DE60304051T2 - Zusammensetzungen zur kontrolle von unangenehmen gerüchen mit geruchskontrollmitteln und einen wirkstoff enthaltende mikrokapseln - Google Patents

Zusammensetzungen zur kontrolle von unangenehmen gerüchen mit geruchskontrollmitteln und einen wirkstoff enthaltende mikrokapseln Download PDF

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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum Bekämpfen von schlechten Gerüchen, die auf Oberflächen, einschließlich Haushaltsoberflächen, wie Teppichen, Stoffen und dergleichen, aufgebracht werden können, um schlechte Gerüche auf der Oberfläche zu verringern oder zu beseitigen und um eine gesteuerte Freisetzung eines Wirkstoffs, vorzugsweise eines Parfümduftstoffs, an die Umgebung, die die Oberfläche umgibt, bereitzustellen.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Stoffauffrischungsprodukte sind zu einem beliebten Produkt auf dem heutigen Verbrauchsgütermarkt geworden. Diese Produkte beinhalten in der Regel eine flüssige Zusammensetzung, die auf Oberflächen, wie Stoffe, gesprüht wird, um schlechten Geruch von den Oberflächen zu verringern oder zu beseitigen. Einige dieser Produkte können auch einen angenehmen Duft bereitstellen, indem man einen Duftstoff in die Zusammensetzung aufnimmt. Diese Produkte sind in der Regel jedoch nicht in der Lage, eine gesteuerte Abgabe eines Wirkstoffs, wie eines Parfümduftstoffs, bereitzustellen.
  • Andere Produkte stellen einfach einen angenehmen Duft bereit, wirken aber nicht verringernd oder beseitigend auf schlechte Gerüche. Statt dessen verwenden diese Produkte starke Parfümduftstoffe, um schlechte Gerüche durch Bereitstellen eines Dufts, der stärker als der schlechte Geruch ist, zu überdecken. JP 03-173,565 („JP '565") offenbart eine Sprühzusammensetzung mit eingekapseltem Duftstoff, worin ein Duftstoff in Mikrokapseln eingeschlossen ist. Die Sprühzusammensetzung ist vorzugsweise eine Aerosoltyp-Zusammensetzung, die ein Treibmittel verwendet. Die mit Duftstoff gefüllten Mikrokapseln haften an Kleidung, Teppichen, Krawatten usw., und der Duft wird langsam abgegeben oder durch Druck, beispielsweise Reibung, abgegeben. Die Sprühzusammensetzungen von JP '565 stellen einen angenehmen Duft bereit, lösen aber nicht das Problem, wie schlechter Geruch von Oberflächen zu verringern oder zu beseitigen ist.
  • JP 11-246383 („JP '383") offenbart ähnlich eine Zusammensetzung, die aus einer Aufschlämmung von Mikrokapseln, die ätherische Öle in Mischung mit einem wässrigen Bindemittel enthalten, bestehen. Die Zusammensetzungen können auf Fasern, wie Bettlaken, aufgetragen werden, in denen der Duft aus der Mikrokapsel beispielsweise durch die Bewegungen einer schlafenden Person freigesetzt werden können. Wie bei den Sprühzusammensetzungen von JP '565 stellen die Zusammensetzungen von JP '383 zwar einen angenehmen Duft bereit, lösen aber nicht das Problem, wie schlechter Geruch von Oberflächen verringert oder beseitigt wird.
  • US 4,520,142 („US '142") offenbart mikroverkapselte Flüssigkeiten, wie Duftstoffe, die aus einem Aerosolapplikator auf Substrate aufgebracht werden. Die Aerosol-Zusammensetzungen von US '142 enthalten eine Mikrokapsel, enthaltend eine Flüssigkeit, ein polymeres Bindemittel, ein Lösungsmittel für das polymere Bindemittel und ein Aerosol-Treibmittel. Obwohl die Aerosol-Zusammensetzungen von US '142 eine gesteuerte Abgabe eines flüssigen Materials bereitstellen, lösen die Zusammensetzungen nicht das Problem, wie man schlechte Gerüche von Oberflächen verringert oder beseitigt.
  • Somit besteht die Notwendigkeit, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die in der Lage ist, schlechte Gerüche von Oberflächen zu verringern oder zu beseitigen, während sie eine gesteuerte Freisetzung eines Wirkstoffs, vorzugsweise eines Parfümduftstoffs, an die Umgebung um die Oberfläche bereitstellt. Die vorliegende Erfindung nimmt sich dieser bisher nicht erfüllten Notwendigkeit an.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, die schlechte Gerüche bekämpfen und die Mikrokapseln, welche einen Wirkstoff enthalten, ein Ge ruchsbekämpfungsmittel außerhalb der Mikrokapseln und zu mindestens 80 Gew.-% der Zusammensetzungen einen wässrigen Träger umfassen. Die schlechte Gerüche bekämpfenden Zusammensetzungen bzw. Geruchsbekämpfungszusammensetzungen können auf Oberflächen, wie Textilien, aufgetragen werden, um den schlechten Geruch von der Oberfläche zu entfernen und um eine gesteuerte Freisetzung des aktiven Materials an die Oberfläche oder in die Umgebung, die die Oberfläche umgibt, bereitzustellen. Der Wirkstoff ist vorzugsweise ein Duftstoff, und die Zusammensetzung hemmt schlechte Gerüche und stellte einen gesteuert freigesetzten Duftstoff bereit.
  • Die Erfindung betrifft ferner Verfahren zur Verwendung von Geruchsbekämpfungszusammensetzungen, die den Schritt des Inkontaktbringens einer Oberfläche mit den Geruchsbekämpfungszusammensetzungen umfassen.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Herstellen einer Geruchsbekämpfungszusammensetzung, die ein Geruchsbekämpfungsmittel und Mikrokapseln, die einen Wirkstoff enthalten, umfasst.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung einer Geruchsbekämpfungszusammensetzung, die ein Geruchsbekämpfungsmittel und Mikrokapseln, die einen Wirkstoff enthalten, umfasst, um schlechten Geruch von einer Oberfläche zu beseitigen und/oder um eine gesteuerte Freisetzung des Wirkstoffs bereitzustellen.
  • Es sollte klar sein, dass jede maximale numerische Beschränkung, die irgendwo in der Beschreibung angegeben ist, jede niedrigere numerische Beschränkung einschließt, als ob solche niedrigeren numerischen Beschränkungen hierin ausdrücklich schriftlich aufgeführt wären. Jede minimale numerische Beschränkung, die irgendwo in der Beschreibung angegeben ist, schließt jede höhere numerische Beschränkung ein, als ob solche höheren numerischen Beschränkungen hierin ausdrücklich schriftlich aufgeführt wären. Jeder numerische Bereich, der irgendwo in dieser Beschreibung angegeben ist, schließt jeden engeren numerischen Bereich ein, der in diesen breiteren numerischen Bereich fällt, als ob diese engeren numerischen Bereiche hierin ausdrücklich schriftlich aufgeführt wären.
  • Alle Teile, Verhältnisse und Prozentangaben hierin, in der Beschreibung, den Beispielen und Ansprüchen, beziehen sich auf das Gewicht, und alle numerischen Beschränkungen werden mit dem normalen Genauigkeitsgrad, wie er von der Technik ermöglicht wird, verwendet, solange nichts anderes angegeben ist.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Geruchsbekämpfungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen Mikrokapseln, die einen Wirkstoff (vorzugsweise Duftstoff) und ein optionales Geruchsbekämpfungsmittel (das hierin als „verkapseltes Geruchsbekämpfungsmittel" bezeichnet werden kann), ein Geruchsbekämpfungsmittel außerhalb der Mikrokapseln und zu mindestens 80 Gew.-% der Zusammensetzung einen wässrigen Träger enthalten.
  • Es sollte klar sein, dass das verkapselte Geruchsbekämpfungsmittel nicht vollständig verkapselt sein muss (d. h. in einigen Ausführungsformen kann es teilweise verkapselt sein). Dies trifft auch auf die Mikrokapseln zu, die den Wirkstoff enthalten.
  • Es existiert eine nicht einschränkende Zahl von Ausführungsformen für die hierin beschriebenen Zusammensetzungen. Diese Ausführungsformen schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Ausführungsformen ein, in denen zumindest ein Teil der Mikrokapseln sowohl einen Wirkstoff als auch das optionale Geruchsbekämpfungsmittel enthält. In anderen Ausführungsformen kann die Zusammensetzung hierin eine Gruppe von Mikrokapseln umfassen, die einen Wirkstoff enthalten, und andere Mikrokapseln, die das optionale Geruchsbekämpfungsmittel enthalten. Die Zusammensetzung kann Mikrokapseln mit unterschiedlichen Arten von Hüllen oder Beschichtungsmaterialien umfassen. Darüber hinaus kann es sich in einigen Ausführungsformen bei dem verkapselten Geruchsbekämpfungsmittel und dem Geruchsbekämpfungsmittel außerhalb der Mi krokapseln um das gleiche Geruchsbekämpfungsmittel handeln. In anderen Ausführungsformen können dies unterschiedliche Geruchsbekämpfungsmittel sein.
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können auch eine große Vielfalt an zusätzlichen optionalen Bestandteilen, wie Dispergiermitteln, Lösungsmitteln, Aerosol-Treibmitteln, Tensiden, freiem Duftstoff, antimikrobiellen Wirkstoffen/Konservierungsmitteln, Faltenbekämpfungsmitteln und dergleichen, enthalten. Die Zusammensetzungen können verwendet werden, um schlechten Geruch von Oberflächen (insbesondere von Textilien) zu verringern oder zu beseitigen und eine gesteuerte Freisetzung des Wirkstoffs bereitzustellen. Wenn der Wirkstoff ein Duftstoff ist, stellen die vorliegenden Zusammensetzungen einen gesteuert freigesetzten Duftstoff bereit.
  • WIRKSTOFF ENTHALTENDE MIKROKAPSELN
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen umfassen Mikrokapseln, die einen Wirkstoff und ein optionales Geruchsbekämpfungsmittel umfassen. Die Mikrokapseln stellen eine gesteuerte Freisetzung des Wirkstoffs und eines optionalen Geruchsbekämpfungsmittels, das in der Mikrokapsel enthalten ist, bereit. Bei den Mikrokapseln in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann es sich um jede sprengbare Kapsel handeln, die einen Wirkstoff und/oder ein optionales Geruchsbekämpfungsmittel enthält, oder um eine Kapsel, die von dem Wirkstoff oder dem Geruchsbekämpfungsmittel, die darin enthalten sind, gesteuert durchdrungen werden kann. Die Sprengfestigkeit der Mikrokapseln sollte in einem Bereich liegen, der Handhabung und Versprühen standhält, ohne zu reißen, die aber zerbrechen, wenn eine Reibungskraft an der Oberfläche, die mit der Zusammensetzung behandelt wird, ausgeübt wird.
