DE598060C - Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Kautschuk - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Hydrierung von KautschukInfo
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Description
Es ist bekannt, natürliche Kautschukarten.,
Kautschukkrackprodukte, Cyclokautschuk, Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen
und ähnliche hochpolymere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, in folgendem kurz als Kautschuk bezeichnet, in Gegenwart
von Kupfer oder Metallen der achten Gruppe des periodischen Systems, z. B. Platin, Palladium,
Nickel und Kobalt, als Katalysatoren zu hydrieren. · Da diese Metalle leicht vergiftet
werden, ist ihre Wirksamkeit als Katalysator von kurzer Dauer, zumal dann, wenn
handelsübliche rohe Kautschuksorten hydriert werden sollen. Außerdem muß man sorgfältig
von Katalysatorgiften befreite Lösungsmittel benutzen, damit die angestrebte Hydrierung
nicht von vornherein aussichtslos ist.
Es wurde nun gefunden, daß man Kautschuk sehr vorteilhaft katalytisch hydrieren
kann, wenn man Oxyde oder Sulfide der Metalle der 6. Gruppe des periodischen Systems oder deren Gemische, evtl. zusammen
mit Oxyden oder Sulfiden anderer Metalle, insbesondere der Metalle der 8. Gruppe
des periodischen Systems, enthaltende Katalysatoren verwendet. Als Beispiele seien genannt:
Wolframsulfid, Molybdänsulfid, Gemische aus Zink-, Magnesium- und Molybdänoxyd oder -sulfid oder aus Kobalt- und Molybdänsulfid
oder aus Nickel- und Wolframsulfid oder aus" Nickel-, Molybdän- und Wolframsulfid
oder aus Nickel-, Wolfram-, Molybdänsulfid und Zinkoxyd oder aus Platin und Molybdänsulfid usw. Man verwendet die
Katalysatoren zweckmäßig auf Trägem niedergeschlagen. Die Lebensdauer dieser Katalysatoren
ist erheblich länger als die der bisher bei der Hydrierung von Kautschuk angewandten.
Da die Katalysatoren unempfindlich sind, können auch solche Lösungsmittel
für den Kautschuk, die die bisher verwendeten Katalysatoren in Kürze vergiften würden,
z. B. schwefelhaltige Benzinfraktionen oder höher siedende Mineralöle oder techn. Benzol,
verwendet werden. Die Hydrierung des Kautschuks mit derartigen Katalysatoren geht im
allgemeinen bei Temperaturen oberhalb 2000 unter hohem Wasserstorfdruck, z.B. 150at,
leicht vor sich. Einige Kautschukarten, z. B. niedrigerpolymerePolymerisationsproduktevon
Butadienkohlenwasserstoffein, lassen sich aber
auch bei tieferen Temperaturen hydrieren. Durch geeignete Änderung der Arbeitsbedingungen
lassen sich niedriger und höher viscose Hydrierungsprodukte gewinnen, z. B. durch Veränderung der Menge des angewandten
Katalysators oder der Konzentration des Kautschuks, durch Variation der Temperatur
usw.
Die erhaltenen Produkte können z. B. je
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Manfred Dunkel in Köln-Lindenthal und Dr. Wilhelm Breuers in Ludwigshafen a. Rh.
nach ihren Eigenschaften als Guttaperchaersatz, als Klebstoff, Isoliermaterial u. dgl.
zur Herstellung plastischer Massen usf. verwendet werden.
B eispiel ι
Man trägt 40 Gewichtsteile handelsüblichen Crepekautschuk, 400 Gewichtsteile Cyclohexan
und 50 Gewichtsteile eines Nickel, Wolfram, Molybdän und Zink z. T. in oxydischer bzw. sulfidischer
Form enthaltenden Katalysators, der aktivierte Kohle als Träger enthält und zuvor
mit Wasserstoff bei 4000 behandelt wurde, in einen Drehautoklaven ein. Nach Verdrängung
der Luft im freien Raum des Autoklaven mit Wasserstoff läßt man diesen mehrere Stunden
unterhalb Hydriertemperatur rotieren, um eine gleichmäßige Mischung von Kautschuk, Katalysator
und Lösungsmittel zu erzielen. Man hydriert, dann bei 3000 unter einem Druck
von 150 at. Sobald die Wasserstoffaufnahme beendet ist, wird filtriert und das Lösungsmittel
ab destilliert. Man erhält eine farblose, klare, hochviscose Masse. An Stelle des Cyclohexans können auch andere Lösungsmittel
verwendet werden.
