DE60316668T2

DE60316668T2 - Kautschukzusammensetzung, vulkanisierbare kautschukzusammensetzung und vulkanisat

Info

Publication number: DE60316668T2
Application number: DE60316668T
Authority: DE
Inventors: Akira Tsukada; Hirofumi Nomoto
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2002-01-30
Filing date: 2003-01-30
Publication date: 2008-07-17
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: EP1479721A4; EP1479721B1; JP2003221468A; WO2003064517A1; EP1479721A1; DE60316668D1; JP3994749B2

Description

Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft eine Kautschukzusammensetzung und eine vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung, die als Material für ein Kautschukvulkanisat, das gute Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl bzw. Altöl aufweist, und ein Kautschukvulkanisat mit guter Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl.
Stand der Technik
In den letzten Jahren sind die thermischen Umstände und Bedingungen im Motorraum eines Automobils aufgrund der Leistungsverstärkung der Motoren der Anwendung eines Frontmotor/Frontantriebmechanismus und der Abgasreinigung strenger geworden. Darüber hinaus ist die Verlängerung der Lebensdauer von Schmierölen für Automobile und die Verringerung des Benzinverbrauchs im Fortschritt begriffen. Daher ist ein Schmieröl, das in der Lage ist, für eine lange Zeitdauer unter Hochtemperaturbedingungen ohne Wechsel verwendet zu werden, sehr wünschenswert. Jedoch schreitet die unerwünschte Oxidation des Schmieröls aufgrund des Kontakts mit Luft fort, was zur Alterung bzw. zum Verderb des Öls führt.
Die EP-A-1 083 197 offenbart eine Nitrilkautschukzusammensetzung, umfassend a) einen oder mehrere Nitrilkautschuke, b) ein oder mehrere Metallsalze eines Acrylats, c) ein oder mehrere flüssige Acrylate, gegebenenfalls auf einem Träger, und d) gegebenenfalls weitere Additive und/oder Füllstoffe. Diese Nitrilkautschukzusammensetzung ist für geformte Artikel einschließlich einer Walze und eines Bands geeignet.
Die JP-A-11 343 367 offenbart eine Kautschukzusammensetzung, umfassend eine Mischung aus hydriertem NBR/chloriertem Polyethylen, einem organischen Peroxid, Schwefel oder einer schwefelhaltigen Verbindung, und einem Säureakzeptor. Die Kautschukzusammensetzung ist als Formmaterial für eine Staubabdeckung geeignet.
Die JP-A-10 324 118 offenbart ein Laminat, umfassend eine Schicht einer Dienkautschukzusammensetzung und eine Schicht einer thermoplastisches Elastomer/thermoplastisches Harz-Mischung. Das Laminat ist für einen Reifen geeignet.
Die JP-A-09 031 291 offenbart eine Nitrilharzzusammensetzung, umfassend ein Nitrilharz und mindestens eine Art von Material, ausgewählt aus Zeolith, Hydrotalcit und einem Metallhydroxid. Die Nitrilharzzusammensetzung ist für Behältermaterialien und Verpackungsmaterialien geeignet.
Die EP-A-0 383 926 offenbart einen Hochdruckschlauch, bestehend aus einem Vulkanisat einer Kautschukzusammensetzung, umfassend einen hochgesättigten Nitrilkautschuk, Zinkmethacrylat und ein organisches Peroxid. Der Hochdruckschlauch ist als hydraulischer Schlauch, Rohölschlauch oder Hochdruck-Gastransferschlauch in Baumaschinen wie zum Beispiel Schaufelbaggern bzw. Power Showel, Bulldozern, verschiedenen Arten von Motorfahrzeugen und Ölgrabungsmaschinen („oil excavating machines") geeignet.
Es wurde berichtet, dass der Kautschuk durch Kontakt mit gealtertem Schmieröl gehärtet wird und des Weiteren, dass ein Hydrierungsprodukt eines Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuks eine gute Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl hat (Toyoda Gousei Technical Review, Bd. 26, Nr. 2, S. 51–56, 1984). Ein Kautschukvulkanisat mit verbesserter Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl ist sehr stark erwünscht.
Offenbarung der Erfindung
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Kautschukzusammensetzung, die als Material für ein Kautschukvulkanisat verwendbar ist, das eine gute Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl aufweist, bereitzustellen.
Die Erfinder haben Forschungsarbeiten durchgeführt, um die oben erwähnte Aufgabe zu lösen und herausgefunden, dass ein Kautschukvulkanisat, hergestellt durch Vulkanisieren einer Kautschukzusammensetzung, die einen Nitrilgruppenenthaltenden Copolymerkautschuk mit einer geringen Iodzahl und einen spezifischen Säureakzeptor umfasst, dadurch charakterisiert ist, dass selbst wenn das Kautschukvulkanisat in Kontakt mit gealtertem Öl gebracht wird, es keiner Volumenänderung oder Härteänderung unterliegt. Auf Grundlage dieser Erkenntnis wurde die vorliegende Erfindung fertiggestellt.
Somit liefert die vorliegende Erfindung unter einem ersten Aspekt eine Kautschukzusammensetzung, umfassend (A) 100 Gewichtsteile eines Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks mit einer Iodzahl von nicht mehr als 100 und umfassend 10 bis 60 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigter Nitrilmonomereinheiten, und (B) 3 bis 200 Gewichtsteile mindestens einer Sorte eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel.