  • Die Hülle der Mikrokapseln kann aus einer großen Vielfalt von Materialien bestehen. Solche Materialien sind in der Regel polymer und so ausgelegt, dass sie der Löslichwerdung in der chemischen Matrix der vorliegenden Zusammensetzungen widerstehen. Nicht einschränkende Beispiele für Stoffe, die für die Her stellung der Hülle der Mikrokapseln hierin geeignet sind, schließen Harnstoffformaldehyde, Melaminformaldehyde, Phenolformaldehyde, Gelatine, Poly(vinylalkohol), Poly(vinylpyrrolidon), Polyacrylate, Polyamide, Polyurethan, Polymethacrylate, Polyepoxide, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetatbutyrat, Ethylcellulosepolyester, Polychlortrifluorethylen (z.B. KEL-F), Ethyl-/Vinylacetat, Saran, Polystyrol, Zein, Paraffinwachs, Tierwachs, Pflanzenwachs, mikrokristallines Wachs, Polyethylenwachs und dergleichen ein. Bevorzugte Mikrokapsel-Hüllenmaterialien schließen Poly(oxymethylenharnstoff), Poly(oxymethylenmelamin), Gelatine, Polyurethan, Poly(vinylalkohol) und Mischungen davon ein. Andere geeignete Mikrokapsel-Hüllenmaterialien sind in den US-Patenten Nr. 2,800,458; 3,159,585; 3,516,846; 3,533,958; 3,697,437; 3,888,689; 3,996,156; 3,965,033; 4,010,038; 4,016,098; 4,087,376; 5,591,146; den UK-Patenten Nr. 2,006,709 und 2,062,570; und in Benita, Simon (Hrsg.), MICROENCAPSU-LATION: METHODS AND INDUSTRIAL APPLICATIONS (Marcel Dekker, Inc. 1996) offenbart.
  • Die Größe der Mikrokapseln kann für die Eignung der Mikrokapseln gemäß der Praxis der vorliegenden Erfindung wichtig sein. In der Regel weisen die Mikrokapseln einen durchschnittlichen Durchmesser von etwa 0,001 bis etwa 1 000 Mikrometer, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 500 Mikrometer, stärker bevorzugt von etwa 10 bis etwa 100 Mikrometer und noch stärker bevorzugt von etwa 20 bis etwa 70 Mikrometer auf. Diese Abmessungen können in der Praxis der vorliegenden Erfindung eine wichtige Rolle für die Fähigkeit, die Auftragung der Kapseln zu steuern, spielen. Der weiteste Bereich von Kapselgröße unter allen Bedingungen wäre etwa 0,001 bis etwa 1 000 Mikrometer, und eine leichter versprühbare Größengrenze läge zwischen etwa 20 und etwa 70 Mikrometern.
  • Generell können die vorliegenden Zusammensetzungen Mikrokapseln in einer großen Vielfalt von Konzentrationen umfassen. Mikrokapseln sind in der vorliegenden Zusammensetzung in der Regel in einer Konzentration von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten. Wenn die Zusammensetzungen wässrige flüssige Zusammensetzungen sind (insbesondere Nicht-Aerosol-Zusam mensetzungen), die auf Oberflächen, wie Textilien, gesprüht werden sollen, umfassen die Zusammensetzungen in der Regel zu weniger als etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als etwa 0,9 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als etwa 0,5 Gew.-% und noch stärker bevorzugt weniger als etwa 0,2 Gew.-% der Zusammensetzung an Mikrokapseln. Falls die Konzentration an Mikrokapseln zu hoch ist, können die Zusammensetzungen einen sichtbaren Rückstand auf den behandelten Oberflächen hinterlassen. Falls die Oberfläche ein textiler Stoff ist und die Mikrokapselkonzentration zu hoch ist, kann sich außerdem das Aussehen des Stoffs verändern. Falls es sich bei dem Wirkstoff um einen Duftstoff handelt und die Mikrokapselkonzentration zu hoch ist, kann der anfängliche „Parfümschwall" beim Aufsprühen des Produkts auf die Oberfläche für den Verbraucher unangenehm sein, da die Sprühkraft dazu neigt, einige der Mikrokapseln zu zerreißen.
  • Eine Vielzahl von Verfahren, die in der Technik bekannt sind, kann angewendet werden, um die Mikrokapseln hierin herzustellen. Beispiele für Verfahren zum Herstellen von Mikrokapseln sind in den US-Patenten Nr. 2,800,458; 3,159,585; 3,516,846; 3,516,941; 3,533,958; 3,697,437; 3,778,383; 3,888,689; 3,965,033; 3,996,156; 4,010,038; 4,016,098; 4,087,376; 4,089,802; 4,100,103; 4,251,386; 4,269,729; 4,303,548; 4,460,722; und 4,610,927; in den UK-Patenten Nr. 1,156,725; 1,483,542; 2,041,319 und 2,048,206; und in Benita, Simon (Hrsg.), MICROENCAPSULATION: METHODS AND INDUSTRIAL APPLICATIONS (Marcel Dekker, Inc. 1996) beschrieben.
  • Bei dem Wirkstoff kann es sich um eine große Vielfalt von Materialien handeln, die man unter gesteuerter Freisetzung auf Oberflächen, die mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelt werden, oder in die Umgebung um die Oberflächen abgeben möchte. Nicht einschränkende Beispiele für Wirkstoffe schließen Duftstoffe, Aromastoffe, Fungizide, Aufheller, Antistatika, Faltenbekämpfungsmittel, Stoffweichmacher, reinigungsaktive Mittel zum Reinigen harter Oberflächen, Haut- und/oder Haarkonditioniermittel, antimikrobielle Wirkstoffe, UV-Schutzmittel, Insektenabwehrmittel, Tier-/Ungezieferabwehrmittel, Flammschutzmittel und dergleichen ein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Wirkstoff um einen Duftstoff, in welchem Fall die Parfüm enthaltenden Mikrokapseln eine gesteuerte Freisetzung von Duftstoff an die behandelte Oberfläche oder die Umgebung um die Oberfläche bereitstellen. In diesem Fall kann der Duftstoff aus einer Reihe von Duftstoff-Ausgangsmaterialien bestehen, die in der Technik bekannt sind, wie ätherischen Ölen, botanischen Extrakten, synthetischen Duftstoffmaterialien und dergleichen.
  • Im Allgemeinen ist der Wirkstoff in einer Konzentration von etwa 1 Gew.-% bis etwa 99 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% und noch stärker bevorzugt von etwa 30 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% der gesamten Mikrokapsel in der Mikrokapsel enthalten. Das verkapselte Geruchsbekämpfungsmittel, falls vorhanden, kann im gleichen Konzentrationsbereich in den Mikrokapseln enthalten sein. Natürlich übersteigt der Gesamtprozentsatz an Wirkstoff und Geruchsbekämpfungsmittel, falls beide in der gleichen Mikrokapsel enthalten sind, niemals 100 %. Das Gesamtgewicht der Mikrokapsel schließt das Gewicht der Mikrokapselhülle plus das Gewicht des Materials in der Mikrokapsel ein.
  • Mikrokapseln, die einen Wirkstoff, vorzugsweise einen Duftstoff, enthalten, die zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind ausführlich z.B. in den US-Patenten Nr. 3,888,689; 4,520,142; 5,126,061; und 5,591,146 beschrieben.
  • GERUCHSBEKÄMPFUNGSMITTEL
  • Generell umfassen die vorliegenden Geruchsbekämpfungszusammensetzungen ein oder mehrere Geruchsbekämpfungsmittel. Wenn die Zusammensetzungen wässrige flüssige Zusammensetzungen sind (insbesondere Nicht-Aerosol-Zusammensetzungen), die auf Oberflächen, wie Textilien, gesprüht werden sollen, um fassen die Zusammensetzungen vorzugsweise weniger als etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als etwa 10 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung Geruchsbekämpfungsmittel. Das Geruchsbekämpfungsmittel dient dazu, schlechte Gerüche von den Oberflächen oder Objekten, die mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelt werden, zu verringern oder zu entfernen. Das Geruchsbekämpfungsmittel ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: nichtkomplexiertem Cyclodextrin; Geruchsblockern; reaktiven Aldehyden; Flavanoiden; Zeolithen; Aktivkohle und Mischungen davon.
  • Nichtkomplexiertes Cyclodextrin
  • Wie hierin verwendet, schließt der Ausdruck „nichtkomplexiertes Cyclodextrin" sämtliche bekannte Cyclodextrine in nichtkomplexierter Form ein, wie unsubstituierte Cyclodextrine, die sechs bis zwölf Glucoseeinheiten enthalten, insbesondere alpha-Cyclodextrin, beta-Cyclodextrin, gamma-Cyclodextrin und/oder deren Derivate und/oder Mischungen davon. Das alpha-Cyclodextrin besteht aus sechs Glucoseeinheiten, das beta-Cyclodextrin besteht aus sieben Glucoseeinheiten, und das gamma-Cyclodextrin besteht aus acht Glucoseeinheiten, die in toroidförmigen Ringen angeordnet sind. Die spezielle Ankopplung und Konfiguration der Glucoseeinheiten verleiht den Cyclodextrinen eine starre, konische Molekülstruktur mit hohlen Innenräumen spezifischer Volumina. Die „Verkleidung" jedes dieser internen Hohlräume wird durch Wasserstoffatome und Glycosidbrücken-Sauerstoffatome gebildet; daher ist diese Oberfläche recht hydrophob. Die einzigartige Form und die physikalisch-chemischen Eigenschaften des Hohlraums ermöglichen es den Cyclodextrinmolekülen, organische Moleküle oder Teile von organischen Molekülen, die in den Hohlraum passen, zu absorbieren (Einschlussverbindungen damit zu bilden). Viele Geruchsmoleküle passen in den Hohlraum, darunter viele schlecht riechende Geruchsmoleküle und Duftstoffmoleküle. Daher können Cyclodextrine und besonders Mischungen aus Cyclodextrinen mit verschieden großen Hohlräumen zur Bekämpfung von Gerüchen, die durch ein breites Spektrum an organischen, riechenden Substanzen verursacht werden, die reaktive funktionelle Gruppen enthalten können, aber nicht müssen, verwendet werden. Die Komplexbildung zwischen Cyclodextrin und Geruchsmolekülen erfolgt in Gegenwart von Wasser schnell. Das Ausmaß der Komplexbildung ist jedoch auch von der Polarität der absorbierten Moleküle abhängig. In einer wässrigen Lösung werden stark hydrophile Moleküle (diejenigen, die stark wasserlöslich sind) nur teilweise, wenn überhaupt, absorbiert. Daher bildet Cyclodextrin mit einigen sehr niedrigmolekularen organischen Aminen und Säuren, wenn diese in niedrigen Konzentrationen auf Oberflächen vorhanden sind, keine effektiven Komplexe.
  • Die Hohlräume im Cyclodextrin der desodorierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung sollten im Wesentlichen leer bleiben (das Cyclodextrin bleibt nichtkomplexiert), solange es in Lösung ist, um zu ermöglichen, dass das Cyclodextrin verschiedene Geruchsmoleküle absorbiert, wenn die Lösung auf eine Oberfläche aufgetragen wird. Nichtderivatisiertes (normales) beta-Cyclodextrin kann in einer Konzentration von bis zu seiner Löslichkeitsgrenze von etwa 1,85 % (etwa 1,85 g in 100 g Wasser) unter Verwendungsbedingungen bei Raumtemperatur vorhanden sein.
