Teilen o-Dichlorbenzol zunächst vorsichtig auf 8o bis ioo° C, dann 2
Stunden auf i2o bis 13o° C erhitzt. Der beim Erkalten auskristallisierte Farbstoff
stellt ein goldgelbes Pulver dar und löst sich in konz. Schwefelsäure mit brauner
Farbe ohne Spaltung des Oxazolringes. Aus grauer Küpe erhält man auf Baumwolle rotstichiggelbe
Färbungen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften; insbesondere durch gute Lichtechtheit,
auszeichnen. Beispiel e 34,2TeileXonobenzoyl-i, 5-diaminoanthrachinon werden mit
22 Teilen 2-Methylbenzooxazol-S-carbonsäurechlorid in etwa 7oo Teilen o-Dichlorbenzol
2 Stunden auf 15o° C erhitzt. Man erhält so einen goldgelben Farbstoff, der sich
in konz. Schwefelsäure mit schwach brauner Farbe löst und aus grauer Küpe auf Baumwolle
Färbungen von klarer rotstichiggelber Nuance mit sehr guter Lichtechtheit gibt.
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Verwendet man an Stelle des genannten Anthrachinonderivates das i-Aminoanthrachinon,
so erhält man ein Produkt, das grünstichiggelbe
Färbungen mit ähnlich
guten Echtheitseigenschaften liefert.
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Die 2-Methylbenzooxazol-5-carbonsäure (Fp. 2r6 unter Zersetzung) -wird
z. B. erhalten durch Umsetzung der 3-Amino-4-oxybenzoesäure mit Essigsäureanhydrid.
Das Carbonsäurechlorid erhält man, wenn man die Carbonsäure mit Thionylchlorid in
Monochlorbenzol umsetzt.
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Beispiel 3 34,2Teile Monobenzoyl-i, 5-diaminoanthrachinon werden mit
a8 Teilen 2-Phenylbenzooxazol-5-carbonsäurechlorid in etwa 7oo Teilen o-Dichlorbenzol
i Stunde auf 17o bis i8o° C erhitzt. Der in üblicher Weise isolierte Farbstoff bildet
ein goldgelbes kristallines Pulver und löst sich in konz. Schwefelsäure mit schwach
brauner Farbe. Man erhält aus violett,-rauer Küpe auf Baumwolle Färbungen von goldgelber
Nuance, die neben guter Lichtechtheit gute Koch- und Chlorechtheiten zeigen.
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Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man das aus dem erw=ähnten
Carbonsäurechlorid erhältliche Säureamid vom Schmelzpunkt 211 bis 213' C mit i-Chlor-5-benzoylaminoanthrachinon
umsetzt.
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Die 2-Phenylbenzooxazol-5-carbonsäure (Fp. 266 bis 267) wird durch
`Erhitzen der 3-Amino-4-oxybenzoesäure mit Benzoylchlorid in Pyridinlösung erhalten.
Das Carbonsäurechlorid gewinnt man durch Erhitzen der Carbonsäure mit Thionylchlorid
in Monochlorbenzol als in Benzol leicht lösliches Produkt vom Fp. 13o bis 132-Beispiel
4 22,5 Teile i-Aminoanthrachinon werden mit 26 Teilen 2-Methyl-4, 5-benzobenzooxazol-7-carbonsäurechlorid
in o-Dichlorbenzol i Stunde auf iSo° C erhitzt. Das so erhaltene grünstichiggelbe
kristalline Produkt löst sich in konz. Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe, bildet
eine korinthfarbene Küpe, aus der Baumwolle in lebhafter grünstichiggelber Nuance
von sehr guter Lichtechtheit angefärbt wird.
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Durch Verwendung von Monobenzoyl-i, 5-diaminoanthrachinon erhält man
einen goldgelben Farbstoff von ähnlichen Echtheitseigenschaften.
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Die 2-Methyl-4, 5-benzobenzooxazol-7-carbonsäure :(Fp. 287 bis 288)
wird z. B. hergestellt durch Spaltung des Azofarbstoffs aus Sulfanilsäure und 2,
3-Oxynaphthoesäure und Umsetzung der entstandenen i-Amino-2-oxy-3-naphthoesäure
mit Essigsäureanhydrid. Das Säurechlorid erhält man aus der Carbonsäure durch Erhitzen
mit Thionylchlorid in Monochlorbenzol. Es bildet blaBgelbe Kristalle aus Leichtbenzin
vom Fp. 137 bis 138.
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- Verwendet man an Stelle des genannten Carbonsäurechlorids das in
analoger Weise erhältliche 2-Methyl-4, 5-benzobenzooxazol-3'-carbonsäurechlorid
(Fp. 132 bis 133), so erhält man mit i-Aminoanthrachinon einen grünstichiggelben
und mit Monobenzoyl-i, 5-diaminoanthrachinon einen rotstichiggelben Farbstoff von
ähnlichen Echtheitseigenschaften.
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Die gleichen Farbstoffe erhält man durch Kondensation der entsprechenden
Carbonsäureamide mit den entsprechenden a-Halogenanthrachinonen.