Unter einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung bereitgestellt, die (A) 100 Gewichtsteile des oben erwähnten Nitrilgruppenenthaltenden Copolymerkautschuks, (B) 3 bis 200 Gewichtsteile mindestens einer Art eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel, und (D) 0,2 bis 10 Gewichtsteile eines organischen Peroxid-Vulkanisierungsmittels umfasst.
Unter einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Kautschukvulkanisat, das durch Vulkanisieren der oben erwähnten vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung hergestellt wird, bereitgestellt.
Beste Art und Weise zur Ausführung der Erfindung
Die erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung umfasst (A) 100 Gewichtsteile eines Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks mit einer Iodzahl von nicht mehr als 100 und umfassend 10 bis 60 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigter Nitrilmonomereinheiten, und (B) 3 bis 200 Gewichtsteile mindestens einer Sorte eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel.
Der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Kautschuk, der durch Copolymerisieren eines α,β-ethylenisch ungesättigten Nitrilmonomers mit einem anderen Monomer hergestellt wird. Der Kautschuk umfasst α,β-ethylenisch ungesättigte Nitrilmonomereinheiten in einer Menge von 10 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 bis 55 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 30 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks. Ist die Menge der α,β-ethylenisch ungesättigten Nitrilmonomereinheiten zu gering, so hat das Kautschukvulkanisat eine schlechte Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl. Ist im Gegensatz dazu die Menge an α,β-ethylenisch ungesättigten Nitrilmonomereinheiten zu groß, so hat das Kautschukvulkanisat eine schlechte Kälte beständigkeit. Als spezifische Beispiele des α,β-ethylenisch ungesättigten Nitrilmonomers seien Acrylnitril, Methacrylnitril und α-Chloracrylnitril erwähnt. Von diesen wird Acrylnitril bevorzugt. Das mit dem α,β-ethylenisch ungesättigten Nitrilmonomer copolymerisierende Monomer für die Herstellung des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks umfasst zum Beispiel konjugierte Dienmonomere, nicht konjugierte Dienmonomere und α-Olefinmonomere. Als spezifische Beispiele für das konjugierte Dienmonomer seien 1,3-Butadienisopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 1,3-Pentadien erwähnt. Von diesen wird 1,3-Butadien bevorzugt. Das nicht konjugierte Dienmonomer umfasst vorzugsweise ein solches von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und als spezifische Beispiele davon seien 1,4-Pentadien-1,4-hexadien, Vinylnorbornen und Dicyclopentadien erwähnt. Das α-Olefinmonomer umfasst bevorzugt diejenigen, die 2 bis 12 Kohlenstoffatome besitzen. Als spezifische Beispiele dafür seien Ethylen, Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen erwähnt.
Der Gehalt an Einheiten des mit dem α,β-ethylenisch ungesättigen Nitrilmonomer copolymerisierten Monomers in dem Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuk (A) liegt im Bereich von 40 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 45 bis 75 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 50 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Copolymerkautschuks (A).
Zusätzlich zum oben erwähnten Monomer kann ein aromatisches Vinylmonomer, ein fluorenthaltendes Vinylmonomer, eine α,β-ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäure, eine α,β-ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäure oder ihr Anhydrid oder ein copolymerisierbares Antioxidanz mit dem α,β-ethylenisch ungesättigen Nitrilmonomer copolymerisiert werden.
Als spezifische Beispiele für das gegebenenfalls copolymerisierte Monomer seien aromatische Vinylmonomere, wie zum Beispiel Styrol, α-Methylstyrol und Vinylpyridin; fluorenthaltende Vinylmonomere, wie zum Beispiel Fluorethylvinylether, Fluorpropylvinylether, o-Trifluormethylstyrol, Vinylpentafluorbenzoat, Difluorethylen und Tetrafluorethylen; α,β-ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren, wie zum Beispiel Acrylsäure und Methacrylsäure; α,β-ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäuren, wie zum Beispiel Itaconsäure, Fumarsäure und Maleinsäure; α,β-ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäureanhydride, wie zum Beispiel Itaconsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid; und copolymerisierbare Antioxidanzien, wie zum Beispiel N-(4-Anilinophenyl)acrylamid, N-(4-Anilinophenyl)methacrylamid, N-(4-Anilinophenyl)cinnamid, N-(4-Anilinophenyl)crotonamid, N-Phenyl-4-(3-vinylbenzyloxy)anilin und N-Phenyl-4-(4-vinylbenzyloxy)anilin erwähnt.
Der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk (A) hat eine Iodzahl von nicht größer als 100, vorzugsweise nicht größer als 50 und stärker bevorzugt nicht mehr als 25. Ist die Iodzahl des Kautschuks (A) größer als 100, so hat das Kautschukvulkanisat eine schlechte Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl. Der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk (A) kann mittels Durchführen einer Copolymerisation in herkömmlicher Weise hergestellt werden, kann jedoch, falls das so durch Copolymerisation hergestellte Copolymer eine zu hohe Iodzahl hat, durch ein gewöhnliches Hydrierverfahren hydriert werden, wobei ungesättigte Bindungen in der Hauptkette des Copolymers gesättigt werden, um die Iodzahl auf den gewünschten Wert abzusenken.
