JP2003221468A - ゴム組成物、加硫性ゴム組成物および加硫物 - Google Patents
ゴム組成物、加硫性ゴム組成物および加硫物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐劣化油性に優れたゴム加硫物とその材料と
なるニトリル基含有共重合ゴム組成物を提供する。 【解決手段】ヨウ素価１００以下、α，β−エチレン性
不飽和ニトリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のニ
トリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、ゼ
オライト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸
化アルミニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２０
０重量部を含有させ、好ましくはさらにα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）３〜１００重量部を
含有させたゴム組成物に、有機過酸化物加硫剤（Ｄ）
０．２〜１０重量部を配合して、加硫性ゴム組成物と
し、これを加硫する。
なるニトリル基含有共重合ゴム組成物を提供する。 【解決手段】ヨウ素価１００以下、α，β−エチレン性
不飽和ニトリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のニ
トリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、ゼ
オライト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸
化アルミニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２０
０重量部を含有させ、好ましくはさらにα，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）３〜１００重量部を
含有させたゴム組成物に、有機過酸化物加硫剤（Ｄ）
０．２〜１０重量部を配合して、加硫性ゴム組成物と
し、これを加硫する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐劣化油性に優れ
た加硫物の材料となるゴム組成物に関する。
た加硫物の材料となるゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車においては、エンジンの高
出力化、ＦＦ化、排ガス対策などによって、エンジンル
ームの熱的環境条件は過酷化している。一方、自動車用
潤滑油では、ロングライフ化、低燃費化などが進められ
ている。その結果、潤滑油は、高温条件下で交換される
ことなく長期間使用できることが求められている。しか
し、潤滑油は空気との接触により酸化が進行し、その結
果、劣化油が生成する。
出力化、ＦＦ化、排ガス対策などによって、エンジンル
ームの熱的環境条件は過酷化している。一方、自動車用
潤滑油では、ロングライフ化、低燃費化などが進められ
ている。その結果、潤滑油は、高温条件下で交換される
ことなく長期間使用できることが求められている。しか
し、潤滑油は空気との接触により酸化が進行し、その結
果、劣化油が生成する。
【０００３】劣化油との接触によりゴムが硬化するとい
う問題が指摘され、また、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴムを水素添加したゴムでは硬化の程度が小さ
いことが知られている（豊田合成技報、Ｖｏｌ．２６、
Ｎｏ．２、第５１〜５６頁（１９８４））。しかし、よ
り耐劣化油性に優れたゴム加硫物が求められている。
う問題が指摘され、また、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴムを水素添加したゴムでは硬化の程度が小さ
いことが知られている（豊田合成技報、Ｖｏｌ．２６、
Ｎｏ．２、第５１〜５６頁（１９８４））。しかし、よ
り耐劣化油性に優れたゴム加硫物が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐劣
化油性に優れた加硫物とその材料となるゴム組成物を提
供することにある。
化油性に優れた加硫物とその材料となるゴム組成物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討した結果、ヨウ素価が小さなニト
リル基含有共重合体ゴムに特定の受酸剤を配合して加硫
させることにより、劣化油と接触しても体積が変化しに
くく、硬化しにくく、クラックの発生しにくいゴム加硫
物が得られることを見出し、この知見に基づいて、本発
明を完成させるに至った。
を達成すべく鋭意検討した結果、ヨウ素価が小さなニト
リル基含有共重合体ゴムに特定の受酸剤を配合して加硫
させることにより、劣化油と接触しても体積が変化しに
くく、硬化しにくく、クラックの発生しにくいゴム加硫
物が得られることを見出し、この知見に基づいて、本発
明を完成させるに至った。
【０００６】かくして本発明によれば、第一の発明とし
て、ヨウ素価１００以下、α，β−エチレン性不飽和ニ
トリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のニトリル基
含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタ
ルサイト化合物、ゼオライト化合物および水酸化アルミ
ニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部
を含有してなるゴム組成物が提供される。また、第二の
発明として、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重
量部当たり、ゼオライト化合物、ハイドロタルサイト化
合物および水酸化アルミニウムゲルから選ばれる受酸剤
（Ｂ）３〜２００重量部ならびに有機過酸化物加硫剤
（Ｄ）０．２〜１０重量部を含有する加硫性ゴム組成物
が提供される。さらに、第三の発明として、該加硫性ゴ
ム組成物を加硫してなる加硫物が提供される。
て、ヨウ素価１００以下、α，β−エチレン性不飽和ニ
トリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のニトリル基
含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタ
ルサイト化合物、ゼオライト化合物および水酸化アルミ
ニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部
を含有してなるゴム組成物が提供される。また、第二の
発明として、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重
量部当たり、ゼオライト化合物、ハイドロタルサイト化
合物および水酸化アルミニウムゲルから選ばれる受酸剤
（Ｂ）３〜２００重量部ならびに有機過酸化物加硫剤
（Ｄ）０．２〜１０重量部を含有する加硫性ゴム組成物
が提供される。さらに、第三の発明として、該加硫性ゴ
ム組成物を加硫してなる加硫物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物は、ヨウ素価
１００以下、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体
