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Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten der komplexen Chromverbindungen
von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß Umwandlungsprodukte der komplexen Chromverbindungen
von Azofarbstoffen aus diazotierten o-Oxyaminonaphthalinsulfonsäuren und Naphtholen,
die aus dem Chromierungsgemisch abgeschieden worden sind, durch Erhitzen mit wässerigen
Lösungen alkalisch reagierender Verbindungen hergestellt werden können, wenn chromhaltige
Azofarbstoffe aus diazotierten o-Oxyaminonaphthalinsulfonsäuren und Naphtholen,
die auf jede chromierbare Gruppe weniger als i Atom Chrom enthalten, mit wässerigen
Lösungen alkalisch reagierender anorganischer Mittel, u. a. alkalischer chromabgebender
Mittel, erhitzt werden.
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Das Erhitzen mit den alkalischen Mitteln, wie z. B. mit Natronlauge,
Kalilauge, Ammoniak oder Soda, kann offen oder unter Druck in Gegenwart oder Abwesenheit
von Zusätzen, z. B. anorganischen oder organischen Alkalisalzen, durchgeführt werden.
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Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen, in wertvollen Marineblautönen
färbenden chromhaltigen Farbstoffe werden vorteilhaft nach dem aus der Patentschrift
550 9'3o bekannten Verfahren oder aus Färbebädern, die aromatische Säuren bzw. deren
Salze und Schwefelsäure enthalten, gefärbt. Sie sind, entgegen den bisher bekannten
und die tierische Faser in ähnlichen Tönen färbenden Farbstoffen dieser Gruppe,
auch beim Färben in tiefen Tönen gleichmäßig und. in jeder Beziehung echt, insbesondere
auch reibecht. Durch das neue Verfahren gelingt es, die sehr billigen blau färbenden
bekannten Farbstoffe in billige und echt marineblau färbende Chromverbindungen überzuführen,
was nach den bisher bekannten Chromierungsmethoden nicht möglich war. Beispiel i
41,6 Teile des Azofarbstoffs aus diazotierter i -Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
und ß-Naphthol (Natriumsalz) werden unter Zusatz von 13 Teilen 3oprozentiger Natronlauge
und io Teilen Zucker in 8oo Teilen Wasser gelöst und mit einer Chromlösung aus
7,8 Teilen Cr2 03, i q. Teilen 85prozentiger Ameisensäure und 3, i Teilen
krist. Oxalsäure versetzt und rückfließend bis zum Verschwinden des Ausgangsfarbstoffs
gekocht, was daran zu erkennen ist, daß eine dem Reaktionsgemisch entnommene, mit
Soda alkalisch gemachte und schwach erwärmte Probe nach dem Ausgießen auf Filtrierpapier
und Betupfen mit verdünnter Mineralsäure keinen
Farbenumschlag mehr
zeigt. Dann wird aus= gesalzen und filtriert. Die erhaltene Far'bstoffpaste gibt
man nun zu einer Lösung von 8o Teilen 3oprozentigerNatronlauge in 3oo"T'eilen Wasser
und kocht 2 Stunden. Hierauf wird filtriert, mit ioprozentiger Salzsäure neutralisiert
und ausgesalzen. Die nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhaltene Chromverbindung
ist leicht wasserlöslich und löst sich in verdünnter Natronlauge mit violettblauer
Farbe. Sie färbt Wolle aus saurem Bade in marineblauen Tönen von vorzüglichen Echtheiten.
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Eine Chromverbindung mit im allgemeinen gleichen Eigenschaften, jedoch
noch besserer Reibechtheit, wird erhalten, wenn die Aufarbeitung in der Weise geschieht,
daß das alkalische Reaktionsgemisch mit q. Teilen Oxalsäure sowie so viel loprozentiger
Salzsäure versetzt wird, bis das Reaktionsgemisch neutral reagiert, hierauf kurz
aufgekocht, von Chromschlamm abfiltriert und das Filtrat im Vakuum zur Trockne verdampft
wird.
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Beispiel e 41,6 Teile des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
und ß-Naphthol werden in 6oo Teilen Wasser suspendiert, mit einer Chromlösung aus
7,9 Teilen Cr203 und 17 Teilen 85prozentiger Ameisensäure versetzt und bis zum Vierschwinden
des Ausgangsfarbstoffs gekocht. Dann wird ausgesalzen und filtriert. Hierauf wird
die Farbstoffpaste in eine Lösung von 9o Teilen 3oprozentiger Natronlauge in 3oo
Teilen .Wasser eingetragen. Nach erfolgter Lösung erwärmt man 3. Stunden. auf dem
Dampfbade, filtriert, stellt mit ioprozentiger Salzsäure neutral und salzt aus,
oder man fügt nach dem Erwärmen auf dem Dampfbade 5 Teile Weinsäure zu, filtriert,
stellt mit ioprozentiger Salzsäure neutral und verdampft im Vakuum zur Trockne.
Der erhaltene Farbstoff löst sich in verdünnter Natronlauge mit violettblauer Farbe
und färbt Wolle aus saurem Bade in echten marineblauen Tönen. Beispiel 3 41,6 Teile
des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-q.-sulfonsäure und ß-Naphthol
werden mit 8oo Teilen Wasser verrührt; dann gibt man Chromformiat, entsprechend
7,8 Teilen Cr2O3, zu und kocht unter Rückflußkühlung so länge, bis sich kein Ausgangsfarbstoff
mehr nachweisen lä13t. Hierauf wird die entstandene Chromverbindung in üblicher
Weise durch Aussalzen abgeschieden. Sie wird nun in eine Lösung von 9o Teilen 3oprozentiger
Natronlauge und 5 Teilen Zucker in 6oo Teilen kaltem Wasser eingetragen. Nach 3stündigem
Kochen unter Rückflußkühlung wird die violettblaue Lösung mit ioprozentiger Salzsäure
neutral gestellt, von geringen Mengen Rückstand filtriert und der Farbstoff bei
q.o bis 50° C ausgesalzen. Nach dem Filtrieren und. Trocknen erhält man die Chromverbindung
als violettschwarzes Pulver, das Wolle aus saurem Bade in echten marineblauen Tönen
färbt.
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Beispiel q.
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41,6 Teile des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
und a-Naphthol werden in i_oöo Teilen Wasser suspendiert, nach Zusatz einer Chromformiatlösung,
entsprechend 8,36 Teilen Cr, O" 212 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht, und die
entstandene, zum Teil lösliche Chromverbindung wird durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden
und filtriert. Das erhaltene Nutschgut trägt man nun in eine Mischung von ,7o Teilen
3oprozentiger Natronlauge in 6oo Teilen Wasser ein, verrührt und kocht rückfließend
3 Stunden. Nach dem Abkühlen auf 5o° C wird mit ioprozentiger Salzsäure neutralisiert
und, gegebenenfalls nach Klärfiltration, im Vakuum auf dem Wasserbade zur Trockne
verdampft.
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Die erhaltene, leicht wasserlösliche blaue Chromverbindung färbt Wolle
im sauren Bade in blauen bis marineblauen Tönen von vorzüglichen Echtheiten.