Der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk (A) hat vorzugsweise eine Mooney-Viskosität (ML₁₊₄, 100°C) im Bereich von 10 bis 300, stärker bevorzugt 20 bis 250 und besonders bevorzugt 30 bis 200. Ist die Mooney-Viskosität zu gering, so neigt das Kautschukvulkanisat dazu, schlechte mechanische Eigenschaften zu haben. Im Gegensatz dazu neigt, wenn die Mooney-Viskosität zu groß ist, die Kautschukzusammensetzung dazu, eine schlechte Verarbeitbarkeit zu haben.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Säureakzeptor (B) ist ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel.
Die Zeolithverbindung umfasst vorzugsweise eine solche, die durch die folgende allgemeine Formel (1) verkörpert wird: M_2/nO·Al₂O₃·mSiO₂·sH₂O (1)worin M ein Kation ist, wie zum Beispiel Na, K, Ca, Mg, Ba und Fe. Bevorzugte Kationen sind Na, K, Ca und Ba. „n" ist eine Valenz von M, „m" ist eine Zahl im Bereich von 2 bis 10 und „s" ist eine Zahl im Bereich von 2 bis 7.
Die verwendeten Zeolithverbindungen sind nicht in besonderer Weise eingeschränkt, vorausgesetzt, dass sie durch die obige Formel (1) ausgedrückt werden. Die Zeolithverbindung kann entweder natürlicher Zeolith, umfassend Aluminiumsilicat als Hauptinhaltsstoff, sein, erhalten aus tuffgesteinhaltigem Zeolith, oder synthetischer Zeolith, hergestellt durch ein Syntheseverfahren aus einem reinen Rohmaterial. Als spezifische Beispiele für die Zeolithverbindungen seien erwähnt: Na₂O·Al₂O₃·2SiO₂·sH₂O (2 ≦ s ≦ 7), Na₂O·Al₂O₃·3SiO₂·sH₂O (2 ≦ s ≦ 7) und CaO·Al₂O₃·3SiO₂·sH₂O (2 ≦ s ≦ 7).
Die verwendete Hydrotalcitverbindung umfasst vorzugsweise diejenigen, die durch die folgende allgemeine Formel (2) verkörpert werden: Mg_xZn_yAl_z(OH)_2(x+y)+3z-2CO₃·wH₂O (2)worin 0 < x < 10, 0 ≦ y < 10, 1 ≦ x + y < 10, 1 ≦ z < 5, 0 ≦ w ist. Die Hydrotalcitverbindung kann entweder natürlicher Talcit oder synthetischer Zeolith sein, hergestellt durch ein chemisches Verfahren aus einem reinen Rohmaterial. Als spezifische Beispiele für die Hydrotalcitverbindung seien erwähnt: Mg_4,3Al₂(OH)_12,6CO₃·wH₂O (0 < w), Mg₄ _, ₅Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5H₂O, Mg₄ _, ₅Al₂(OH)₁₃CO₃, Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃·3,5H₂O, Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O, Mg₅Al₂(OH)₁₄CO₃·4H₂O, Mg₃Al₂(OH)₁₀CO₃·1,7H₂O und Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃.
Das verwendete Aluminiumhydroxidgel umfasst vorzugsweise diejenigen, die durch die folgende allgemeine Formel (3) verkörpert werden: a[M]·Al₂O₃·b(CO₂)·cH₂O (3)worin [M] mindestens ein Mitglied ist, ausgewählt aus einem Oxid eines Metalls der Gruppe 1 des Periodensystems, einem Oxid eines Metalls der Gruppe 2 des Periodensystems und einem organischen Säuresalz eines Metalls der Gruppe 1 oder Gruppe 2 des Periodensystems, „a" ist 0 oder eine positive Zahl, „b" ist eine positive Zahl und „c" ist eine positive Zahl. „a" genügt vorzugsweise der Bedingung 0 ≦ a < 2, stärker bevorzugt 0 ≦ a < 1,5 und besonders bevorzugt 0 ≦ a < 1. „b" genügt vorzugsweise der Bedingung 0,1 < b ≦ 1, stärker bevorzugt 0,15 < b ≦ 1 und besonders bevorzugt 0,2 < b ≦ 1. „c" genügt vorzugsweise der Bedingung 2 ≦ c < 10, stärker bevorzugt 2 ≦ c < 8 und besonders bevorzugt 2 ≦ c ≦ 6.
Der Säureakzeptor kann entweder allein oder in Kombination von mindestens zweien davon verwendet werden.
Der Gehalt an Säureakzeptor (B) liegt im Bereich von 3 bis 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 100 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks (A). Ist der Gehalt an Säureakzeptor (B) zu gering, so hat das Kautschukvulkanisat eine schlechte Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl. Im Gegensatz dazu neigt, wenn der Gehalt an Säureakzeptor (B) zu groß ist, das Kautschukvulkanisat dazu, schlechte mechanische Eigenschaften zu haben. Vorzugsweise umfasst die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung des Weiteren ein Metallsalz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C).