  • Vorzugsweise ist das Cyclodextrin, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hoch wasserlöslich, wie alpha-Cyclodextrin und/oder Derivate davon, gamma-Cyclodextrin und/oder Derivate davon, derivatisierte beta-Cyclodextrine und/- oder Mischungen davon. Die Derivate von Cyclodextrin bestehen hauptsächlich aus Molekülen, worin einige der OH-Gruppen in OR-Gruppen umgewandelt sind. Zu Cyclodextrinderivaten gehören z.B. solche mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie methylierte Cyclodextrine und ethylierte Cyclodextrine, worin R eine Methyl- oder Ethylgruppe ist; solche mit hydroxyalkylsubstituierten Gruppen, wie Hydroxypropylcyclodextrine und/oder Hydroxyethylcyclodextrine, worin R eine -CH2-CH(OH)-CH3- oder eine -CH2CH2-OH-Gruppe ist; verzweigte Cyclodextrine, wie Maltose-gebundene Cyclodextrine; kationische Cyclodextrine, wie die, die 2-Hydroxy-3-(dimethylamino)propylether enthalten, worin R CH2- CH(OH)-CH2-N(CH3)2 ist, welches bei niedrigem pH-Wert kationisch ist; quartäres Ammonium, z.B. 2-Hydroxy-3-(trimethylammonio)propyletherchloridgruppen, worin R CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl– ist; anionische Cyclodextrine, wie Carboxymethylcyclodextrine, Cyclodextrinsulfate und Cyclodextrinsuccinylate; amphotere Cyclodextrine, wie Carboxymethyl-/quartäre Ammoniumcyclodextrine; Cyclodextrine, worin mindestens eine Glucopyranose-Einheit eine 3-6-Anhydrocyclomalto-Struktur aufweist, z.B. die Mono-3-6-anhydrocyclodextrine, wie in „Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard und B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, April 1994, S. 49, offenbart; und Mischungen davon. Andere Cyclodextrinderivate sind in US-Pat. Nr.: 3,426,011, Parmerter et al., erteilt am 4. Februar 1969, 3,453,257, 3,453,258, 3,453,259 und 3,453,260, alle im Namen von Parmerter et al. und alle erteilt am 1. Juli 1969, 3,459,731, Gramera et al., erteilt am 5. August 1969, 3,553,191, Parmerter et al., erteilt am 5. Januar 1971, 3,565,887, Parmerter et al., erteilt am 23. Februar 1971, 4,535,152, Szejtli et al., erteilt am 13. August 1985, 4,616,008, Hirai et al., erteilt am 7. Oktober 1986, 4,678,598, Ogino et al., erteilt am 7. Juli 1987, 4,638,058, Brandt et al., erteilt am 20. Januar 1987; und 4,746,734, Tsuchiyama et al., erteilt am 24. Mai 1988, offenbart. Weitere hierin geeignete Cyclodextrinderivate schließen diejenigen ein, die in V. T. D'Souza und K. B. Lipkowitz, CHEMICAL REVIEWS: CYCLODEXTRINS, Bd. 98, Nr. 5 (American Chemical Society, Juli/August 1998), offenbart sind.
  • Stark wasserlösliche Cyclodextrine sind solche mit einer Wasserlöslichkeit von mindestens etwa 10 g in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur, vorzugsweise mindestens etwa 20 g in 100 ml Wasser, mehr bevorzugt mindestens etwa 25 g in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur. Die Verfügbarkeit von löslich gemachten, nicht komplexierten Cyclodextrinen ist für eine wirksame und effiziente Geruchsbekämpfung ausschlaggebend. Löslich gemachtes, wasserlösliches Cyclodextrin kann effizientere geruchsbekämpfende Leistung zeigen als nicht wasser lösliches Cyclodextrin, wenn es auf Oberflächen, insbesondere auf Teppichoberflächen, aufgebracht wird.
  • Beispiele von bevorzugten wasserlöslichen Cyclodextrinderivaten, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, sind Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin, methyliertes alpha-Cyclodextrin, methyliertes beta-Cyclodextrin, Hydroxyethyl-beta-cyclodextrin und Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin. Hydroxyalkylcyclodextrin-Derivate weisen vorzugsweise einen Substituierungsgrad von etwa 1 bis etwa 14, mehr bevorzugt von etwa 1,5 bis etwa 7 auf, worin die Gesamtanzahl der OR-Gruppen je Cyclodextrin als der Substituierungsgrad definiert wird. Methylierte Cyclodextrinderivate weisen in der Regel einen Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 18, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 16 auf. Ein bekanntes methyliertes beta-Cyclodextrin ist Heptakis-2,6-di-O-methyl-â-cyclodextrin, allgemein als DIMEB bekannt, in dem jede Glucoseeinheit etwa 2 Methylgruppen aufweist, mit einem Substitutionsgrad von etwa 14. Ein bevorzugtes, im Handel eher erhältliches methyliertes beta-Cyclodextrin ist statistisch methyliertes beta-Cyclodextrin, allgemein als RAMEB bekannt, mit unterschiedlichen Substitutionsgraden, in der Regel von etwa 12,6. RAMEB ist stärker bevorzugt als DIMEB, da DIMEB die Oberflächenaktivität der bevorzugten Tenside stärker beeinträchtigt als RAMEB. Die bevorzugten Cyclodextrine sind z.B. bei Cerestar USA, Inc. und Wacker Chemicals (USA), Inc. erhältlich.
  • Es ist zudem bevorzugt, eine Mischung aus Cyclodextrinen zu verwenden. Solche Mischungen absorbieren Gerüche in einem breiteren Spektrum, da sie Komplexe mit einer größeren Vielzahl an geruchsbildenden Molekülen bilden, die über ein breiteres Spektrum an Molekülgrößen verfügen. Vorzugsweise handelt es sich zumindest bei einem Teil des Cylclodextrins um alpha-Cyclodextrin und Derivate davon, gamma-Cyclodextrin und Derivate davon und/oder derivatisiertes beta-Cyclodextrin, stärker bevorzugt um eine Mischung aus alpha-Cyclodextrin oder einem alpha-Cyclodextrinderivat und derivatisiertem beta-Cyclodextrin, noch stärker bevorzugt um eine Mischung aus derivatisiertem alpha-Cyclodextrin und derivatisiertem beta-Cyclodextrin, am stärksten bevorzugt um eine Mischung aus Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin und Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin und/oder um eine Mischung aus methyliertem alpha-Cyclodextrin und methyliertem beta-Cyclodextrin.
  • Da Cyclodextrin ein Hauptnährboden für bestimmte Mikroorganismen sein kann, insbesondere wenn es in wässrigen Zusammensetzungen vorliegt, ist es bevorzugt, ein wasserlösliches Konservierungsmittel, wie weiter unten beschrieben, zuzusetzen, das wirksam ist, um Mikrobenwachstum zu hemmen und/oder zu regulieren, um die Lagerfestigkeit von wässrigen geruchsabsorbierenden Lösungen, die wasserlösliches Cyclodextrin enthalten, zu erhöhen.
  • Geruchsblocker
  • „Geruchsblocker" können als Geruchsbekämpfungsmittel verwendet werden, um die Auswirkungen schlechter Gerüche zu mildern. Um wirksam zu sein, müssen die Geruchsblocker in der Regel ständig vorhanden sein. Falls der Geruchsblocker verdampft, bevor die Geruchsquelle verschwunden ist, ist es weniger gut möglich, den Geruch zu bekämpfen. Die Geruchsblocker können außerdem die Tendenz haben, die ästhetische Wirkung zu beeinträchtigen, da sie erwünschte Gerüche wie Duftstoffe blockieren.
  • Nicht einschränkende Beispiele für Geruchsblocker, die als Geruchsbekämpfungsmittel in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, schließen 4-Cyclohexyl-4-methyl-2-pentanon, 4-Ethylcyclohexylmethylketon, 4-Isopropylcyclohexylmethylketon, Cyclohexylmethylketon, 3-Methylcyclohexylmethylketon, 4-tert-Butylcyclohexylmethylketon, 2-Methyl-4-tert-butylcyclohexylmethylketon, 2-Methyl-5-isopropylcyclohexylmethylketon, 4-Methylcyclohexylisopropylketon, 4-Methylcyclohexyl-sek-butylketon, 4-Methylcyclohexylisobutylketon, 2,4-Dimethylcyclohexylmethylketon, 2,3-Dimethylcyclohexylmethylketon, 2,2-Dimethylcyclohexylmethylketon, 3,3-Dimethylcyclohexylmethylketon, 4,4-Dimethylcyclohexylmethylketon, 3,3,5-Trimethylcyclohexylmethylketon, 2,2,6-Trimethylcyclohexylmethyl keton, 1-Cyclohexyl-1-ethylformiat, 1-Cyclohexyl-1-ethylacetat, 1-Cyclohexyl-1-ethylpropionat, 1-Cyclohexyl-1-ethylisobutyrat, 1-Cyclohexyl-1-ethyl-n-butyrat, 1-Cyclohexyl-1-propylacetat, 1-Cyclohexyl-1-propyl-n-butyrat, 1-Cyclohexyl-2-methyl-1-propylacetat, 2-Cyclohexyl-2-propylacetat, 2-Cyclohexyl-2-propylpropionat, 2-Cyclohexyl-2-propylisobutyrat, 2-Cyclohexyl-2-propyl-n-butyrat, 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion (Dimedon), 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion (Meldrumsäure), Spiro-[4,5]-6,10-dioxa-7,9-dioxodecan, Spiro-[5,5]-1,5-dioxa-2,4-dioxoundecan, 2,2-Hydroxymethyl-1,3-dioxan-4,6-dion und 1,3-Cyclohexadion ein. Geruchsblocker sind ausführlicher in den US-Patenten Nr. 4,009,253; 4,187,251; 4,719,105; 5,441,727 und 5,861,371 beschrieben.
  • Reaktive Aldehyde
  • Als optionales Geruchsbekämpfungsmittel können reaktive Aldehyde als Geruchsbekämpfungsmittel verwendet werden, um die Wirkungen schlechter Gerüche zu mildern. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete reaktive Aldehyde schließen Aldehyde der Klasse I, Aldehyde der Klasse II und Mischungen davon ein. Nicht einschränkende Beispiele für Aldehyde der Klasse I schließen Anisaldehyd, o-Allylvanillin, Benzaldehyd, Cuminaldehyd, Ethylaubépin, Ethylvanillin, Heliotropin, Tolylaldehyd und Vanillin ein. Nicht einschränkende Beispiele für Aldehyde der Klasse II schließen 3-(4'-tert-Butylphenyl)propanal, 2-Methyl-3-(4'-tert-butylphenyl)propanal, 2-Methyl-3-(4'-isopropylphenyl)propanal, 2,2-Dimethyl-3-(4-ethylphenyl)propanal, Zimtaldehyd, α-Amylzimtaldehyd und α-Hexylzimtaldehyd. Diese reaktiven Aldehyde sind ausführlicher im US-Patent Nr. 5,676,163 beschrieben.
  • Reaktive Aldehyde, falls verwendet, können eine Kombination von mindestens zwei Aldehyden einschließen, von denen ein Aldehyd aus acyclischen aliphatischen Aldehyden, nichtterpenischen aliphatischen Aldehyden, nichtterpenischen alicyclischen Aldehyden, terpenischen Aldehyden, aliphatischen Aldehyden, die mit einer aromatischen Gruppe substituiert sind, und bifunktionellen Aldehyden ausgewählt ist; und von denen der zweite Aldehyd aus Aldehyden, die eine Unsättigung in der alpha-Position zur Aldehydfunktion aufweisen, die mit einem aromatischen Ring konjugiert ist, und aus Aldehyden, in denen sich die Aldehydgruppe auf einem aromatischen Ring befindet, ausgewählt ist. Diese Kombination von mindestens zwei Aldehyden ist ausführlicher in der internationalen Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. WO 00/49120 beschrieben.