単位含有量１０〜６０重量％のニトリル基含有共重合ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタルサイト化合
物、ゼオライト化合物および水酸化アルミニウムゲルか
ら選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部を含有してな
る。
１００以下、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体
単位含有量１０〜６０重量％のニトリル基含有共重合ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対し、ハイドロタルサイト化合
物、ゼオライト化合物および水酸化アルミニウムゲルか
ら選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部を含有してな
る。
【０００８】本発明に用いるニトリル基含有共重合ゴム
は、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体を他の
単量体と共重合して得られるゴムであり、α，β−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体単位含有量２０〜６０重量
％、好ましくは２５〜５５重量％、より好ましくは３０
〜５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和ニトリ
ル単量体含有量が少なすぎると耐劣化油性に劣り、逆に
多すぎると耐寒性に劣る。α，β−エチレン性不飽和ニ
トリル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなど
が挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。
は、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体を他の
単量体と共重合して得られるゴムであり、α，β−エチ
レン性不飽和ニトリル単量体単位含有量２０〜６０重量
％、好ましくは２５〜５５重量％、より好ましくは３０
〜５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和ニトリ
ル単量体含有量が少なすぎると耐劣化油性に劣り、逆に
多すぎると耐寒性に劣る。α，β−エチレン性不飽和ニ
トリル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなど
が挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。
【０００９】ニトリル基含有共重合ゴムにおいて、α，
β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と共重合させる
単量体としては、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系
単量体、α−オレフィンなどが例示される。共役ジエン
系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエン
が好ましい。非共役ジエン系単量体は、好ましくは炭素
数が５〜１２のものであり、１，４−ペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエンなどが例示される。α−オレフィンとして
は、炭素数が２〜１２のものが好ましく、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどが例示される。さらに、
芳香族ビニル系単量体、フッ素含有ビニル系単量体、
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、α，β−エ
チレン性不飽和多価カルボン酸またはその無水物、共重
合性の老化防止剤などを共重合してもよい。
β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と共重合させる
単量体としては、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系
単量体、α−オレフィンなどが例示される。共役ジエン
系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエン
が好ましい。非共役ジエン系単量体は、好ましくは炭素
数が５〜１２のものであり、１，４−ペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエンなどが例示される。α−オレフィンとして
は、炭素数が２〜１２のものが好ましく、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどが例示される。さらに、
芳香族ビニル系単量体、フッ素含有ビニル系単量体、
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、α，β−エ
チレン性不飽和多価カルボン酸またはその無水物、共重
合性の老化防止剤などを共重合してもよい。
【００１０】芳香族ビニル系単量体としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが
挙げられる。フッ素含有ビニル系単量体としては、例え
ば、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピル
ビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペ
ンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレンなどが挙げられる。α，β−エチ
レン性不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸などが挙げられる。α，β−エチレ
ン性不飽和多価カルボン酸としては、例えば、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。α，β−
エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、例え
ば、無水イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ
る。共重合性の老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（４
−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニ
リノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノ
フェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）クロトンアミド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニル
ベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−
ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが
挙げられる。フッ素含有ビニル系単量体としては、例え
ば、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピル
ビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペ
ンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレンなどが挙げられる。α，β−エチ
レン性不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸などが挙げられる。α，β−エチレ
ン性不飽和多価カルボン酸としては、例えば、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。α，β−
エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、例え
ば、無水イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ
る。共重合性の老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（４
−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニ
リノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノ
フェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）クロトンアミド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニル
ベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−
ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
【００１１】ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のヨウ素
価は、１００以下、好ましくは５０以下、より好ましく
は２５以下である。耐劣化油性に劣るという問題を生じ
る。ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のヨウ素が大きす
ぎる場合には、通常の水素添加処理を行なうことによ
り、主鎖の不飽和結合を飽和させ、ヨウ素価を小さくす
ればよい。
価は、１００以下、好ましくは５０以下、より好ましく
は２５以下である。耐劣化油性に劣るという問題を生じ
る。ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のヨウ素が大きす
ぎる場合には、通常の水素添加処理を行なうことによ
り、主鎖の不飽和結合を飽和させ、ヨウ素価を小さくす
ればよい。
【００１２】ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のムーニ
ー粘度ＭＬ1+4，（１００℃）は、好ましくは１０〜３
００、より好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは３
０〜２００である。ムーニー粘度が小さすぎると加硫物
の機械的物性が劣る場合があり、逆に大きすぎると加工
性に劣る場合がある。
ー粘度ＭＬ1+4，（１００℃）は、好ましくは１０〜３
００、より好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは３
０〜２００である。ムーニー粘度が小さすぎると加硫物
の機械的物性が劣る場合があり、逆に大きすぎると加工
性に劣る場合がある。
【００１３】本発明で用いる受酸剤（Ｂ）は、ゼオライ
ト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アル
ミニウムゲルから選ばれたものである。
ト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アル
ミニウムゲルから選ばれたものである。
【００１４】ゼオライト化合物は、下記一般式１で表さ
れる化合物である。 一般式１： Ｍ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ （式中、Ｍは任意の陽イオンであり、例えばＮａ、Ｋ、
Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｆｅなどを表し、好ましくはＮａ、
Ｋ、ＣａおよびＢａから選ばれ、ｎはＭの価数、ｍは２
〜１０、ｓは２〜７である。）
れる化合物である。 一般式１： Ｍ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ （式中、Ｍは任意の陽イオンであり、例えばＮａ、Ｋ、
Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｆｅなどを表し、好ましくはＮａ、
Ｋ、ＣａおよびＢａから選ばれ、ｎはＭの価数、ｍは２
〜１０、ｓは２〜７である。）
【００１５】ゼオライト化合物は、特に限定されず、沸
石質凝灰岩より得られるケイ酸アルミニウムを主成分と
する天然ゼオライトでも、純粋な原料から化学的に製造
された合成ゼオライトでもよい。ゼオライト化合物の具
体例としては、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｓ
Ｈ２Ｏ（２≦ｓ≦７）、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・３Ｓｉ
Ｏ２・ｓＨ２Ｏ（２≦ｓ≦７）、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・
３ＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ（２≦ｓ≦７）などが挙げられ
る。
石質凝灰岩より得られるケイ酸アルミニウムを主成分と
する天然ゼオライトでも、純粋な原料から化学的に製造
された合成ゼオライトでもよい。ゼオライト化合物の具
体例としては、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｓ
Ｈ２Ｏ（２≦ｓ≦７）、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・３Ｓｉ
Ｏ２・ｓＨ２Ｏ（２≦ｓ≦７）、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・
３ＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ（２≦ｓ≦７）などが挙げられ
る。
【００１６】ハイドロタルサイト化合物は、下記一般式
２で表される化合物である。 一般式２： ＭｇｘＺｎｙＡｌｚ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）＋３ｚ−２Ｃ
Ｏ３・ｗＨ２Ｏ （式中、０＜ｘ＜１０、０≦ｙ＜１０、１≦ｘ＋ｙ＜１
０、１≦ｚ＜５、０≦ｗである。）
２で表される化合物である。 一般式２： ＭｇｘＺｎｙＡｌｚ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）＋３ｚ−２Ｃ
Ｏ３・ｗＨ２Ｏ （式中、０＜ｘ＜１０、０≦ｙ＜１０、１≦ｘ＋ｙ＜１
０、１≦ｚ＜５、０≦ｗである。）
【００１７】ハイドロタルサイト化合物は、天然のハイ
ドロタルサイトでも、純粋な原料から化学的に製造され
た合成ハイドロタルサイトでもよい。ハイドロタルサイ
ト化合物の具体例としては、Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）