Die α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, die das Metallsalz davon ausmacht, hat mindestens eine freie Carboxylgruppe und umfasst zum Beispiel eine α,β-ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäure und eine α,β-ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäure und einen Monoester einer α,β-ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure. Als spezifische Beispiele der α,β- ethylenisch ungesättigten Carbonsäure seien erwähnt: α,β-ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren wie zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 3-Butensäure; α,β-ethylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie Monoester α,β-ethylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Monomethylmaleat, Monoethylmaleat, Monomethylitaconat und Monoethylitaconat. Von diesen wird eine α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure ohne Estergruppe bevorzugt, da das Kautschukvulkanisat, das aus der Kautschukzusammensetzung hergestellt wird, gute mechanische Eigenschaften aufweist. α,β-ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren sind stärker bevorzugt. Methacrylsäure wird besonders bevorzugt.
Das Metall, welches das Metallsalz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C) bildet, umfasst vorzugsweise Zink, Magnesium, Calcium, Barium, Titan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Aluminium, Zinn und Blei. Von diesen werden Zink, Magnesium, Calcium, Aluminium stärker bevorzugt. Zink wird besonders bevorzugt.
Der Gehalt des Metallsalzes an α,β-ethylenisch ungesättigter Carbonsäure (C) liegt im Bereich von 3 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 80 Gewichtsteilen und stärker bevorzugt 25 bis 70 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks (A). Ein aus einer Kautschukzusammensetzung, die eine zu geringe Menge des Metallsalzes der α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C) enthält, hergestelltes Kautschukvulkanisat besitzt schlechte mechanische Festigkeit. Dagegen ist eine Kautschukzusammensetzung, die eine zu große Menge des Metallsalzes der α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C) umfasst, schwer zu kneten.
Das Metallsalz der α,β-ethylenisch ungesättigen Carbonsäure (C) in der Kautschukzusammensetzung kann durch eine Vorgehensweise, bei der eine α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und ein Metall oder eine Metallverbindung beim Schritt der Herstellung der Kautschukzusammensetzung eingearbeitet werden, gebildet werden, wobei man die α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und das Metall oder die Metallverbindung miteinander innerhalb der Kautschukzusammensetzung reagieren lässt. Das durch diese Vorgehensweise gebildete Metallsalz (C) wird bevorzugt, da das Metallsalz (C) fein verteilt ist und leicht in der Kautschukzusammensetzung dispergiert wird. Als spezifische Beispiele für die zur Bildung des Metallsalzes (C) verwendete Metallverbindung seien Oxide, Hydroxide und Carbonsäuresalze der oben erwähnten Metalle erwähnt. Zinkoxid und Zinkcarbonat sind besonders bevorzugt.
Im Fall, in dem man eine α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und ein Metall oder ein Metallverbindung miteinander in der Kautschukzusammensetzung reagieren lässt, wird bevorzugt, dass 1 Mol einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 0,5 bis 3,2 Mol, vorzugsweise 0,7 bis 2,5 Mol, als Metallmenge, eines Metalls oder einer Metallverbindung umgesetzt wird. Ist die relative Menge eines Metalls oder einer Metallverbindung zu gering oder zu groß, so ist die Reaktivität zwischen einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure und einem Metall oder einer Metallverbindung gering. Im Fall, dass Zinkoxid, Zinkcarbonat oder Zinkhydroxid als Metallverbindung bei der Bildung des Metallsalzes (C) eingearbeitet wird, würde sich jedoch kein Problem ergeben, selbst wenn die Menge der Metallverbindung größer ist als der oben angegebene Bereich, da die überschüssige Menge des Metalls als Vulkanisationsbeschleuniger fungiert.
Das Metallsalz (C) liegt vorzugsweise in einer fein verteilten Form vor, vorausgesetzt, dass die Handhabungseigenschaften annehmbar sind. Genauer ist der Gehalt von Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von mindestens 20 μm im Metallsalz (C) bevorzugt nicht größer als 5 Gew.-% Daher wird in dem Fall, dass das Metallsalz (C) in die Kautschukzusammensetzung eingearbeitet wird, das Metallsalz (C) vorzugsweise im Voraus durch Klassieren der Partikel zum Beispiel unter Verwendung eines Luftklassierungsgeräts oder eines Siebklassierungsgeräts fein verteilt. Im Fall, dass eine Metallverbindung in die Kautschukzusammensetzung eingearbeitet wird, um darin das Metallsalz (C) zu bilden, wird die Metallverbindung vorzugsweise fein verteilt, bevor die Partikel in ähnlicher Weise klassiert werden.
Die erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung kann Hilfsstoffe, die im Allgemeinen für Kautschuke verwendet werden, umfassen. Solche Inhaltsstoffe umfassen zum Beispiel Verstärkungsmittel, wie zum Beispiel Ruß, Siliciumdioxid und Stapelfasern; Füllstoffe, wie zum Beispiel Calciumcarbonat, Ton, Talkum und Calciumsilicat; Weichmacher; Pigmente; Antioxidantien; Klebrigmacher; Verarbeitungshilfsmittel und Scorch-Verzögerer. Kautschuke außer dem Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuk (A) und Harze können in die Kautschukzusammensetzung eingearbeitet werden, vorausgesetzt, dass der Effekt der vorliegenden Erfindung im Wesentlichen erhalten werden kann.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukzusammensetzung ist nicht in besonderer Weise eingeschränkt. Die Inhaltsstoffe können gemischt und durch konventionelle Vorgehensweisen zusammengeknetet werden, die im Allgemeinen für die Herstellung von Kautschukzusammensetzungen angewendet werden.