  • Wie hierin beschrieben, umfasst der Ausdruck „reaktive Aldehyde" ferner desodorierende Materialien, bei denen es sich um die Reaktionsprodukte von (i) einem Aldehyd mit einem Alkohol, (ii) einem Keton mit einem Alkohol oder (iii) einem Aldehyd mit dem gleichen oder mit anderen Aldehyden handelt. Solche desodorierenden Materialien können die folgenden sein: (a) ein Acetal oder ein Hemiacetal, das mittels der Reaktion eines Aldehyds mit einem Carbinol erzeugt wird; (b) ein Ketal oder Hemiketal, das mittels der Reaktion eines Ketons mit einem Carbitol erzeugt wird; (c) ein cyclisches Triacetal oder ein gemischtes cyclisches Triacetal aus mindestens zwei Aldehyden, oder eine Mischung aus beliebigen dieser Acetale, Hemiacetale, Ketale, Hemiketale oder cyclischen Triacetale. Diese desodorierenden Duftstoffmaterialien sind ausführlicher in der internationalen Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. WO 01/07095 beschrieben.
  • Flavanoide
  • Flavanoide können auch als Geruchsbekämpfungsmittel verwendet werden. Flavanoide sind Verbindungen auf der Grundlage eines C6·C3·C6-Flavansgerüsts. Flavanoide sind in typischen ätherischen Ölen zu finden. Solche Öle schließen ätherische Öle ein, die durch trockene Destillation von Nadelbäumen und Gräsern, wie Zeder, japanischer Zypresse, Eukalyptus, japanischer Rotkiefer, Löwenzahn, niedrigem Streifenbambus und Geranium, extrahiert werden und terpenisches Material enthalten können, wie alpha-Pinen, beta-Pinen, Myrcen, Phencon und Camphen. Ebenso eingeschlossen sind Teeblattextrakte. Beschreibungen solcher Materialien sind in JP 02284997 und JP 04030855 zu finden.
  • Metallsalze
  • Das Geruchsbekämpfungsmittel der vorliegenden Erfindung kann Metallsalze einschließen, um die Geruchsbekämpfung zu verbessern. Die Metallsalze sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kupfersalzen, Zinksalzen und Mischungen davon.
  • Die bevorzugten Kupfersalze besitzen Fähigkeiten zur Geruchsbekämpfung. Zink wird wegen seiner Fähigkeit, schlechte Gerüche zu mildern, am häufigsten verwendet, z.B. in Mundspülungsprodukten, wie in den US-Patenten Nr. 4,325,939 und 4,469,674 offenbart. Hoch ionisierte und lösliche Zinksalze, wie Zinkchlorid, stellen die beste Quelle für Zinkionen bereit. Bevorzugte Zinksalze sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Zinkborat, Zinkcaprylat, Zinkchlorid, Zinkricinoleat, Zinksulfatheptahydrat, Zinkundecylat und Mischungen davon.
  • Die Metallsalze sind vorzugsweise wasserlösliche Zinksalze, Kupfersalze oder Mischungen davon und mehr bevorzugt Zinksalze, besonders ZnCl2. Diese Salze sind in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise als Geruchsbekämpfungsmittel vorhanden, das in der erster Linie amin- und schwefelhaltige Verbindungen absorbiert. Niedermolekulare schwefelhaltige Substanzen, z.B. Sulfid und Mercaptane, sind Bestandteile vieler Arten von Gerüchen, z.B. Nahrungsmittelgerüchen (Knoblauch, Zwiebel), Körper-/Schweißgeruch, Atemgeruch usw. Niedermolekulare Amine sind ebenfalls Bestandteile vieler Gerüche, z.B. Nahrungsmittelgerüche, Körpergerüche, Urin usw.
  • Zinksalze, falls verwendet, können mit einem anionischen Tensid mit der Formel R-(O-CH2-CH2)x-O-CH2COO– kombiniert werden, worin R ein Fettalkoholsubstituent oder ein Alkylarylsubstituent ist und X mindestens 2 ist. Solche anionischen Tenside können als Mittel für die gesteuerte Freisetzung für die Zinksalze dienen, um die geruchsbekämpfenden Eigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern. Diese Kombination aus Zinksalzen und anionischem Tensid ist ausführlicher im US-Patent Nr. 6,358,469 beschrieben.
  • Zinksalze, falls verwendet, können auch mit Carbonat und/oder Hydrogencarbonat kombiniert werden, um die geruchsbekämpfenden Eigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern. Wenn Zinksalze mit Carbonat- und/oder Hydrogencarbonat kombiniert werden, umfasst die Zusammensetzung vorzugsweise weiterhin ein stabilisierendes Anion, das aus Phosphaten mit mehr als einer -(P=O)-Gruppe und organischen Säuren mit mehr als einer Säurefunktionalität ausgewählt ist. Diese Kombination aus Zinksalzen, Carbonat und/oder Hydrogencarbonat und stabilisierenden Anionen ist ausführlicher im US-Patent Nr. 6,015,547 beschrieben.
  • Kupfersalze besitzen gewisse geruchsbekämpfende Fähigkeiten. Siehe das US-Patent Nr. 3,172,817, Leupold, et al., das desodorierende Zusammensetzungen zum Behandeln von Einwegartikeln offenbart, wobei die Zusammensetzungen mindestens geringfügig wasserlösliche Salze von Acylaceton, einschließlich Kupfersalzen und Zinksalzen, enthält.
  • Wenn metallische Salze als Geruchsbekämpfungsmittel zu der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hinzugefügt werden, sind sie in der Regel in einer Konzentration von etwa 0,001 Gew.-% bis zu einer wirksamen Menge vorhanden, um eine gesättigte Salzlösung bereitzustellen, vorzugsweise von etwa 0,002 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-%, stärker bevorzugt von etwa 0,003 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Zeolithe
  • Bei den Geruchsbekämpfungsmitteln hierin kann es sich auch um Zeolithe handeln. Eine bevorzugte Klasse von Zeolithen ist als Silicat/Aluminat-„Zwischenzeolithe" gekennzeichnet. Die Zwischenzeolithe sind durch SiO2/AlO2-Molverhältnisse von unter etwa 10 gekennzeichnet. Vorzugsweise liegt das SiO2/AlO2-Molverhältnis im Bereich von etwa 2 bis etwa 10. Die Zwischenzeolithe können einen Vorteil gegenüber den „hohen" Zeolithen aufweisen. Die Zwischenzeolithe haben eine höhere Affinität für aminartige Gerüche, sie sind gewichtseffizienter für die Geruchsabsorption, da sie über einen größeren Oberflächenbereich verfügen, und sie sind feuchtigkeitstoleranter und behalten in Wasser mehr ihrer geruchsabsorbierenden Kapazität als die hohen Zeolithe. Eine große Vielfalt an Zwischenzeolithen, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, sind im Handel erhältlich als Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, Valfor® CP300-35 und Valfor® CP300-56, erhältlich von PQ Corporation, und die CBV100®-Zeolithenreihe von Conteka.
  • Zeolithsubstanzen, die unter der Handelsbezeichnung Abscents® und Smellrite®, erhältlich von The Union Carbide Corporation und UOP, vermarktet werden, sind ebenfalls bevorzugt. Diese Substanzen sind gegenüber den Zwischenzeolithen für die Bekämpfung von schwefelhaltigen Gerüchen, z.B. Thiolen, Mercaptanen, bevorzugt.
  • Wenn Zeolithe als Geruchsbekämpfungsmittel in Zusammensetzungen verwendet werden, die auf Oberflächen aufgesprüht werden, weist das Zeolithmaterial vorzugsweise eine Teilchengröße von unter etwa 10 Mikrometer auf und ist in der Zusammensetzung in einer Konzentration von unter etwa 1 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
  • Aktivkohle
  • Aktivkohle ist ein weiteres geeignetes Geruchsbekämpfungsmittel für die Aufnahme in die vorliegenden Zusammensetzungen. Die Kohlenstoffsubstanz, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist, ist die Substanz, die in der handelsüblichen Praxis als ein Absorptionsmittel für organische Moleküle und/oder zur Luftreinigung gut bekannt ist. Häufig wird dieses Kohlenstoffmaterial als „Aktivkohle" oder als „Adsorptionskohle" bezeichnet. Dieser Kohlenstoff ist aus handelsüblichen Quellen unter Handelsbezeichnungen wie Calgon-Typ CPG®; Typ PCB®; Typ SGL®; Typ CAL® und Typ OL® erhältlich.
  • Wenn Aktivkohle als Geruchsbekämpfungsmittel in Zusammensetzungen verwendet wird, die auf Oberflächen aufgesprüht werden sollen, weist die Aktivkohle vorzugsweise eine Teilchengröße von unter etwa 10 Mikrometer auf und liegt in den Zusammensetzungen in einer Konzentration von unter etwa 1 Gew.-% der Zusammensetzung vor.
  • In dem Umfang, wie irgendein hierin als Geruchsbekämpfungsmittel beschriebenes Material auch als anderer hierin beschriebener Bestandteil klassifiziert werden könnte, wird dieses Material für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als Geruchsbekämpfungsmittel klassifiziert.
  • WÄSSRIGER TRÄGER
  • Der wässrige Träger der vorliegenden Erfindung umfasst Wasser. Das verwendete Wasser kann destilliert, entionisiert oder Leitungswasser sein. Wasser dient nicht nur als flüssiger Träger für die Mikrokapseln, sondern erleichtert auch die Reaktion zwischen den Geruchsbekämpfungsmitteln und jeglichen unerwünschten Molekülen auf Oberflächen, wie übelriechenden Molekülen, die sich auf unbelebten Oberflächen, wie Textilien, befinden, wenn die Oberfläche behandelt wird. Es hat sich gezeigt, dass die Intensität von unerwünschten übelriechenden Molekülen, die durch einige polare, niedermolekulare organische Amine, Säuren und Mercaptane erzeugt werden, verringert wird, wenn die mit schlechten Gerüchen kontaminierten Oberflächen mit einer wässrigen Lösung behandelt werden. Es wird angenommen, dass Wasser diese polaren niedermolekularen organischen Moleküle löslich macht und deren Dampfdruck senkt und somit deren Geruchsintensität verringert.
  • Der Anteil an wässrigem Träger in den vorliegenden Zusammensetzungen kann abhängig vom Verwendungszweck der Zusammensetzung variieren. In Zusammensetzungen, die aus manuell oder nichtmanuell zu betätigenden Sprühverteilern versprüht werden sollen, ist der Anteil an wässrigem Träger vorzugsweise hoch, beispielsweise bei einem Anteil von mindestens etwa 80 Gew.-%, vorzugs weise mindestens etwa 85 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens etwa 90 Gew.-%, und noch stärker bevorzugt mindestens etwa 95 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • FAKULTATIVE BESTANDTEILE
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können ferner eine große Vielzahl an fakultativen Bestandteilen, wie Dispergiermittel, Lösungsmittel, Aerosol-Treibmittel, Tenside, freien Duftstoff, Konservierungsmittel/antimikrobielle Wirkstoffe, Faltenbekämpfungsmittel und dergleichen, umfassen.