１２．６ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ（ｗ＞０）、Ｍｇ４．５Ａｌ
２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ
２（ＯＨ）１３ＣＯ３、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ
３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・
４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５ Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２
Ｏ、Ｍｇ３Ａｌ２（ＯＨ）１０ＣＯ３・１．７Ｈ２
Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３などが挙げら
れる。
ドロタルサイトでも、純粋な原料から化学的に製造され
た合成ハイドロタルサイトでもよい。ハイドロタルサイ
ト化合物の具体例としては、Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）
１２．６ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ（ｗ＞０）、Ｍｇ４．５Ａｌ
２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ
２（ＯＨ）１３ＣＯ３、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ
３・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・
４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５ Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２
Ｏ、Ｍｇ３Ａｌ２（ＯＨ）１０ＣＯ３・１．７Ｈ２
Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３などが挙げら
れる。
【００１８】水酸化アルミニウムゲルは、下記一般式３
で表される化合物である。 一般式３： ａ［Ｍ］・Ａｌ２Ｏ３・ｂ（ＣＯ２）・ｃＨ２Ｏ （式中、［Ｍ］は周期律表第１族の金属の酸化物、周期
律表第２族の金属の酸化物および／または有機酸を表
し、ａは０または正数、ｂは正数、ｃは正数を表す。ａ
は、好ましくは０≦ａ＜２、より好ましくは０≦ａ＜
１．５、さらに好ましくは０≦ａ＜１である。ｂは、好
ましくは０．１＜ｂ≦１であり、より好ましくは０．１
５＜ｂ≦１、さらに好ましくは０．２＜ｂ≦１である。
ｃは、好ましくは２≦ｃ＜１０、より好ましくは２≦ｃ
＜８、さらに好ましくは２≦ｃ≦６である。）
で表される化合物である。 一般式３： ａ［Ｍ］・Ａｌ２Ｏ３・ｂ（ＣＯ２）・ｃＨ２Ｏ （式中、［Ｍ］は周期律表第１族の金属の酸化物、周期
律表第２族の金属の酸化物および／または有機酸を表
し、ａは０または正数、ｂは正数、ｃは正数を表す。ａ
は、好ましくは０≦ａ＜２、より好ましくは０≦ａ＜
１．５、さらに好ましくは０≦ａ＜１である。ｂは、好
ましくは０．１＜ｂ≦１であり、より好ましくは０．１
５＜ｂ≦１、さらに好ましくは０．２＜ｂ≦１である。
ｃは、好ましくは２≦ｃ＜１０、より好ましくは２≦ｃ
＜８、さらに好ましくは２≦ｃ≦６である。）
【００１９】本発明のゴム組成物は、α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）を含有することが好ま
しい。
性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）を含有することが好ま
しい。
【００２０】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属
塩（Ｃ）を構成するα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸は、少なくとも１価のフリーのカルボキシル基を有す
るものであって、α，β−エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸、α，β
−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルなどが例
示される。α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、３−
ブテン酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸モノエステルとしては、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イ
タコン酸モノエチルなどが挙げられる。これらの中で、
加硫物の強度特性の点からエステル基を持たないα，β
−エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、α，β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸がより好ましく、メタク
リル酸が特に好ましい。
塩（Ｃ）を構成するα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸は、少なくとも１価のフリーのカルボキシル基を有す
るものであって、α，β−エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸、α，β
−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルなどが例
示される。α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、３−
ブテン酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸モノエステルとしては、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イ
タコン酸モノエチルなどが挙げられる。これらの中で、
加硫物の強度特性の点からエステル基を持たないα，β
−エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、α，β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸がより好ましく、メタク
リル酸が特に好ましい。
【００２１】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属
塩（Ｃ）を構成する金属としては、加硫物の強度特性の
点から、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、アルミニウム、錫、鉛が挙げられ、より好ましくは
亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムが挙げ
られ、さらに好ましくは亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ムおよびアルミニウムが挙げられ、特に好ましくは亜鉛
である。
塩（Ｃ）を構成する金属としては、加硫物の強度特性の
点から、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、アルミニウム、錫、鉛が挙げられ、より好ましくは
亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムが挙げ
られ、さらに好ましくは亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ムおよびアルミニウムが挙げられ、特に好ましくは亜鉛
である。
【００２２】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属
塩（Ｃ）は、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）に、α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸と前記金属または金属
化合物とを配合して、ゴム組成物の製造時にニトリル基
含有共重合ゴム（Ａ）中で両者を反応させて、金属塩
（Ｃ）を生成させてもよい。このような方法で生成され
た金属塩（Ｃ）は、細かくなり、分散させやすく好まし
い。金属塩（Ｃ）を生成させるのに用いられる金属化合
物としては、前記金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩など
が挙げられ、特に酸化亜鉛、炭酸亜鉛が好ましい。
塩（Ｃ）は、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）に、α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸と前記金属または金属
化合物とを配合して、ゴム組成物の製造時にニトリル基
含有共重合ゴム（Ａ）中で両者を反応させて、金属塩
（Ｃ）を生成させてもよい。このような方法で生成され
た金属塩（Ｃ）は、細かくなり、分散させやすく好まし
い。金属塩（Ｃ）を生成させるのに用いられる金属化合
物としては、前記金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩など
が挙げられ、特に酸化亜鉛、炭酸亜鉛が好ましい。
【００２３】ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）中にα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属または金属化合
物とを配合してα，β−エチレン性不飽和カルボン酸金
属塩（Ｃ）を生成させる場合には、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸１モルに対して、金属または金属化合
物を金属量として０．５〜３．２モル、好ましくは０．
７〜２．５モル配合して反応させる。金属または金属化
合物量が少なすぎても多すぎても、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸が金属または金属化合物と反応しにく
くなる。ただし、金属化合物として、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、水酸化亜鉛などを用いる場合は、それら単独でもゴ
ムの配合剤として加硫促進剤として機能するので、上記
範囲の上限を超えても、配合組成によっては問題を生じ
ない場合がある。
β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属または金属化合
物とを配合してα，β−エチレン性不飽和カルボン酸金
属塩（Ｃ）を生成させる場合には、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸１モルに対して、金属または金属化合
物を金属量として０．５〜３．２モル、好ましくは０．
７〜２．５モル配合して反応させる。金属または金属化
合物量が少なすぎても多すぎても、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸が金属または金属化合物と反応しにく
くなる。ただし、金属化合物として、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、水酸化亜鉛などを用いる場合は、それら単独でもゴ
ムの配合剤として加硫促進剤として機能するので、上記
範囲の上限を超えても、配合組成によっては問題を生じ
ない場合がある。
【００２４】金属塩（Ｃ）は、取り扱いの問題を生じな
い限り、細かなものが好ましく、粒子径２０μｍ以上の
粒子の含有量を５％以下としたものが好ましい。そのた
めには、金属塩（Ｃ）をニトリル基含有ゴム（Ａ）に配
合する場合には金属塩を、金属塩（Ｃ）をニトリル基含
有ゴム（Ａ）で生成する場合には金属化合物を、風力分
級装置で分級する、ふるい分級装置で分級するなどの方
法によって、細かくすればよい。
い限り、細かなものが好ましく、粒子径２０μｍ以上の
粒子の含有量を５％以下としたものが好ましい。そのた
めには、金属塩（Ｃ）をニトリル基含有ゴム（Ａ）に配
合する場合には金属塩を、金属塩（Ｃ）をニトリル基含
有ゴム（Ａ）で生成する場合には金属化合物を、風力分
級装置で分級する、ふるい分級装置で分級するなどの方
法によって、細かくすればよい。
【００２５】ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重
量部に対するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸金属
塩（Ｃ）の含有量は、３〜１００重量部、好ましくは１
０〜８０重量部、より好ましくは２５〜７０重量部であ
る。含有量が少なすぎると強度が劣り、逆に多すぎると
混練が困難になる。
量部に対するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸金属
塩（Ｃ）の含有量は、３〜１００重量部、好ましくは１
０〜８０重量部、より好ましくは２５〜７０重量部であ
る。含有量が少なすぎると強度が劣り、逆に多すぎると
混練が困難になる。
【００２６】本発明のゴム組成物には、一般的なゴムに
使用される配合剤、例えば、カーボンブラック、シリ
カ、短繊維などの補強剤；炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、ケイ酸カルシウムなどの充填剤；可塑剤；顔料；
老化防止剤；粘着付与剤；加工助剤；スコーチ防止剤；
などを含有してもよい。また、ニトリル基含有共重合ゴ
ム（Ａ）以外のゴムや樹脂を本発明の効果を実質的に阻
害しない範囲で含有してもよい。
使用される配合剤、例えば、カーボンブラック、シリ
カ、短繊維などの補強剤；炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、ケイ酸カルシウムなどの充填剤；可塑剤；顔料；
老化防止剤；粘着付与剤；加工助剤；スコーチ防止剤；
などを含有してもよい。また、ニトリル基含有共重合ゴ
ム（Ａ）以外のゴムや樹脂を本発明の効果を実質的に阻
害しない範囲で含有してもよい。
【００２７】本発明のゴム組成物の調製方法は特に限定
されず、一般的なゴム組成物の調製方法に従って、各成
分を配合し、混練すればよい。
されず、一般的なゴム組成物の調製方法に従って、各成
分を配合し、混練すればよい。
【００２８】本発明の加硫性ゴム組成物は、ニトリル基
含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部当たり、ゼオライト
化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アルミ
ニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部