Die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst (A) 100 Gewichtsteile des oben erwähnten Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks, (B) 3 bis 200 Gewichtsteile von mindestens einer Art eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel und (D) 0,2 bis 10 Gewichtsteile eines organischen Peroxid-Vulkanisiermittels.
Das erfindungsgemäß verwendete organische Peroxid-Vulkanisiermittel (D) umfasst vorzugsweise diejenigen, die als Vulkanisiermittel in der Kautschukindustrie verwendet werden, wie zum Beispiel Dialkylperoxide, Diacylperoxide und Peroxyester. Dialkylperoxide sind besonders bevorzugt. Als spezifische Beispiele des organischen Peroxid-Vulkanisiermittels (D) seien erwähnt Dialkylperoxide, wie zum Beispiel Dicumylperoxid, Di-tert-butyl-Peroxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butyl-peroxy)-3-hexin, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butyl-peroxy)-3-hexan und 1,3-Bis(tert-butyl-peroxyisopropyl)benzol; Diacylperoxide, wie zum Beispiel Benzoylperoxid und Isobutyrylperoxid und Peroxyester, wie zum Beispiel 2,5-Dimethyl-2,5-bis(benzoylperoxy)hexan und tert-Butylperoxy-isopropylcarbonat. Das organische Peroxid-Vulkanisiermittel (D) kann entweder allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Die Menge an organischem Peroxid-Vulkanisiermittel (D) liegt im Bereich von 0,2 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,3 bis 7 Gewichtsteilen und besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Nitrilgruppenenthaltenden Copolymerkautschuks (A). Ist die Menge an organischem Peroxid-Vulkanisiermittel (D) zu gering, so hat das Kautschukvulkanisat eine niedrige Vulkanisierungsdichte und eine große bleibende Verformbarkeit. Dagegen neigt, falls die Menge an organischem Peroxid-Vulkanisiermittel (D) zu groß ist, das Kautschukvulkanisat dazu, eine zu geringe Kautschukelastizität aufzuweisen.
Ein Vulkanisationshilfsmittel kann in Kombination mit dem organischen Peroxid-Vulkanisiermittel (D) verwendet werden. Als spezifische Beispiele für das Vulkanisationshilfsmittel seien zum Beispiel Zinkoxid, Magnesiumoxid, Triallylcyanurat, Trimethylolpropantrimethacrylat und N,N'-m-Phenylen-bismaleimid erwähnt. Das Vulkanisationshilfsmittel kann als Dispersion in Ton, Calciumcarbonat oder Siliciumdioxid in der vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung eingearbeitet werden, um die Verarbeitbarkeit der Zusammensetzung zu verbessern. Die Art und Menge des Vulkanisationshilfsmittels sind nicht in besonderer Weise eingeschränkt und können in Abhängigkeit von der Verwendung des Kautschukvulkanisats, den erforderlichen Eigenschaften des Kautschukvulkanisats und der Art und Menge des organischen Peroxid-Vulkanisiermittels (D) in geeigneter Weise gewählt werden.
Das Verfahren zur Herstellung der vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nicht in besonderer Weise eingeschränkt. Die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung kann durch das weithin angewandte konventionelle Verfahren zur Herstellung von allgemeinen vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzungen hergestellt werden. Die Kautschukinhaltsstoffe können zusammengeknetet werden, zum Beispiel durch Mischen in einem Walzenmischer oder Banbury-Mischer. Jedoch, sofern und nachdem ein organisches Peroxid-Vulkanisiermittel (D) und ein Vulkanisationshilfsmittel eingearbeitet sind, muss die Kautschukzusammensetzung bei einer Temperatur, die niedriger als die Vulkanisationsstarttemperatur ist, geknetet werden, um so das unerwünschte Härten während des Knetens zu vermeiden.
Das Kautschukvulkanisat der vorliegenden Erfindung wird durch Vulkanisieren der oben erwähnten vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung hergestellt. Die Vulkanisation kann durch Er hitzen der vulkanisierbaren Kautschukzusammensetzung bewirkt werden. Im Allgemeinen wird das Erhitzen für die Vulkanisation entweder nachdem die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung geformt wurde ausgeführt werden, oder gleichzeitig mit dem Formen der Zusammensetzung.
Die Erhitzungstemperatur liegt vorzugsweise in einem Bereich von 100 bis 200°C, stärker bevorzugt 135 bis 195°C und besonders bevorzugt 140 bis 190°C. Ist die Heiztemperatur zu gering, so wird eine lange Heizzeit für die Vulkanisation benötigt oder das Kautschukvulkanisat neigt dazu, eine verringerte Vulkanisierdichte aufzuweisen. Dagegen wird, falls die Erhitzungstemperatur zu hoch ist, leicht ein fehlerhafter geformter Artikel produziert.
Die Vulkanisationszeit variiert in Abhängigkeit von der Vorgehensweise bei der Vulkanisation, der Vulkanisationstemperatur und der Form des Kautschukvulkanisats, wird jedoch vorzugsweise aus dem Bereich von einer Minute bis vier Stunden unter dem Gesichtspunkt der Vulkanisationsdichte und der Produktionseffizienz gewählt. Die Vorgehensweise beim Erhitzen kann in geeigneter Weise aus den für die Kautschukvulkanisation weithin angewendeten, wie zum Beispiel Erhitzen in einer Presse („press heating"), Dampferhitzen („steam heating"), Erhitzen im Ofen („oven heating") und Heißlufterhitzen („hotair heating") ausgewählt werden.