  • Dispergiermittel
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen umfassen wahlweise, aber bevorzugt, ferner ein Dispergiermittel. Ein Dispergiermittel kann wichtig sein, um die Mikrokapsel in der Zusammensetzung zu suspendieren, um zu verhindern, dass die Mikrokapseln aus der Lösung ausfallen. Solch ein Dispergiermittel kann wichtig sein, um eine Zusammensetzung zu erhalten, die stabil ist.
  • Wenn die vorliegenden Zusammensetzungen dafür ausgelegt sind, aus einem Sprühverteiler versprüht zu werden, kann es wichtig sein, eine Konzentration und eine Art des Dispergiermittels auszuwählen, die eine ausreichende Suspension für die Mikrokapselteilchen bereitstellt, aber gleichzeitig leicht als feiner Nebel versprüht werden kann. Einige Dispergiermittel sind in der Lage, Partikel zu suspendieren, führen aber zu Zusammensetzungen mit Viskositäten, die zu hoch sind, um leicht als feiner Nebel versprüht werden zu können.
  • In dieser Hinsicht werden die Konzentration und die Art des Dispergiermittels vorzugsweise so ausgewählt, dass ein nicht-newtonsches Viskositätsverhalten bereitgestellt wird. Die resultierenden Geruchsbekämpfungszusammensetzungen weisen somit vorzugsweise bei einer Schergeschwindigkeit von 1 s–1 und von 10 s–1 einen Viskositätsunterschied von mindestens etwa 0,0001 Pa·s (0,1 Centipoise), vorzugsweise mindestens etwa 0,0005 Pa·s (0,5 Centipoise) und stärker bevorzugt von mindestens etwa 0,001 Pa·s (1 Centipoise) auf. In diesem Zusammenhang sind die Zusammensetzungen hierin vorzugsweise pseudoplastisch. Die resultierenden Geruchsbekämpfungszusammensetzungen sind in der Lage, Teilchen (z.B. Mikrokapseln) auf angemessene Weise in sich zu suspendieren, während sie leicht aus einem Sprühverteiler versprüht werden können.
  • Die hierin bevorzugten Dispergiermittel stellen eine pseudoplastische Zusammensetzung mit einer schwachen gelbildenden Matrix bereit, in der polymere oder nichtpolymere Inhaltsstoffe miteinander wechselwirken und Wasserstoff- und/oder hydrophobe Bindungen eingehen. Einige funktionelle Gruppen auf den Molekülen weisen elektrostatische Abstoßungskräfte auf, die ein Koagulieren der Teilchen in der Zusammensetzung verhindern können. Die schwach ausgebildete Gelmatrix, die aus den bevorzugten Dispergiermitteln hierin resultiert, ist in der Lage, Partikel in der Größenordnung von Mikrometern, wie Mikrokapseln, in der Zusammensetzungsmatrix zu suspendieren.
  • Falls vorhanden, werden Dispergiermittel vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,005 Gew.-% bis etwa 5 % und mehr bevorzugt von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-% der Zusammensetzung aufgenommen. Falls es gewünscht ist, die Viskosität der vorliegenden Zusammensetzungen relativ niedrig zu halten, z.B. falls die Zusammensetzungen über einen Sprühverteiler auf Oberflächen (z.B. Textilien) gesprüht werden sollen, wird das Dispergiermittel vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 1 Gew.-%, stärker bevorzugt unter etwa 0,9 Gew.-% und noch stärker bevorzugt unter etwa 0,8 Gew.-% der Zusammensetzung eingeschlossen. Falls die Konzentration des Dispergiermittels zu hoch ist, kann die Zusammensetzung einen sichtbaren Rückstand auf den behandelten Oberflächen hinterlassen. Falls die Zusammensetzung auf Textilien gesprüht werden soll und die Konzentration an Dispergiermittel zu hoch ist, kann die Zusammensetzung das Anfühlen oder die Weichheit des Stoffs auf unerwünschte Weise ändern.
  • Die Dispergiermittel hierin können aus Materialien wie Pektin, Alginat, Arabinogalactan, Carageenan, Gellangummi, Xanthumgummi, Guargummi, Acryat-/Acrylpolymeren, wasserquellfähigen Tonen, pyrogenen Kieselsäuren, Acrylat/Aminoacrylat-Copolymeren und Mischungen davon ausgewählt werden. Bevorzugte Dispergiermittel hierin schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Acrylat-/Acrylpolymeren, Gellangummi, pyrogenen Kieselsäuren, Acrylat/Aminoacrylat-Copolymeren, wasserquellbaren Tonen und Mischungen davon.
  • Acrylat-/Acrylpolymere schließen Acrylemulsions-Terpolymere ein. Diese Arten von Dispergiermitteln sind in der Regel alkaliaktiviert. Geeignete alkaliaktivierte Acrylat-/Acrylpolymere sind ausführlich in den US-Patenten Nr. 5,990,233 und 5,840,789 beschrieben. Diese alkaliaktivierten Acrylat-/Acrylpolymer-Dispergiermittel sind von Alco Chemical unter der Handelsbezeichnung ALCOGUM® SL-Reihe erhältlich.
  • Gellangummi ist ein Heteropolysaccharid, das durch Gärung von Pseudomonaselodea ATCC 31461 erhalten wird. Gellangummi ist von CP Kelco U. S., Inc. unter verschiedenen Namen erhältlich, einschließlich KELCOGEL®, KELCOGEL® LT100, KELCOGEL® AFT, KELCOGEL® AF, KELCOGEL® PC und KELCOGEL® F. Verfahren für die Herstellung von Gellangummi sind im US-Patent Nr. 4,326,052 (Kang et al.), erteilt am 20. April 1982, im US-Patent Nr. 4,326,053 (Kang et al.), erteilt am 20. April 1982, im US-Patent Nr. 4,377,636 (Kang et al.), erteilt am 22. März 1983, und im US-Patent Nr. 4,385,123 (Kang et al.), erteilt am 24. Mai 1983, beschrieben.
  • Pyrogene Kieselsäuren sind eine kolloidale Form von Silica, die durch Verbrennen von Siliciumtetrachlorid in Wasserstoff Sauerstoff Öfen erzeugt wird. Pyrogene Kieselsäuren sind unter der chemischen Bezeichnung Siliciumdioxid bekannt. Pyrogene Kieselsäuren, die in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind von Degussa AG unter dem Handelsnamen AEROSIL® erhältlich. Eine bevorzugte pyrogene Kieselsäure ist AEROSIL® 200 (erhältlich von Degussa AG), bei der es sich um eine hydrophile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 200 m2/g handelt.
  • Acrylat/Aminoacrylat-Copolymere sind in der Regel wässrige Dispersionen aus einem aminfunktionellen Acrylpolymer-Rheologiemodifizierungsmittel. Diese Arten von Dispergiermittel sind in der Regel säureaktiviert, anders als die oben beschriebenen Acrylat-/Acrylpolymer-Dispergiermittel, die in der Regel alkaliaktiviert sind. Acrylat/Aminoacrylat-Copolymere sind von Alco Chemical unter der Handelsbezeichnung ALCOGUM® L-500-Reihe erhältlich. Bevorzugte Acrylat/Aminoacrylat-Copolymere sind ALCOGUM® L-511 und ALCOGUM® L-520, bei denen es sich um wässrige Dispersionen von aminfunktionellen Acrylpolymeren handelt, die von Alco Chemical erhältlich sind.
  • In Wasser quellbare Tone schließen Hektorite und synthetische Schichtsilicate ein. Synthetische Schichtsilicate sind von Southern Clay Products, Inc. unter der Handelsbezeichnung LAPONITE® erhältlich. Diese synthetischen Schichtsilicate sind wässrige Magnesiumschichtsilicate, in denen Magnesiumionen, teilweise durch geeignete einwertige Ionen, wie Lithium, Natrium, Kalium und/oder Fehlstellen ersetzt, oktaedrisch an Sauerstoff- und/oder Hydroxylionen koordiniert sind, von denen einige durch Fluorionen ersetzt sein können, die das mittlere oktaedrische Blatt bilden, wobei das oktaedrische Blatt zwischen zwei tetraedrischen Blättern von Siliciumionen liegt, die tetraedrisch an Sauerstoff koordiniert sind. Bevorzugte synthetische Schichtsilicate schließen LAPONITE® RD und LAPONITE® RDS ein, die von Southern Clay Products, Inc. erhältlich sind. Hektorite sind von Rheox, Inc. unter dem Handelsnamen BENTONE® erhältlich. Diese Hektorite werden durch Umsetzen von Bentonit in einem Kationenaustauschsystem mit einem Amin erzeugt. Bevorzugte Hektorite schließen BENTONE® LT und BENTONE® AD ein, erhältlich von Rheox, Inc.
  • Lösungsmittel
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können ferner optionale Lösungsmittel enthalten. Lösungsmittel können dazu beitragen, Zusammensetzungen bereitzustellen, die im Gegensatz zu Zusammensetzungen, die kein Lösungsmittel enthalten, schneller trocknen, nachdem sie auf Oberflächen aufgetragen wurden. Wenn es gewünscht ist, über eine Zusammensetzung zu verfügen, die schnellt trocknet, nachdem sie auf eine Oberfläche aufgetragen wurde, umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen vorzugsweise außerdem Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel hierin schließen einwertige und mehrwertige Alkohole ein. Einwertige Alkohole, die als Lösungsmittel in der vorliegenden Zusammensetzung geeignet sind, schließen Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Mischungen davon und dergleichen ein. Mehrwertige Alkohole, die als Lösungsmittel in der vorliegenden Zusammensetzung geeignet sind, schließen Glycole, wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Mischungen davon und dergleichen ein. Andere geeignete Lösungsmittel schließen wassermischbare Ether, wassermischbare Glycolether und Propylenmonomethyletheracetat ein. Nicht einschränkende Beispiele für wassermischbare Ether schließen Diethylenglycoldiethylether, Diethylenglycoldimethylether, Propylenglycoldimethylether und Mischungen davon ein. Nicht einschränkende Beispiele für wassermischbare Glycolether schließen Propylenglycolmonomethylether, Propylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonopropylether, Propylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonobutylether, Dipropylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonobutylether und Mischungen davon ein.
  • Falls vorhanden, liegt das Lösungsmittel in den vorliegenden Zusammensetzungen generell in einem Anteil von etwa 0,1 % bis etwa 99,9 %, vorzugsweise von etwa 0,5 % bis etwa 99 % und stärker bevorzugt von etwa 1 % bis etwa 90 % vor. Falls die Zusammensetzungen Sprühzusammensetzungen sind (insbesondere ein Nicht-Aerosol), liegt der Alkoholanteil vorzugsweise bei unter etwa 35 Gew.- %, stärker bevorzugt bei unter etwa 20 Gew.-% und noch stärker bevorzugt bei unter etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Aerosol-Treibmittel
  • Wenn die vorliegenden Zusammensetzungen in Form einer Aerosol-Sprühzusammensetzung vorliegen, umfassen die Zusammensetzungen ferner ein Aerosol-Treibmittel. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete Aerosol-Treibmittel für Aerosol-Zusammensetzungen hierin schließen aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan und Propan; niedermolekulare halogenierte Kohlenwasserstoffe (vorzugsweise chlorierte und/oder fluorierte Kohlenwasserstoffe), wie Chlordifluormethan; lösbare Gase, wie Kohlendioxid; Stickstoffgas, Druckluft und andere Materialien, die in der Technik bekannt sind, ein.