ならびに有機過酸化物加硫剤（Ｄ）０．２〜１０重量部
を含有するものである。また、前述のゴム組成物と同様
にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）３
〜１００重量部含有することが好ましい。
含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部当たり、ゼオライト
化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アルミ
ニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２００重量部
ならびに有機過酸化物加硫剤（Ｄ）０．２〜１０重量部
を含有するものである。また、前述のゴム組成物と同様
にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸金属塩（Ｃ）３
〜１００重量部含有することが好ましい。
【００２９】本発明で用いる有機過酸化物加硫剤（Ｄ）
としては、ゴム工業分野で加硫剤として使用されている
ものが好ましく、例えば、ジアルキルパーオキサイド
類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類
などが挙げられ、好ましくはジアルキルパーオキサイド
類である。ジアルキルパーオキサイド類としては、例え
ば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
挙げられる。ジアシルパーオキサイド類として、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキ
サイドなどが挙げられる。パーオキシエステル類として
は、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネートなど）などが挙げられる。ニトリ
ル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対する有機過
酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量は、０．２〜１０重量部、
好ましくは０．３〜７重量部、特に好ましくは０．５〜
５重量部である。有機過酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量が
少なすぎると、加硫密度が低下し、圧縮永久ひずみが大
きくなる。有機過酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量が多すぎ
ると、加硫物のゴム弾性が不十分となる場合がある。
としては、ゴム工業分野で加硫剤として使用されている
ものが好ましく、例えば、ジアルキルパーオキサイド
類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類
などが挙げられ、好ましくはジアルキルパーオキサイド
類である。ジアルキルパーオキサイド類としては、例え
ば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
挙げられる。ジアシルパーオキサイド類として、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキ
サイドなどが挙げられる。パーオキシエステル類として
は、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネートなど）などが挙げられる。ニトリ
ル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対する有機過
酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量は、０．２〜１０重量部、
好ましくは０．３〜７重量部、特に好ましくは０．５〜
５重量部である。有機過酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量が
少なすぎると、加硫密度が低下し、圧縮永久ひずみが大
きくなる。有機過酸化物加硫剤（Ｄ）の配合量が多すぎ
ると、加硫物のゴム弾性が不十分となる場合がある。
【００３０】有機過酸化物加硫剤（Ｄ）を使用する場合
は、通常、加硫助剤を併用する。加硫助剤としては、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、トリアリルシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’
−ｍ−フェニレンビスマレイミドなどを用いることが好
ましい。加硫助剤は、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
などに分散させ、ゴム組成物の加工性を改良したものを
使用してもよい。加硫助剤の種類および配合量は特に限
定されず、加硫物の用途、要求性能、加硫剤の種類、加
硫助剤の種類などに応じて決めればよい。
は、通常、加硫助剤を併用する。加硫助剤としては、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、トリアリルシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’
−ｍ−フェニレンビスマレイミドなどを用いることが好
ましい。加硫助剤は、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
などに分散させ、ゴム組成物の加工性を改良したものを
使用してもよい。加硫助剤の種類および配合量は特に限
定されず、加硫物の用途、要求性能、加硫剤の種類、加
硫助剤の種類などに応じて決めればよい。
【００３１】本発明の加硫性ゴム組成物を調製する方法
は、一般の加硫性ゴム組成物の調製方法と同じである。
すなわち、有機過酸化物加硫剤（Ｄ）、加硫助剤などの
配合以降は、混練中に加硫しないように、加硫開始温度
以下に維持して混練すればよい。
は、一般の加硫性ゴム組成物の調製方法と同じである。
すなわち、有機過酸化物加硫剤（Ｄ）、加硫助剤などの
配合以降は、混練中に加硫しないように、加硫開始温度
以下に維持して混練すればよい。
【００３２】本発明の加硫物は、前述の加硫性ゴム組成
物を加硫したものである。ゴム組成物を加硫する方法
は、加硫性ゴム組成物を加熱すればよい。一般的には、
成形しておいて加熱するか、成形と同時に加熱する。
物を加硫したものである。ゴム組成物を加硫する方法
は、加硫性ゴム組成物を加熱すればよい。一般的には、
成形しておいて加熱するか、成形と同時に加熱する。
【００３３】加硫時の温度は、好ましくは１００〜２０
０℃、より好ましくは１３０〜１９５℃、特に好ましく
は１４０〜１９０℃である。温度が低すぎると加硫時間
が長時間必要となったり、加硫密度が低くなったりする
場合がある。温度が高すぎる場合は、成形不良になる場
合がある。
０℃、より好ましくは１３０〜１９５℃、特に好ましく
は１４０〜１９０℃である。温度が低すぎると加硫時間
が長時間必要となったり、加硫密度が低くなったりする
場合がある。温度が高すぎる場合は、成形不良になる場
合がある。
【００３４】また、加硫時間は、加硫方法、加硫温度、
形状などにより異なるが、１分間〜４時間が加硫密度と
生産効率の面から好ましい。
形状などにより異なるが、１分間〜４時間が加硫密度と
生産効率の面から好ましい。
【００３５】加硫するための加熱方法としては、プレス