Die Vulkanisationsbedingungen variieren in Abhängigkeit von der Form und Größe des Kautschukvulkanisats. In manchen Fällen wird der Oberflächenteil des geformten Artikels vollständig vulkanisiert, jedoch ist der zentrale Teil davon nicht vollständig vulkanisiert. In diesen Fällen kann, nachdem die Vulkanisation unter den oben beschriebenen Bedingungen durchgeführt wurde, eine zweite Vulkanisation zusätzlich ausge führt werden, wobei das Kautschukvulkanisat bei einer höheren Temperatur gehalten wird.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele im Besonderen beschrieben. In diesen Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben in Bezug auf eine Zusammensetzung von Inhaltsstoffen auf das Gewicht.
Die Eigenschaften des Kautschukvulkanisats wurden durch die folgenden Verfahren evaluiert.
(1) Dehnung
Die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung wurde bei einer Temperatur von 170°C unter einem Druck von 10 MPa für 20 Minuten pressvulkanisiert, wobei eine Folie mit einer Dicke von 2 mm erhalten wurde. Die Folie wurde ausgestanzt, um eine Testprobe gemäß JIS K6251 herzustellen. Unter Verwendung der Probe wurde die Dehnung (%) gemäß JIS K6251 gemessen.
(2) Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl
Gemäß JIS K6258 wurde eine Testprobe in ein Schmieröl 168 Stunden eingetaucht und die Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl wurde durch die Änderung (%) des Volumens, wie aus dem Gewicht der Probe wie zuvor gemessen, nach dem Eintauchen in Öl evaluiert. Bei diesem Test wurde Luft langsam bei einer Geschwindigkeit von 50 ml/min in 1200 ml Schmieröl, das bei 150°C gehalten wurde, eingeblasen. In ähnlicher Weise wurde die Veränderung (%) der Dehnung aus dem Gewicht der Probe, wie zuvor gemessen, nach dem Eintauchen in Öl berechnet. Die Messung der Dehnung wurde in derselben Weise wie oben unter (1) erwähnt ausgeführt. Als Schmieröl wurden die folgenden drei Ölarten verwendet.

Öl „a": IRM 902.
Öl „b": API·SJ/GF-Second-Grade-Öl (Ultra-SUPER MILD SJ, erhältlich von Honda Motor Co., Ltd., Motoröl für vierrädriges Fahrzeug, Viertaktmotor).
Öl „c": Gemischtes Öl, bestehend aus 99,6 Volumenprozent des genannten API·SJ/GF-Second-Grade-Öl und 0,4 Volumenprozent Salpetersäure.

Nachdem die Absolutwerte der Volumenänderung und der Dehnungsänderung geringer sind, ist die Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl ausgezeichnet.
Referenzbeispiel 1 (Herstellung von Aluminiumhydroxidgel)
Eine wässrige 0,9-M-Aluminiumsulfatlösung und eine wässrige 0,6-M-Natriumcarbonatlösung wurden in einem Verhältnis von 4:3 Volumenteilen gemischt. Zur gemischten Lösung wurde 2 M Natriumhydroxid zugegeben, um den pH-Wert auf 7,5 einzustellen und die gemischte Lösung wurde bei 30°C gehalten. Ein Ein-Liter-Reaktionsgefäß wurde mit 0,5 l Wasser beschickt und die oben erwähnte gemischte Lösung bei einer Flussrate von 0,2 l/min, während das Wasser bei 30°C kräftig gerührt wurde, zugegeben. Die Reaktion wurde für eine Stunde ausgeführt, wobei es ermöglicht wurde, dass die Reaktionsflüssigkeit überlaufen konnte. Die so gesammelte überlaufende wässrige Suspension wurde unter reduziertem Druck entwässert, wobei ein Feststoff erhalten wurde. Der Feststoff wurde gründlich mit einer wässrigen 0,05-M-Calciumchloridlösung gewaschen und ein Ionenaustausch bewirkt. Der ionenausgetauschte Feststoff wurde weiter gründlich mit Wasser gewaschen und anschließend bei etwa 70°C 20 Stunden lang getrocknet.
Die chemische Analyse des so erhaltenen Aluminiumhydroxidgels ergab, dass es eine chemische Zusammensetzung aufwies, die durch die folgende Formel ausgedrückt wird: a(CaO)·Al₂O₃·b(CO₂)·cH₂O (0,05 < a < 0,15, 0,5 < b < 0,6, 4,5 < a < 5,0). Ebenso wurde eine spezifische BET-Oberfläche von etwa 60²/g erhalten. Die Weitwinkelröntgenstrukturanalyse („wide angle X-ray analysis") des Aluminiumhydroxids ergab keine Existenz eines dem Kristall zugeordneten Beugungspeaks.
Beispiel 1
Die folgenden Inhaltsstoffe wurden bei 50°C durch eine Walzenmühle zusammengeknetet, wobei eine vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung hergestellt wurde.