  • Falls vorhanden, werden Aerosol-Treibmittel in den vorliegenden Zusammensetzungen vorzugsweise in einem Anteil von etwa 2 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 3 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% der Zusammensetzung aufgenommen.
  • Aerosol-Treibmittel, die besonders gut zur Aufnahme in die vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind ausführlich im US-Patent Nr. 4,520,142 beschrieben.
  • Tenside
  • Um die Fähigkeit der vorliegenden Zusammensetzungen, die behandelten Oberflächen zu „benetzen", zu verbessern (d. h. die Fähigkeit der Zusammensetzung, sich über die Oberfläche zu verteilen, zu verbessern), umfassen die Zusammensetzungen vorzugsweise außerdem optionale Tenside. Vorzugsweise umfassen die Zusammensetzungen ein Tensid oder Mischungen von Tensiden in einem Anteil von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% und stärker bevorzugt von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 70 Gew.-% der Zusammensetzung. Falls die Zusammensetzung über ei nen Sprühverteiler auf die Oberfläche gesprüht werden soll, schließen die Zusammensetzungen optionale Tenside in einem Anteil von weniger als etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als etwa 3 Gew.-% und stärker bevorzugt von weniger als etwa 1 Gew.-% der Zusammensetzung ein.
  • Tenside sind auf dem Fachgebiet der Detergenzien allgemein bekannt. Tenside, die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen anionische, nichtionische, kationische, amphotere, zwitterionische und Mischungen der vorstehenden Arten ein.
  • Bevorzugte Tenside sind ausführlich in der US-Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. US 2002/0011584 A1 beschrieben.
  • Anionische Tenside
  • Anionische Tenside können wahlweise in die vorliegenden Zusammensetzungen aufgenommen werden. Viele geeignete nicht einschränkende Beispiele aus der Klasse der anionischen Tenside sind in Surfactants and Interfacial Phenomena, 2. Aufl., Milton J. Rosen, 1989, John Wiley & Sons, Inc., S. 7-16, zu finden. Zusätzliche geeignete, nicht einschränkende Beispiele anionischer Tenside sind in Handbook of Surfactants, M.R. Porter, 1991, Blackie & Son Ltd., S. 54-115, und Bezugnahmen darin zu finden.
  • Strukturell enthalten geeignete anionische Tenside mindestens eine hydrophobe Einheit und mindestens eine hydrophile Einheit. Das Tensid kann mehrere hydrophobe Einheiten und/oder mehrere hydrophile Einheiten enthalten, aber vorzugsweise höchstens etwa 2 hydrophobe Einheiten und höchstens etwa 3 hydrophile Einheiten. Die hydrophobe Einheit besteht in der Regel aus Kohlenwasserstoffen, entweder als Alkylgruppe oder Alkylarylgruppe. Alkylgruppen enthalten in der Regel etwa 6 bis etwa 22 Kohlenstoffe, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffe und stärker bevorzugt etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffe; Arylgruppen enthalten in der Regel Alkylgruppen, die etwa 4 bis etwa 6 Kohlenstoffe enthalten. Jede Alkylgruppe kann eine verzweigte oder lineare Kette sein und ist entweder gesättigt oder ungesättigt. Ei ne typische Arylgruppe ist Benzol. Einige typische hydrophile Gruppen für anionische Tenside schließen, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, -CO2 –, -OSO3 –, -SO3 –, -(OR1)x-CO2 –, -(OR1)x-OSO3 –, -(OR1)x-SO3 – ein, worin x weniger als etwa 10 ist und vorzugsweise weniger als etwa 5. Einige nicht einschränkende Beispiele für geeignete Tenside schließen Stepanol® WAC, Biosoft® 40 (Stepan Co., Northfield, IL) ein.
  • Anionische Tenside können auch durch Sulfatierung oder Sulfonierung von Ölen auf Tier- oder Pflanzenbasis erzeugt werden. Ein Beispiel für diese Arten von Tensiden schließen sulfatiertes Rapsöl und sulfatiertes Rizinusöl (Freedom SCO-75), erhältlich von der Freedom Chemical Co., Charlotte NC, USA (Eigentümer BF Goodrich), ein.
  • Nicht einschränkende Beispiele für geeignete nichtionische Tenside schließen Salze von C8-C22-Alkylfettsäuren; C10-C14-Alkylbenzolsulfonaten; C10-C22-Alkensulfonaten; C10-C22-Alkylethersulfonaten; C10-C22-Alkylsulfaten; C4-C10-Dialkylsulfosuccinaten; C10-C22-Acylmethionaten; Alkyldiphenyloxidsulfonaten; Alkylnaphthalinsulfonaten; 2-Acetamidohexadecansulfonaten; Alkylglycerylethersulfonaten; und N-alkylsubstituierten Succinaten ein. Anionische Tenside, bei denen es sich um wasserlösliche Alkylbenzolsulfonatsalze von organischen Schwefelreaktionsprodukten handelt, sind in den US-Patenten Nr. 2,220,099 und 2,477,383 beschrieben. Besonders wertvoll sind geradkettige Alkylbenzolsufonate, in denen die durchschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe von etwa 11 bis 13 beträgt, abgekürzt als C11-C13-LAS. Andere anionische Tenside sind im US-Patent Nr. 6,358,469 beschrieben und sind bevorzugt, wenn die vorliegenden Zusammensetzungen Zinksalze in Kombination mit Carbonat und/oder Hydrogencarbonat umfassen.
  • Wenn die vorliegenden Zusammensetzungen nichtkomplexiertes Cyclodextrin als Geruchsbekämpfungsmittel umfassen, ist das anionische Tensid vorzugsweise mit Cyclodextrin verträglich, was bedeutet, dass das Tensid nicht dazu neigt, mit Cyclodextrin Komplexe zu bilden. Nicht einschränkende Beispiele für mit Cyclo dextrin verträgliche anionische Tenside sind die Alkyldiphenyloxiddisulfonate mit der allgemeinen Formel:
    Figure 00280001
    worin R eine Alkylgruppe ist. Beispiele für diese Art von Tensiden sind von der Dow Chemical Company unter dem Handelsnamen Dowfax® erhältlich, worin R eine lineare oder verzweigte C6-C16-Alkylgruppe ist. Ein Beispiel für dieses mit Cyclodextrin verträgliche anionische Tensid ist Dowfax 3B2, wobei R eine ungefähr lineare C10-Gruppe ist.
  • Nichtionische Tenside
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können wahlweise nichtionische Tenside umfassen, bei denen es sich um die bevorzugten Tenside in den vorliegenden Zusammensetzungen handelt. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete nichtionische Tenside schließen alkylethoxylierte Tenside, Blockcopolymertenside, Rizinusöltenside, Sorbitanestertenside, polyethoxylierte Fettalkoholtenside, Glycerolmonofettsäureestertenside, Polyethylenglycolfettsäureestertenside und Mischungen davon ein. Diese nichtionischen Tenside sind ausführlicher in der US-Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. US 2002/0011584 A1 beschrieben. Alkylethoxylierte Tenside und Rizinusöltenside sind bevorzugte nichtionische Tenside. Rizinusöltenside schließen Polyoxyethylen-Rizinusölether oder gehärtete Polyoxyethylen-Rizinusölether ein, die entweder teilweise oder ganz hydriert sind. Bevorzugte hydrierte Rizinusöltenside sind im Handel von Nikko unter den Handelsnamen HCO 40 und HCO 60 und von BASF unter den Handelsnamen CremphorTM RH 40, RH 60 und CO 60 erhältlich.
  • Kationische Tenside
  • Kationische Tenside können ebenfalls in die vorliegenden Zusammensetzungen aufgenommen werden. Kationische Tenside, falls in wässrigen Zusammensetzungen verwendet, die auf textile Stoffe gesprüht werden sollen, können die Fähigkeit der Zusammensetzung, zwischen die Fasern der Stoffe einzudringen, verbessern, was zu besserer Leistung hinsichtlich der Verringerung von schlechten Gerüchen und/oder der Verringerung der Faltenbildung in den Stoffen führen kann. Außerdem können kationische Tenside nützlich sein, um Textilien, die mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelt werden, weich zu machen.
  • Geeignete kationische Tenside schließen eine große Vielzahl von quartären Verbindungen ein. Bevorzugte kationische Tenside sind quartäre Diesterammonium-Verbindungen („DEQA"). Diese und weitere bevorzugte quartäre Verbindungen sind ausführlich in der US-Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. US 2002/0011584 A1 beschrieben.
  • In dem Umfang, in dem ein kationisches Tensid entweder als antimikrobieller Wirkstoff oder als Konservierungsmittel dient, soll es für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als antimikrobieller Wirkstoff/Konservierungsmittel klassifiziert werden, wie weiter unten beschrieben.
  • Amphotere Tenside
  • Amphotere Tenside können ebenfalls in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden. Amphotere Tenside, auch als ampholytische Tenside bezeichnet, können im weiten Sinne als aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen oder als aliphatische Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen definiert werden, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens einer eine anionische wasserlöslich machende Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfat oder Sulfonat, enthält.
  • Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind im US-Patent Nr. 3,929,678 in Spalte 19, Zeilen 18-35, zu finden.
  • Zwitterionische Tenside
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können wahlweise zwitterionische Tenside umfassen. Zwitterionische Tenside können im weiten Sinne als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder als Derivate von quartären Ammonium-, quartären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden.
  • Freier Duftstoff
  • Die stabilen wässrigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen vorzugsweise freien Duftstoff als optionalen Inhaltsstoff. Wie hierin verwendet, bezeichnet der Ausdruck „freier Duftstoff" Duftstoff, der in der Zusammensetzung vorliegt, aber nicht in den Mikrokapseln enthalten ist. Freier Duftstoff ist in den vorliegenden Zusammensetzungen erwünscht, um die mit den stabilen, wässrigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung behandelten Oberflächen frisch wirken zu lassen. Freier Duftstoff ist besonders in Zusammensetzungen für die Behandlung von Textilien erwünscht, da es wichtig ist, dass Textilien, insbesondere Kleidung, frisch wirken. Freier Duftstoff kann erwünscht sein, um einen unmittelbaren „Schwall" von Parfümduftstoff bereitzustellen, wenn die Zusammensetzung auf eine Oberfläche aufgetragen wird, beispielsweise durch Sprühen der Zusammensetzung auf Textilien, gepolsterte Oberflächen oder Teppiche.
  • Geeignet Duftstoffmaterialien zur Aufnahme in die vorliegenden Zusammensetzungen sind z.B. im US-Patent Nr. 5,939,060, erteilt am 17. August 1999 an Trinh et al., Sp. 2, Zeile 38, bis Sp. 7, Zeile 53, offenbart.
  • Falls freier Duftstoff in die stabilen, wässrigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingeschlossen wird, kann es in einer großen Vielfalt von Kon zentrationen eingeschlossen werden. Freier Duftstoff liegt in der Regel in einer Konzentration von etwa 0,0001 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 7 Gew.-% und stärker bevorzugt von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung vor.
  • Antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel
  • Die vorliegende Erfindung kann wahlweise ferner antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel enthalten. Wie bereits erörtert, können antimikrobielle Wirkstoffe den Wirkstoff darstellen, der in den Mikrokapseln der vorliegenden Zusammensetzungen enthalten ist. Zusätzlich oder alternativ dazu können die vorliegenden Zusammensetzungen freie antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel enthalten, was antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel bedeutet, die nicht in den Mikrokapseln der vorliegenden Zusammensetzungen enthalten sind.
  • Antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel, die sich zur Aufnahme in die vorliegenden Zusammensetzungen eignen, schließen zahlreiche quartäre Verbindungen, Biguanidverbindungen und andere antimikrobielle Wirkstoffe mit antimikrobieller Wirksamkeit ein. Diese Materialien können in einer wirksamen Menge in die vorliegenden Zusammensetzungen aufgenommen werden, um das Wachstum von Mikroorganismen in den Zusammensetzungen selbst zu hemmen (d. h. als Konservierungsmittel zu dienen) und/oder um Mikroorganismen auf den mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelten Oberflächen abzutöten (d. h. als antimikrobieller Wirkstoff zu dienen).
  • Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe/Konservierungsmittel hierin schließen quartäre Verbindungen und Biguanidverbindungen ein. Nicht einschränkende Beispiele für quartäre Verbindungen schließen Benzalkoniumchloride und/oder substituierte Benzalkoniumchloride ein, wie im Handel erhältliches Barquat® (erhältlich von Lonza), Maquat® (erhältlich von Mason), Variquat® (erhältlich von Witco/Sherex) und Hyamine® (erhältlich von Lonza); quartäre Di(C6-C14)al kyl-(zweifach kurzkettige)di(C1-4-alkyl- und/oder -hydroxyalkyl)-Verbindungen, wie Bardac®-Produkte von Lonza; N-(3-Chlorallyl)hexaminiumchloride, wie Dowicide® und Dowicil®, erhältlich von Dow; Benzethoniumchlorid, wie Hyamine® von Rohm & Haas; Methylbenzethoniumchlorid, vertreten durch Hyamine® 10X, bereitgestellt von Rohm & Haas; Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid, erhältlich von Merrell Labs; und quartäre Diesterammoniumverbindungen. Beispiele für bevorzugte quartäre Dialkylverbindungen sind Di(C8-C12)dialkyldimethylammoniumchlorid, wie Didecyldimethylammoniumchlorid (Bardac® 22) und Dioctyldimethylammoniumchlorid (Bardac® 2050). Die quartären Verbindungen, die als kationische Konservierungsmittel und/oder antimikrobielle Wirkstoffe hierin geeignet sind, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Dialkyldimethylammoniumchloriden, Alkyldimethylbenzylammoniumchloriden, Dialkylmethylbenzylammoniumchloriden und Mischungen davon. Andere bevorzugte kationische antimikrobielle Wirkstoffe, die hierin geeignet sind, schließen Diisobutylphenoxyethoxyethyl-dimethylbenzylammoniumchlorid (im Handel unter dem Handelsnamen Hyamine® 1622 von Rohm & Haas erhältlich) und (Methyl)diisobutylphenoxyethoxyethyl-dimethylbenzylammoniumchlorid (d. h. Methylbenzethoniumchlorid) ein.
  • Nicht einschränkende Beispiele für Biguanidverbindungen schließen 1,1'-Hexamethylenbis(5-(p-chlorphenyl)biguanid), allgemein als Chlorhexidin bekannt, und Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, die Poly(hexamethylenbiguanid)-hydrochlorid einschließen, ein. Andere geeignete antimikrobielle Wirkstoffe schließen die Bisbiguanidalkane ein. Verwendbare wasserlösliche Salze der obigen sind Chloride, Bromide, Sulfate, Alkylsulfonate, wie Methylsulfonat und Ethylsulfonat, Phenylsulfonate, wie p-Methylphenylsulfonate, Nitrate, Acetate, Gluconate und dergleichen.
  • Nicht einschränkende Beispiele für andere geeignete antimikrobielle Wirkstoffe schließen die folgenden ein: Pyrithione (insbesondere den Zinkkomplex (ZPT)), Octopirox®, Dimethyldimethylolhydantoin (Glydant®), Natriumsulfit, Natriumbi sulfit, Imidazolidinylharnstoff (Germall 115®), Diazolidinylharnstoff (Germall II®), Benzylalkohol, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (Bronopol®), Formalin (Formaldehyd), Iodpropenylbutylcarbamat (Polyphase P100®), Chloracetamid, Methanamin, Methyldibromnitril Glutaronitril (1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan oder Tektamer®), Glutaraldehyd, 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan (Bronidox®), Phenethylalkohol, o-Phenylphenol/Natrium-o-phenylphenol, Natriumhydroxymethylglycinat (Suttocide A®), bicyclisches Polymethoxyoxazolidin (Nuosept C®), Dimethoxan, Thimersal, Dichlorbenzylalkohol, Captan, Chlorphenesin, Dichlorophen, Chlorbutanol, Glyceryllaurat, halogenierte Diphenylether, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan® oder TCS), 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether, phenolische Verbindungen (wie im US-Patent Nr. 6,190,674 beschrieben), Parachlormetaxylenol (PCMX), Chlorthymol, Phenoxyethanol, Phenoxyisopropanol, 5-Chlor-2-hydroxydiphenylmethan, Resorcinol und seine Derivate (wie im US-Patent Nr. 6,190,674 beschrieben), 5-Chlor-2,4-dihydroxydiphenylmethan, 4'-Chlor-2,4-dihydroxydiphenylmethan, 5-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethan, 4'-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethan, bisphenolische Verbindungen (wie im US-Patent Nr. 6,190,674 beschrieben), Parabene (wie im US-Patent Nr. 6,190,674 beschrieben), halogenierte Carbanilide (wie im US-Patent Nr. 6,190,674 beschrieben) und Mischungen davon.
  • Antimikrobielle Wirkstoffe, falls in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden, sind in einer wirksamen Menge eingeschlossen, um Mikroorganismen auf der Oberfläche, die mit den Zusammensetzungen behandelt wird, abzutöten, in der Regel in einer Konzentration von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% und stärker bevorzugt von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Faltenbekämpfungsmittel
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können wahlweise ferner ein Faltenbekämpfungsmittel enthalten, wobei das Faltenbekämpfungsmittel dazu beiträgt, eine Fal tenbildung in Oberflächen, die mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelt werden, insbesondere in Textilien, zu verhindern und/oder zu beschränken. Faltenbekämpfungsmittel, die hierin geeignet sind, schließen Fasergleitmittel, Formbewahrungspolymer, hydrophilen Weichmacher, Lithiumsalz und Mischungen davon ein. Solche Faltenbekämpfungsmittel sind ausführlich im US-Patent Nr. 6,001,343, erteilt am 14. Dezember 1999 an Trinh et al., beschrieben. Faltenbekämpfungszusammensetzungen, die in Grundzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sein können, die Mikrokapseln umfassen, welche einen Wirkstoff enthalten, insbesondere Zusammensetzungen, die in einer kammerartigen oder beutelartigen Vorrichtung zum Konditionieren von Kleidungsstücken verwendet werden können, sind ebenfalls in der gleichzeitig anhängigen US-Anmeldung Seriennr. 09/674,224, eingereicht am 27. April 1998 von Hubesch et al. (die sich auf die WO 99/55950, veröffentlicht am 4. November 1999, bezieht); und der gleichzeitig anhängigen US-Anmeldung Seriennr. 09/673,600, eingereicht am 27. April 1998 von Woo et al. (die sich auf WO 99/55816, veröffentlicht am 4. November 1999, bezieht) offenbart.
  • Andere zusätzliche optionale Inhaltsstoffe können in den folgenden Zusammensetzungen eingeschlossen sein. Nicht einschränkende Beispiele für zusätzliche optionale Inhaltsstoffe schließen Aufheller, Färbemittel und dergleichen ein.
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen weisen in der Regel einen pH von etwa 2 bis etwa 10, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 9,5 und stärker bevorzugt von etwa 3,5 bis etwa 9 auf. Abhängig von den Materialien, die in der Zusammensetzung eingeschlossen sind, kann es gewünscht sein, den pH der Zusammensetzung sauer oder alkalisch einzustellen. Wenn die Zusammensetzung beispielsweise ein säureaktiviertes Dispergiermittel enthält (z.B. Acrylat/Aminoacrylat-Copolymere, wie ALCOGUM® L-511), weist die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH von unter etwa 8 auf, vorzugsweise von unter etwa 7,5 und stärker bevorzugt von unter etwa 7. Wenn die Zusammensetzung andererseits ein alkaliaktiviertes Dispergiermittel enthält (z.B. Acrylat-/Acrylpolymere, wie ALCOGUM® SL- 70), weist die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH von über etwa 4, vorzugsweise von über etwa 5 und stärker bevorzugt von über etwa 5,5 auf.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in Form von wässrigen Flüssigkeiten (z.B. Textilauffrischern wie den im US-Patent Nr. 6,146,621 beschriebenen), Aerosolen (wie den im US-Patent Nr. 4,520,142 beschriebenen), Gelen (z.B. Geschirrspülmaschinengelen wie den im US-Patent Nr. 5,384,061 beschriebenen), Pasten (z.B. Zahnpasta wie der im US-Patent Nr. 4,701,319 beschriebenen), Lotionen (z.B. Hautlotionen wie den im US-Patent Nr. 5,968,258 beschriebenen), Pulverdetergensgranulaten (z.B. Wäschewaschmittelzusammensetzungen, wie den im US-Patent Nr. 5,338,476 beschriebenen), Shampoo/Konditionierern (wie den im US-Patent Nr. 6,221,817 beschriebenen), Seifenstücken (wie den im US-Patent Nr. 5,254,281 beschriebenen) und dergleichen vorliegen. Die Zusammensetzungen können auch in Substrate wie Wäscheweichmacher-Trocknertücher (siehe z.B. US-Patent Nr. 4,808,086), vorbefeuchtete Tücher für chemische Reinigungsverfahren für den Hausgebrauch (siehe z.B. US-Patent Nr. 5,630,848), vorbefeuchtete Reinigungstücher (siehe z.B. US-Patent Nr. 6,183,763), trockene Staubtücher (siehe z.B. US-Patent Nr. 5,525,397) und Windeln (siehe z.B. US-Patent Nr. 6,319,239) aufgenommen werden. Die Zusammensetzungen können auch in Steckdosen-Lufterfrischer (wie diejenigen, die im US-Patent Nr. 5,976,503 beschrieben sind) aufgenommen werden. Vorzugsweise sind die vorliegenden Zusammensetzungen wässrige Flüssigkeiten, insbesondere solche, die relativ große Wassermengen enthalten.
  • Die bevorzugten Verfahren der vorliegenden Erfindung betreffen die Behandlung von Oberflächen, insbesondere Textilien, mit den stabilen, wässrigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung und umfassen den Schritt des Inkontaktbringens der Oberfläche mit der stabilen wässrigen Zusammensetzung. Wie hierin verwendet, soll der Ausdruck „Textilien" bzw. „Stoffe" eine Reihe von Stoffen und Gegenständen einschließen, die aus textilem Stoff und/oder Fasern bestehen, einschließlich, aber nicht beschränkt auf Kleidung, Gardinen, Vorhänge, Polstermöbel, Teppiche, Bettwäsche, Badtextilien, Tischdecken, Schlafsäcke, Zelte, Autoinneneinrichtung (z.B. Autoteppich, Autositze) und dergleichen. Die Verfahren betreffen genauer die Verringerung von schlechten Geruchseindrücken auf Oberflächen, insbesondere auf Textilien, und/oder die Verringerung des Auftretens von Falten in Textilien. Die Oberflächen werden vorzugsweise entweder durch Sprühen von verdünnten wässrigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auf die Oberflächen mittels eines Sprühverteilers oder durch Zusetzen der konzentrierten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung beispielsweise zu einem Wasch- und/oder Spüldurchgang in einem typischen Waschverfahren behandelt.