加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの
加硫に用いられる方法から適宜選択すればよい。
加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの
加硫に用いられる方法から適宜選択すればよい。
【００３６】
【発明の効果】本発明の加硫物は、耐劣化油性に優れ
る。その特性を活かして、自動車の潤滑油と接触するゴ
ム部品、例えば、自動車の駆動系のホース、パッキン、
シールなどに使用することができる。
る。その特性を活かして、自動車の潤滑油と接触するゴ
ム部品、例えば、自動車の駆動系のホース、パッキン、
シールなどに使用することができる。
【００３７】
【実施例】以下に参考例、実施例および比較例を挙げて
本発明を具体的に説明する。なお、部または配合に関わ
る％は、特に記載しない限り、重量基準である。また、
測定は、下記の方法で行なった。
本発明を具体的に説明する。なお、部または配合に関わ
る％は、特に記載しない限り、重量基準である。また、
測定は、下記の方法で行なった。
【００３８】（１）伸び
調製した加硫性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレ
ス圧１０ＭＰａで加硫を行い、ギヤー式オーブンにて１
５０℃で２時間二次加硫を行って、厚さ２ｍｍのシート
を得た。このシートを用いて打ち抜いて、ＪＩＳ Ｋ６
２５１の引張試験用試験片を作製した。この試験片を用
いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に従い、伸びを測定した。
ス圧１０ＭＰａで加硫を行い、ギヤー式オーブンにて１
５０℃で２時間二次加硫を行って、厚さ２ｍｍのシート
を得た。このシートを用いて打ち抜いて、ＪＩＳ Ｋ６
２５１の引張試験用試験片を作製した。この試験片を用
いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に従い、伸びを測定した。
【００３９】（２）耐劣化油性
試験片を浸せきしている間、１５０℃の試験用潤滑油１
２００ｍｌに１分当たり５０ｍｌの空気を低速度で吹き
込む以外は、ＪＩＳ Ｋ６２５８に従い、試験片を１６
８時間浸せきし、浸せき前後の体積を測定し、浸せき前
に対する体積変化率を求めた。また、上記伸び測定と同
様に浸せき後の硬さを測定し、浸せき前に対する伸び変
化率を求めた。試験用潤滑油としては、ＩＲＭ９０２
（オイルａ）、ＡＰＩ・ＳＪ／ＧＦ−２級油（ウルトラ
ＳＵＰＥＲ ＭＩＬＤ ＳＪ，本田技研工業社製、４サ
イクル四輪車用エンジンオイル、オイルｂ）ならびに該
ＡＰＩ・ＳＪ／ＧＦ−２級油９９．６体積％および硝酸
０．４体積％からなる試験油（オイルｃ）を用いた。体
積変化率および伸び変化の絶対値が小さいほど、耐劣化
油性に優れる。
２００ｍｌに１分当たり５０ｍｌの空気を低速度で吹き
込む以外は、ＪＩＳ Ｋ６２５８に従い、試験片を１６
８時間浸せきし、浸せき前後の体積を測定し、浸せき前
に対する体積変化率を求めた。また、上記伸び測定と同
様に浸せき後の硬さを測定し、浸せき前に対する伸び変
化率を求めた。試験用潤滑油としては、ＩＲＭ９０２
（オイルａ）、ＡＰＩ・ＳＪ／ＧＦ−２級油（ウルトラ
ＳＵＰＥＲ ＭＩＬＤ ＳＪ，本田技研工業社製、４サ
イクル四輪車用エンジンオイル、オイルｂ）ならびに該
ＡＰＩ・ＳＪ／ＧＦ−２級油９９．６体積％および硝酸
０．４体積％からなる試験油（オイルｃ）を用いた。体
積変化率および伸び変化の絶対値が小さいほど、耐劣化
油性に優れる。
【００４０】参考例１
０．９Ｍの硫酸アルミニウム水溶液と０．６Ｍの炭酸ナ
トリウムを容積比４：３になるように混合し、２Ｍの水
酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製し、３０℃に保っ
た。１リットルの反応槽に水０．５リットルを入れ、強
く攪拌しながら、３０℃に保った中に、上記混合液を
０．２リットル／分の流量で加えて、オーバーフローさ
せながら１時間反応させた。オーバーフローして得られ
たサスペンジョンを、減圧脱水して固形状にした後、
０．０５Ｍの塩化カルシウム水溶液を用いて十分に洗浄
してイオン交換し、さらに十分に水洗した後、約７０℃
で２０時間乾燥させた。
トリウムを容積比４：３になるように混合し、２Ｍの水
酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製し、３０℃に保っ
た。１リットルの反応槽に水０．５リットルを入れ、強
く攪拌しながら、３０℃に保った中に、上記混合液を
０．２リットル／分の流量で加えて、オーバーフローさ
せながら１時間反応させた。オーバーフローして得られ
たサスペンジョンを、減圧脱水して固形状にした後、
０．０５Ｍの塩化カルシウム水溶液を用いて十分に洗浄
してイオン交換し、さらに十分に水洗した後、約７０℃
で２０時間乾燥させた。
【００４１】得られた水酸化アルミニウムゲルは、化学
分析の結果、ａ（ＣａＯ）・Ａｌ2Ｏ3・ｂＣＯ2・ｃＨ2
Ｏ（０．０５＜ａ＜０．１５、０．５＜ｂ＜０．６、
４．５＜ｃ＜５．０）で示される構造を有しており、Ｂ
ＥＴ比表面積は約６０ｍ2／ｇであった。また、この化
合物の広角Ｘ線回折では、結晶の回折ピークは認められ
なかった。
分析の結果、ａ（ＣａＯ）・Ａｌ2Ｏ3・ｂＣＯ2・ｃＨ2
Ｏ（０．０５＜ａ＜０．１５、０．５＜ｂ＜０．６、
４．５＜ｃ＜５．０）で示される構造を有しており、Ｂ
ＥＴ比表面積は約６０ｍ2／ｇであった。また、この化
合物の広角Ｘ線回折では、結晶の回折ピークは認められ
なかった。
【００４２】ニトリル基含有共重合ゴムＡ（Ｚｅｔｐｏ
ｌ ２０１０Ｈ、日本ゼオン社製、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム水素添加物、ヨウ素価１１、アク
リロニトリル単位含有量３６重量％、ムーニー粘度ＭＬ
1+4，（１００℃）１２０〜１５０）１００部に、ゼオ
ライト化合物（ミズカライザーＤＳ、水澤化学工業社
製、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ、２
≦ｓ≦７）２０部、メタクリル酸亜鉛１５部、亜鉛華１
号１０部、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（可塑剤）８部、置換ジフェニルアミン（ナウガード
４４５、ユニロイヤル社製、老化防止剤）１．５部、２
−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（老化防止剤）
１．５部および１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン（有機過酸化物）４０％品（ハー
キュレス社製、バルカップ４０ＫＥ）６部（有機過酸化
物量２．４部）を配合し、５０℃でロール混練して、加
硫性ゴム組成物を調製した。この加硫性ゴム組成物を１
７０℃で２０分間、１０ＭＰａの圧力でプレスすること
により加硫し、厚さ２ｍｍのシートとし、３号形ダンベ
ルを用いて打ち抜いて、試験片を作製した。この試験片
を用いて、伸びおよび耐劣化油性を測定した。結果を表
１に示す。
ｌ ２０１０Ｈ、日本ゼオン社製、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム水素添加物、ヨウ素価１１、アク
リロニトリル単位含有量３６重量％、ムーニー粘度ＭＬ
1+4，（１００℃）１２０〜１５０）１００部に、ゼオ
ライト化合物（ミズカライザーＤＳ、水澤化学工業社
製、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｓＨ２Ｏ、２