(1) 100 Teile Nitrilgruppen-enthaltender Kautschuk A („Zetpol 2010H", erhältlich von Zeon Corporation, Hydrierungsprodukt eines Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuks, Iodzahl: 11, Acrylnitrileinheitengehalt: 36 Gew.-%, Mooney-Viskosität (ML₁₊₄, 100°C): 135),
(2) 20 Teile Zeolithverbindung („Mizukalizer-DS", erhältlich von Mizusawa Ind. Chemicals, Co., Na₂O·Al₂O₃·2SiO₂·sH₂O, 2 ≦ s 7),
(3) 15 Teile Zinkmethacrylat,
(4) 10 Teile Zinkoxid,
(5) 8 Teile Tris(2-ethylhexyl)trimellitat (Weichmacher),
(6) 1,5 Teile substituiertes Diphenylamin („Nauguard 445", erhältlich von Uniroyal Co., Antioxidans),
(7) 1,5 Teile 2-Mercaptobenzothiazol-Zinksalz („Nocrac MBZ", erhätlich von Ouchishinko Chem. Ind. Co., Antioxidans),
(8) 6 Teile 1,3-Bis(t-butyl-peroxyisopropyl)benzol, 40% Gehalt (organischer Peroxidgehalt: 2,4 Teile, „Vulcup 40KE", erhältich von Hercules Co.).

Die vulkanisierbare Kautschukzusammensetzung wurde bei 170°C unter einem Druck von 10 MPa 20 Minuten lang pressvulkanisiert, wobei eine Folie mit einer Dicke von 2 mm hergestellt wurde. Die Folie wurde mittels eines Nr.-3-Dumbbell-Formteils ausgestanzt, um einen Probenkörper herzustellen. Unter Verwendung des Probenkörpers wurden Dehnung und Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl evaluiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 2
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und die Eigenschaften durch die in Beispiel 1 angegebenen Vorgehensweisen evaluiert, wobei eine Hydrotalcitverbindung („DHT-4A", erhältlich von Kyouwa Chem. Ind. Co., Mg₄ _,3Al₂(OH)₁₂ _, ₆CO₃·wH₂O, w: positive Zahl) anstelle der Zeolithverbindung verwendet wurde, wobei alle anderen Bedingungen dieselben blieben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und seine Eigenschaften wurden durch dieselben Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 evaluiert, wobei das in Referenzbeispiel 1 hergestellte Aluminiumhydroxidgel anstelle der Zeolithverbindung verwendet wurde, während alle anderen Bedingungen dieselben blieben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 4
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und seine Eigenschaften wurden durch dieselben Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 evaluiert, wobei ein Nitrilgruppen-enthaltender Copolymerkautschuk B („Zetpol 1000L", erhältlich von Zeon Corporation, Hydrierungsprodukt eines Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuks, Iodzahl: unterhalb 7, Acrylnitrileinheitengehalt: 44 Gew.-%, Mooney-Viskosität (ML₁₊₄, 100°C): 70) anstelle des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks B verwendet wurde. Alle anderen Bedingungen blieben dieselben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und seine Eigenschaften wurden durch dieselben Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 evaluiert, wobei SRF-Ruß („Asahi #50", erhältlich von Asahi Carbon Co.) anstelle der Zeolithverbindung verwendet wurde, wobei alle anderen Bedingungen dieselben blieben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 2
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und seine Eigenschaften wurden durch dieselben Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 evaluiert, wobei Calciumhydroxid anstelle der Zeolithverbindung verwendet wurde, wobei alle anderen Bedingungen dieselben blieben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 3
Ein Kautschukvulkanisat wurde hergestellt und seine Eigenschaften wurden durch dieselben Vorgehensweisen wie in Beispiel 1 evaluiert, wobei Magnesiumoxid anstelle der Zeolithverbindung verwendet wurde, wobei alle anderen Bedingungen dieselben blieben. Die Evaluierungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, variierten die Ergebnisse der Evaluierung der Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl je nach dem verwendeten Schmieröl. Jedoch ergaben Zusammensetzungen, die weder eine Zeolithverbindung, eine Hydrotalcitverbindung oder Aluminiumhydroxidgel enthielten, Kautschukvulkanisate mit geringer Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl, d. h. sie zeigen unerwünscht starke Veränderungen im Absolutwert des Volumens und im Absolutwert der Dehnung (Vergleichsbeispiele 1 bis 3).
Dagegen ergaben die Kautschukzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung Kautschukvulkanisate, die gute Beständigkeit gegenüber gealtertem Öl zeigten (Beispiele 1 bis 4).
Gewerbliche Anwendbarkeit
Wird eine erfindungsgemäße Kautschukzusammensetzung, umfassend einen Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuk und einen spezifischen Säureakzeptor mit einem organischen Säure-Vulkanisiermittel vulkanisiert, so ist das entstehende Kautschukvulkanisat dadurch charakterisiert, dass, sofern das Vulkanisat in Kontakt mit gealtertem Öl gebracht wird, das Vulkanisat eine verringerte Änderung des Volumens und der Härte zeigt und Risse nicht in merklichem Umfang auftreten, während gute Eigenschaften des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks aufrechterhalten werden.
Angesichts der vorteilhaften Eigenschaften kann das Kautschukvulkanisat für Kautschukteile, die in Kontakt mit Schmieröl platziert werden, bei Fahrzeugen, wie zum Beispiel Schläuchen, Verpackungen und Dichtungen, mit denen eine Antriebsvorrichtung eines Fahrzeugs ausgerüstet ist, verwendet werden.