  • Ein bevorzugtes Verfahren hierin schließt ein Verfahren zum Verringern des schlechten Geruchseindrucks auf einer Oberfläche (vorzugsweise Textilien) mit schlechtem Geruchseindruck ein, wobei das Verfahren den Schritt des Inkontaktbringens der Oberfläche mit einer stabilen wässrigen Zusammensetzung, wie oben beschrieben, umfasst.
  • Die Zusammensetzung zum Verringern des schlechten Geruchseindrucks hierin kann durch Verteilen, z.B. durch Einbringen der wässrigen Lösung in eine Abgabevorrichtung, vorzugsweise einen Sprühverteiler, und durch Sprühen einer wirksamen Menge auf die gewünschte Oberfläche oder den gewünschten Gegenstand, angewendet werden. Eine wirksame Menge, wie hierin definiert, bedeutet eine Menge, die ausreicht, um Geruch bis zu dem Punkt zu absorbieren, dass er vom menschlichen Geruchssinn nicht wahrgenommen werden kann, die jedoch nicht so groß ist, dass sie eine Pfütze aus Flüssigkeit auf dem Gegenstand oder der Oberfläche bildet, und so, dass sie, wenn sie trocken ist, keinen sichtbaren Rückstand hinterlässt, der ohne Weiteres wahrnehmbar ist. Die Verteilung kann mittels einer Sprühvorrichtung, eines Rollers, eines Kissens usw. erreicht werden. Zur Geruchsbekämpfung bedeutet eine wirksame Menge, wie hierin definiert, eine Menge, die ausreicht, um Geruch zu absorbieren, um eine merkliche Verringerung des wahrgenommenen Geruchs zu erreichen, vorzugsweise bis zu dem Punkt, an dem der Geruch vom menschlichen Geruchssinn nicht mehr wahrnehmbar ist.
  • Die vorliegende Erfindung umfasst das Verfahren des Sprühens einer wirksamen Menge der Zusammensetzung zur Verringerung von schlechten Gerüchen auf Haushaltsoberflächen. Vorzugsweise sind diese Haushaltsoberflächen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Arbeitsflächen, Schränken, Wänden, Böden, Badoberflächen und Küchenoberflächen.
  • Weitere Verfahren schließen beispielsweise die Zugabe der wässrigen flüssigen Zusammensetzung zu einem Dampfbügeleisen und die anschließende Verwendung des Dampfbügeleisens zum Bügeln von Textilien ein. Ein weiteres Verfahren schließt die Zugabe der wässrigen flüssigen Zusammensetzung zu einer Vorrichtung zum Auffrischen von Textilien ein (wie in der internationalen Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. WO 02/14594 beschrieben).
  • Wenn die vorliegenden Zusammensetzungen ein Faltenbekämpfungsmittel enthalten, sind Verfahren zur Faltenbekämpfung in Textilien, wie ausführlich in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung Veröffentlichungsnr. US 2002/0011584 A1 beschrieben, in der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einer großen Vielfalt von Verpackungen, die in der Technik bekannt sind, verpackt werden. Wenn die vorliegenden Zusammensetzungen wässrige flüssige Zusammensetzungen sind, werden die Zusammensetzungen vorzugsweise in einem Sprühverteiler verpackt. Geeignete Sprühverteiler können manuell oder nichtmanuell betrieben werden (z.B. batteriebetriebene Sprühverteiler). Geeignete Sprühverteiler sind ausführlich im US-Patent Nr. 6,284,231 beschrieben. Wenn Aerosol-Zusammensetzungen erzeugt werden, werden sie in der Regel in einem Aerosol-Sprühverteiler verpackt, wie den in den US-Patenten Nr. 3,436,772 und 3,600,325 beschriebenen. Andere geeignete Sprühverteiler sind ausführlicher in den US-Pa tenten Nr. 4,082,223; 4,161,288; 4,434,917; 4,819,835; und 5,303,867 beschrieben.
  • Die stabilen wässrigen Zusammensetzungen hierin (insbesondere konzentrierte Zusammensetzungen) können auch in einer Flasche verpackt werden, insbesondere einer Flasche, die einen Dosierverschluss umfasst. Der Dosierverschluss stellt ein zweckmäßiges Mittel zum Abgeben der geeigneten Menge der Zusammensetzungen bereit, insbesondere wenn konzentrierte Zusammensetzungen in eine Wasch- und/oder Spüllösung abgegeben werden, die Textilien enthält, die in einem typischen Waschverfahren behandelt werden sollen. Die Flasche umfasst außerdem vorzugsweise eine Rücklauftülle, die es ermöglicht, die Zusammensetzung leichter und mit weniger Kleckern abzugeben. Nicht einschränkende Beispiele für geeignete Flaschen sind ausführlich im US-Patent Nr. 4,666,065, erteilt am 19. Mai 1987 an Ohren; im US-Patent Nr. 4,696,416, erteilt am 29. September 1987 an Muckenfuhs et al.; und im US-Patent Nr. 4,981,239, erteilt am 1. Januar 1991 an Cappel et al., beschrieben.
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen werden durch Zusammenmischen der Inhaltsstoffe, aus denen die Zusammensetzung besteht, hergestellt. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist in Beispiel 17 beschrieben.
  • Die folgenden sind nicht einschränkende Beispiele der vorliegenden Erfindung.
  • BEISPIELE
    Figure 00380001
  • Figure 00390001
  • Figure 00400001
  • Für jedes der obigen Beispiele 1-16 wird der pH jeder Zusammensetzung mit Natriumhydroxid oder Chlorwasserstoffsäure nach Bedarf zwischen 3 und 11 eingestellt. Die Mikrokapseln in jedem der obigen Beispiele 1-16 enthalten von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikrokapsel, einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Duftstoffen, Aromastoffen, Fungizid, Aufhellern, Antistatika, Faltenbekämpfungsmitteln, Stoffweichmachen, Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, Haut- und/oder Haarkonditioniermitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, UV-Schutzmitteln, Insektenabwehrmitteln, Tier-/Ungezieferabwehrmitteln, Flammschutzmitteln und Mischungen davon.
  • BEISPIEL 17
  • Eine Charge von einem Kilogramm einer Zusammensetzung ähnlich der von Beispiel 9 wird wie folgt hergestellt. Ein Mischer wird verwendet, um die Inhaltsstoffe der Zusammensetzung in einem Vier-Liter-Behälter zu mischen. Der Mischer weist ein verstellbares 10,2 cm (4'') großes Blatt auf, und die Mischgeschwindigkeit des Mischers wird auf 15,7 rad/s (150 U/min) eingestellt. Die fol genden Inhaltsstoffe werden nacheinander in den Vier-Liter-Behälter gegeben: 914,26 Gramm Wasser; 32,50 Gramm Ethanol; 1,11 duftstoffhaltige Mikrokapseln; 2,50 Gramm Diethylenglycol; 2,78 Gramm Bardac® 2250; 1,00 Gramm Silwet® L-7600; 1,00 Gramm CremophorTM CO-60; 0,25 Gramm freier Duftstoff. Diese Inhaltsstoffe lässt man 5 Minuten lang mischen. Dann werden 19,88 Gramm methyliertes beta-Cyclodextrin in den Behälter gegeben. Dann werden 22,50 Gramm Alcogum® L-511 in den Behälter gegeben. 2,22 Gramm Milchsäure werden dann langsam tropfenweise in den Behälter gegeben. Die Mischung lässt man dann weitere 10 Minuten lang mischen. Die resultierende Zusammensetzung weist einen pH von etwa 4 auf.

Claims (9)

  1. Geruchsbekämpfungszusammensetzung, vorgesehen für Aufsprühen auf Haushaltsoberflächen, umfassend: (a) Mikrokapseln, die eine aktive Substanz enthalten, worin die aktive Substanz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Duftstoffen, Geschmackstoffen, Fungizid, Aufhellern, Antistatikmitteln, Faltenbekämpfungsmitteln, Stoffweichmachern, Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, Haut- und/oder Haarkonditioniermitteln, antimikrobiellen Mitteln, UV-Schutzmitteln, Insektenabwehrmitteln, Tier-/Ungezieferabwehrmitteln, Flammhemmern und Mischungen davon; (b) ein Geruchsbekämpfungsmittel außerhalb der Mikrokapseln; und (c) zu mindestens 80 Gew.-% der Zusammensetzung einen wässrigen Träger.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Mikrokapseln ein Umhüllungsmaterial umfassen, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Harnstoffformaldehyden, Melaminformaldehyden, Phenolformaldehyden, Gelatine, Poly(vinylalkohol), Poly(vinylpyrrolidon), Polyacrylaten, Polyamiden, Polyurethan, Polymethacrylaten, Polyepoxiden, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetatbutyrat, Ethylcellulosepolyester, Polychlortrifluorethylen, Ethyl-/Vinylacetat, Saran, Polystyrol, Zein, Paraffinwachs, tierischem Wachs, pflanzlichem Wachs, mikrokristallinem Wachs, Polyethylenwachs, Poly(oxymethylenharnstoff), Poly(oxymethylenmelamin) und Mischungen davon.
  3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Mikrokapseln in der Zusammensetzung in einer Konzentration von 0,001 Gew.- % bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise in einer Konzentration von 0,001 Gew.-% bis 1 Gew.-% der Zusammensetzung und mehr bevorzugt in einer Konzentration von 0,001 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden sind.
  4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Mikrokapsel eine Teilchengröße von 0,001 Mikrometer bis 1 Millimeter, vorzugsweise von 1 Mikrometer bis 500 Mikrometer, mehr bevorzugt von 10 Mikrometer bis 100 Mikrometer aufweist.
  5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Geruchsbekämpfungsmittel ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus nicht komplexiertem Cyclodextrin, Geruchshemmern, reaktiven Aldehyden, Flavanoiden, Zeolithen, Aktivkohle und Mischungen davon.
  6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der wässrige Träger Wasser umfasst und in der Zusammensetzung in einer Konzentration von mindestens 85 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden ist.
  7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung zusätzlich ein Dispergiermittel umfasst und dieses Dispergiermittel vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Pektin, Alginat, Arabinogalactan, Carageenan, Gellangummi, Xanthangummi, Guargummi, Acrylat-/Acrylpolymeren, wasserquellbaren Tonen, pyrogenen Kieselsäuren, Acrylat/Aminoacrylat-Copolymeren und Mischungen davon.
  8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung zusätzlich mindestens eines der Folgenden umfasst: freien Duftstoff, der nicht in der Mikrokapsel enthalten ist, und ein Lösungsmittel.
  9. Verfahren zur Reduzierung oder Beseitigung von schlechtem Geruch von einer schlechten Geruch aufweisenden Oberfläche, wobei das Verfahren den Schritt des Besprühens der Oberfläche mit einer Geruchsbekämpfungszusammensetzung nach Anspruch 1 umfasst.
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