150 Gewichtsteile handelsüblicher Crepekautschuk, 600 Gewichtsteile eines handelsüblichen
Benzins (Siedegrenzen 65 bis 200°, Dichte 0,755 bei 200J Schwefelgehalt 0,0090/0)
und 100 Gewichtsteile eines Katalysators, der aus ι ο Gewichtsteilen basischem Nickelcarbonat,
25 Gewichtsteilen Wolframsulfid, 18 Gewichtsteilen Molybdänsulfid, 8 Gewichtsteilen
Zinkoxyd und 250 Gewichtsteilen aktivierter Kohle hergestellt wurde, werden in 'einen
Drehautoklaven eingefüllt. Man preßt sodann Wasserstoff von 50 at Druck auf und
läßt den Autoklaven einige Stunden lang bei einer unterhalb 2000 liegenden Temperatur
rotieren. Dann erhitzt man auf 3000 unter Aufrechterhalten eines Druckes von 150 bis
180 at so lange, bis die Wasserstoffaufnahme beendet ist. Man filtriert sodann das Reaktionsgemisch
und destilliert aus dem Filtrat das Lösungsmittel ab. Es wird so ein zähfiießender,
hochviscoser, im allgemeinen farbloser Hydrokautschuk in fast quantitativer Ausbeute erhalten, der erforderlichenfalls
zwecks Bleichung mit Bleicherde u. dgl. behandelt werden kann. Das Produkt ist beispielsweise
zur Verbesserung von Schmierölen mit Vorteil verwendbar.
Wendet man 1500 Gewichtsteile Benzin und nur 50 Gewichtsteile des oben angegebenen
Katalysators an, und arbeitet man im übrigen unter sonst gleichen Bedingungen, so erhält
man einen weniger hoch viscosen Hydrokautschuk.
Man verfährt nach der in Beispiel 2 angegebenen Vorschrift mit der Maßgabe, daß als 6g
Lösungsmittel technisches Benzol verwendet wird und bricht die Hydrierung nach etwa
3 bis 4 Stunden ab, da dann die Hydrierung des Kautschuks praktisch beendet ist und nur
noch die wesentlich langsamere Hydrierung des Benzols erfolgt. Darauf trennt man vom
Katalysator ab und destilliert das Lösungsmittel ab. Man erhält in nahezu quantitativer
Ausbeute einen Hydrokautschuk, der etwa die gleichen Eigenschaften wie der gemaß
Beispiel 2 erhaltene Hydrokautschuk besitzt. '
B eispiel 4
Man füllt 40 Gewichtsteile Crepekautschuk, 300 Gewichtsteile Cyclohexan und 30 Gewichtsteile
eines Katalysators, der aus einer Mischung äquimolekularer Mengen Zinkoxyd, Molybdänsulfid
und Magnesiumoxyd oder aus 5 Gewichtsteilen Wolframsulfid und 25 Gewichtsteilen Bleicherde besteht, in einen Rührautoklaven
ein und preßt Wasserstoff von 50at auf und erhitzt auf 3200. Durch Nachpressen
von Wasserstoff wird der Druck zwischen 150 bis 180at gehalten. Sobald die Hydrierung
beendet ist, wird in der üblichen- Weise aufgearbeitet. Als Lösungsmittel für den Kautschuk
kann man auch Schmieröl verwenden.
Claims (1)
- Patentanspruch :Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Kautschuk oder ähnlichen hochpolymeren ungesättigten Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Oxyde oder Sulfide der Metalle der 6. Gruppe des periodischen Systems. oder deren Gemische, evtl. zusammen mit Oxyden oder Sulfiden anderer Metalle, insbesondere der Metalle der 8. Gruppe des periodischen Systems, enthaltende Katalysatoren verwendet.
Priority Applications (4)
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| DEI44891D DE598060C (de) | 1932-07-16 | 1932-07-16 | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Kautschuk |
| GB29576/32A GB402925A (en) | 1932-07-16 | 1932-10-22 | Improvements in the manufacture and production of hydro rubber |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE598060C true DE598060C (de) | 1934-06-05 |
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ID=25981704
Family Applications (1)
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| FR (1) | FR758043A (de) |
| GB (1) | GB402925A (de) |
| NL (1) | NL36391C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE764664C (de) * | 1936-05-14 | 1952-12-15 | Siemens & Halske A G | Verfahren zur Herstellung eines insbesondere als elektrisch hochwertiger Isolierstoff brauchbaren hydrierten Kautschuks |
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- 1932-07-16 DE DEI44891D patent/DE598060C/de not_active Expired
- 1932-10-22 GB GB29576/32A patent/GB402925A/en not_active Expired
-
1933
- 1933-06-22 NL NL65757A patent/NL36391C/xx active
- 1933-07-05 FR FR758043D patent/FR758043A/fr not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE764664C (de) * | 1936-05-14 | 1952-12-15 | Siemens & Halske A G | Verfahren zur Herstellung eines insbesondere als elektrisch hochwertiger Isolierstoff brauchbaren hydrierten Kautschuks |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR758043A (fr) | 1934-01-08 |
| GB402925A (en) | 1933-12-14 |
| NL36391C (de) | 1935-09-16 |
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