Claims

Verwendung eines aus einer Kautschukzusammensetzung hergestellten Kautschukvulkanisats als Kautschukteile für ein Fahrzeug, die in Kontakt mit Schmieröl platziert werden sollen, wobei die genannte Kautschukzusammensetzung umfasst: (A) 100 Gewichtsteile eines Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks mit einer Iodzahl von nicht mehr als 100 und umfassend 10 bis 60 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigter Nitrilmonomereinheiten, und (B) 3 bis 200 Gewichtsteile mindestens einer Sorte eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolithverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß Anspruch 1, wobei der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk (A) 10 bis 60 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigte Nitrilmonomereinheiten und 40 bis 90 Gew.-% Einheiten, die von mindestens einer Monomerart, ausgewählt aus konjugierten Dienmonomeren, nicht konjugierten Dienmonomeren und α-Olefinmonomeren abgeleitet sind, umfasst.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß Anspruch 1, wobei der Nitrilgruppen-enthaltende Copolymerkautschuk (A) 25 bis 55 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigte Nitrilmonomereinheiten und 45 bis 75 Gew.-% Einheiten, die von mindestens einer Monomerart, ausgewählt aus konjugierten Dienmonomeren, nicht konjugierten Dienmonomeren und α-Olefinmonomeren abgeleitet sind, umfasst.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats nach einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Nitrilgruppenenthaltende Copolymerkautschuk (A) eine Iodzahl von nicht größer als 50 aufweist.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Nitrilgruppenenthaltende Copolymerkautschuk (A) eine Mooney-Viskosität (ML₁₊₄, 100°C) im Bereich von 10 bis 300 aufweist.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Säureakzeptor (B) mindestens eine Verbindung ist, ausgewählt aus: Zeolithverbindungen, verkörpert durch die folgende allgemeine Formel (1): M_2/nO·Al₂O₃·mSiO₂·sH₂O (1)worin M ein Kation ist, "n" die Valenz von M ist, "m" eine Zahl im Bereich von 2 bis 10 ist und "s" eine Zahl im Bereich von 2 bis 7 ist; Hydrotalcitverbindungen, verkörpert durch die folgende allgemeine Formel (2): Mg_xZn_yAl_z(OH)_2(x+y)+3z-2CO₃·wH₂O (2)worin 0 < x < 10, 0 ≤ y < 10, 1 ≤ x + y < 10, 1 ≤ z < 5, 0 ≤ w; und Aluminiumhydroxidgel, verkörpert durch die folgende allgemeine Formel (3): a[M]·Al₂O₃·b(CO₂)·cH₂O (3)worin [M] mindestens ein Mitglied ist, ausgewählt aus einem Oxid eines Metalls der Gruppe 1 des Periodensystems, einem Oxid eines Metalls der Gruppe 2 des Periodensystems und einer organischen Säure eines Metalls aus der Gruppe 1 oder Gruppe 2 des Periodensystems. „a" ist 0 oder eine positive Zahl, „b" ist eine positive Zahl und „c" ist eine positive Zahl.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Gehalt an Säureakzeptor (B) im Bereich von 5 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile, des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks (A) ist.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Kautschukzusammensetzung des Weiteren (C) ein Metallsalz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure in einer Menge von 3 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile, des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks (A) umfasst.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß Anspruch 8, wobei der Gehalt des Metallsalzes einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C) im Bereich von 10 bis 80 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile, des Nitrilgruppen-enthaltenden Copolymerkautschuks (A) ist.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß Anspruch 8 oder 9, wobei das Metallsalz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (C) in der Kautschukzusammensetzung durch ein Verfahren gebildet wird, bei dem eine α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und ein Metall oder eine Metallverbindung im Schritt der Herstellung der Kautschukzusammensetzung eingearbeitet werden, wobei man die α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und das Metall oder die Metallverbindung miteinander in der Kautschukzusammensetzung reagieren lässt.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß Anspruch 10, wobei man 1 Mol einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 0,5 bis 3,2 mol (als Metallmenge) des Metalls oder der Metallverbindung reagieren lässt.
Verwendung des Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 8 bis 11, wobei (C) ein Salz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure ohne Estergruppe mit einem Metall, ausgewählt aus Zink, Magnesium, Calcium und Aluminium, ist.
Verwendung eines Kautschukvulkanisats gemäß einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 12, wobei die genannten Kautschukteile Schläuche sind.
Kautschukteil eines Fahrzeugs, das in Kontakt mit einem Schmieröl für ein Fahrzeug platziert wird, und welches ein Kautschukvulkanisat ist, hergestellt aus einer Kautschukzusammensetzung, umfassend: (A) 100 Gewichtsteile eines Nitrilgruppen-enthaltenden Kautschuks mit einer Iodzahl von mehr als 100 und umfassend 10 bis 60 Gew.-% α,β-ethylenisch ungesättigte Nitrilmonomereinheiten, und (B) 3 bis 200 Gewichtsteile von mindestens einer Sorte eines Säureakzeptors, ausgewählt aus Zeolitverbindungen, Hydrotalcitverbindungen und Aluminiumhydroxidgel.
Kautschukteil eines Fahrzeugs gemäß Anspruch 14, das ein Schlauch ist, der in Kontakt mit einem Schmieröl platziert wird.