≦ｓ≦７）２０部、メタクリル酸亜鉛１５部、亜鉛華１
号１０部、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（可塑剤）８部、置換ジフェニルアミン（ナウガード
４４５、ユニロイヤル社製、老化防止剤）１．５部、２
−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（老化防止剤）
１．５部および１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン（有機過酸化物）４０％品（ハー
キュレス社製、バルカップ４０ＫＥ）６部（有機過酸化
物量２．４部）を配合し、５０℃でロール混練して、加
硫性ゴム組成物を調製した。この加硫性ゴム組成物を１
７０℃で２０分間、１０ＭＰａの圧力でプレスすること
により加硫し、厚さ２ｍｍのシートとし、３号形ダンベ
ルを用いて打ち抜いて、試験片を作製した。この試験片
を用いて、伸びおよび耐劣化油性を測定した。結果を表
１に示す。
【００４３】実施例２
ゼオライト化合物に代えてハイドロタルサイト化合物
（ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製、Ｍｇ４．３Ａｌ２
（ＯＨ）１２．６ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ、ｗは正数）を用い
る以外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示
す。
（ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製、Ｍｇ４．３Ａｌ２
（ＯＨ）１２．６ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ、ｗは正数）を用い
る以外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示
す。
【００４４】実施例３
ゼオライト化合物に代えて参考例１で得た水酸化アルミ
ニウムゲルを用いる以外は、実施例１と同様に処理し
た。結果を表１に示す。
ニウムゲルを用いる以外は、実施例１と同様に処理し
た。結果を表１に示す。
【００４５】実施例４
ニトリル基含有共重合ゴムＡに代えてニトリル基含有共
重合ゴムＢ（Ｚｅｔｐｏｌ １０００Ｌ、日本ゼオン社
製、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム水素添加
物、ヨウ素価７以下、アクリロニトリル単位含有量４４
重量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4，（１００℃）７０）を
用いる以外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１
に示す。
重合ゴムＢ（Ｚｅｔｐｏｌ １０００Ｌ、日本ゼオン社
製、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム水素添加
物、ヨウ素価７以下、アクリロニトリル単位含有量４４
重量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4，（１００℃）７０）を
用いる以外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１
に示す。
【００４６】比較例１
ゼオライト化合物に代えてＳＲＦカーボンブラック（旭
＃５０、旭カーボン社製）を用いる以外は、実施例１と
同様に処理した。結果を表１に示す。
＃５０、旭カーボン社製）を用いる以外は、実施例１と
同様に処理した。結果を表１に示す。
【００４７】比較例２
ゼオライト化合物に代えて水酸化カルシウムを用いる以
外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示す。
外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示す。
【００４８】比較例３
ゼオライト化合物に代えて酸化マグネシウムを用いる以
外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示す。
外は、実施例１と同様に処理した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】試験油によって結果が異なるが、ゼオライ
ト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アル
ミニウムゲルのいずれをも含まないゴム組成物の加硫物
（比較例１〜３）は、耐劣化油性の評価において、体積
変化率の絶対値または伸び変化率の絶対値が大きい場合
がある。
ト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水酸化アル
ミニウムゲルのいずれをも含まないゴム組成物の加硫物
（比較例１〜３）は、耐劣化油性の評価において、体積
変化率の絶対値または伸び変化率の絶対値が大きい場合
がある。
【００５１】それに対し、本発明のゴム組成物の加硫物
（実施例１〜４）は、耐劣化油性に優れている。
（実施例１〜４）は、耐劣化油性に優れている。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14
Ｆターム(参考） 4J002 AC071 BG012 DE146 DE286
DJ006 DJ036 EK037 EK047
EK057 FD147 FD206
4J026 AA11 AA12 AA13 AA14 AA16
AA17 AA18 AA26 AA31 AA43
AA49 AA50 AA61 AA64 AA68
AA69 AA72 AC12 DB05 DB13
GA07
Claims (5)
- 【請求項１】 ヨウ素価１００以下、α，β−エチレン
性不飽和ニトリル単量体単位含有量１０〜６０重量％の
ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、
ゼオライト化合物、ハイドロタルサイト化合物および水
酸化アルミニウムゲルから選ばれる受酸剤（Ｂ）３〜２
００重量部を含有してなるゴム組成物。 - 【請求項２】 ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００
重量部に対し、さらにα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸金属塩（Ｃ）３〜１００重量部を含有してなる請求
項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００
重量部当たり、ゼオライト化合物、ハイドロタルサイト
化合物および水酸化アルミニウムゲルから選ばれる受酸
剤（Ｂ）３〜２００重量部ならびに有機過酸化物加硫剤
（Ｄ）０．２〜１０重量部を含有する加硫性ゴム組成
物。 - 【請求項４】 ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００
重量部に対し、さらにα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸金属塩（Ｃ）３〜１００重量部を含有してなる請求
項３記載の加硫性ゴム組成物。 - 【請求項５】 請求項３または４記載の加硫性ゴム組成
物を加硫してなる加硫物。
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