DE595570C - Verfahren zur Darstellung waesseriger Loesungen von Schwermetallverbindungen der aromatischen Halogenylsulfamide - Google Patents

Verfahren zur Darstellung waesseriger Loesungen von Schwermetallverbindungen der aromatischen Halogenylsulfamide

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DE595570C
DE595570C DEI45463D DEI0045463D DE595570C DE 595570 C DE595570 C DE 595570C DE I45463 D DEI45463 D DE I45463D DE I0045463 D DEI0045463 D DE I0045463D DE 595570 C DE595570 C DE 595570C
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Dr Hans Andersag
Dr Fritz Jostes
Dr Heinrich Jung
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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Description

DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
16. APRIL 1934
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 p GRUPPE
I. G. Farbenmdustrie Akt.-Ges, in Frankfurt a. M.*)
Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. Oktober 1932 ab
Die Schwermetallsalze der aromatischen
Halogenylsulfamide sind in Wasser schwer löslich und von geringer Haltbarkeit, was ihre praktische Verwendung für viele Zwecke ausschließt.
Es wurde nun gefunden, daß man zu haltbaren, wässerigen Lösungen von Schwermetallsalzen der aromatischen Halogenylsulfamide gelangt, indem man die Schwiermetallsalze der ,aromatischen Halogenylsulfamide mit solchen stickstoffhaltigen Verbindungen, die eine oder mehrere zur Salzbildung befähigte saure oder basische Gruppen enthalten und zur Bildung wasserlöslicher Schwermetallkomplexsalze befähigt sind, zusammen in Lösung bringt.
Als geeignet hierfür erweisen sich. Verbindungen der Imidazol-, der Triazol-, der Pyrazol-, der Perimidin- und der Pyrimidinreihe sowie Guanide, Biguanide, Diaryl-o-oxyazofarbstoffe und ,ähnliche Verbindungen.
Zur Herstellung der Lösungen kann man beispielsweise die - Schwiermetallsalze der aromatischen Halogenylsulfamide in der wässerigen Lösung eines Komplexbildners der oben gekennzeichneten Art auflösen oder die Schwermetallsalze der aromatischen Halogenylsulfamide mit dem Komplexbildner vereinigen und dann mit Wasser zur Lösung bringen. Zu den gleichen Lösungen gelangt man auch, wenn man die oben gekennzeichneten Komplexbildner zunächst in die entsprechenden SchwermetaUkomplexsalae überführt und diese in Gegenwart von Wasser mit löslichen Salzen der aromatischen Halogenylsulfamide umsetzt. Man kann auch so verfahren, daß man lösliche Salze der aromatischen Halogenylsulfamide zusammen mit stickstoffhaltigen Verbindungen, die zur Bildung wasserlöslicher Schwermetallkomplexsalze befähigt sind, in Wasser löst und mit der wässerigen Lösung eines Schwermetallsalzes, Doppelsalzes oder deren Äquivalenten, wie z. B. Oxyden bzw. Hydroxyden, umsetzt.
Die Darstellung der Lösungen kann dadurch noch weiter vereinfacht werden, daß man an Stelle von wasserlöslichen Salzen der aromatischen Halogenylsulfamide molekulare Mengen von aromatischen Sulfamiden und wasserlöslichen Hypochloriten verwendet.
Die Menge des angewandten Komplexbildners kann in weiten Grenzen verändert werden. Als besonders haltbar haben sich
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Frits Jostes in Frankfurt a. M., Dr. Heinrich Jung in Wuppertal-Vohwinkel und Dr. Hans Andersag in Wuppertal-Elberfeld.
Lösungen von neutraler bzw. alkalischer Reaktion erwiesen.
Die nach dem Verfahren dargestellten
Lösungen sollen als Zwischenprodukte zur Herstellung von Färbereihilfsprodukten und zur Bekämpfung von Infektionskrankheiten Verwendung finden.
Beispiel ι
ίο 30 g Benzimidazol-4-sulfonsäure werden in 165 ecm Normal-Natronlauge gelöst und mit 200 ecm Wasser verdünnt. Nach Zufügen von 15 g p-Toluolsulfochloramidsilber wird so lange gerührt, bis Lösung eingetreten ist.
Gegebenenfalls wird filtriert und mit Wasser auf das gewünschte Volumen gebracht.
Die auf diese Weise hergestellte 20/oige Lösung besitzt den pH =8,6 und zeichnet sich durch gute Haltbarkeit aus.
Die angegebenen Mengenverhältnisse sowie die Konzentration der Lösung an Schwermetallsalz können in weiten Grenzen geändert werden. Das gleiche gilt auch für die folgenden Beispiele.
Beispiel 2
Zur Lösung von 16,5 g Benzimidazol-4-sulfonsäure in der berechneten Menge Natronlauge werden nacheinander unter stetem Um-. 30 rühren 6 ecm Normal-Natronlauge, die konzentrierte wässerigeLösung von 8,5 g p-Toluolsulfochloramidnatrium sowie s g Silbernitrat in wässeriger - Lösung zugefügt, worauf man mit Wasser auf 300 ecm auffüllt. Man erhält so eine sehr beständige 30/oige Lösung des p-Toluolsulfochloramidsilbers vom Ph = 8,4 —■ 8,6.
Beispiel 3
5 g kupferbenzimidazol-4-sulfonsaures ■ Natrium werden in Wasser gelöst und mit der Lösung von 4 g Benzimidazol-4-sulfonsäure in der berechneten Menge Natronlauge versetzt. Nach Zugabe von 5,6 g p-Toluolsulfochloramidnatrium in konzentriert wässeriger Lösung und Auffüllen mit Wrasser auf ein Gesamtvolumen von 250 ecm erhält man eine etwa 20/oige tiefblaue Lösung des p-Toluolsulfochloramidkupfers.
Beispiel 4
Zur wässerigen Lösung von 7,1 g quecksilber - 4 - chlorbenzimidazolsulfonsaurem Natrium gibt man 10 ecm Normal-Natronlauge und eine Lösung von 5,2 g 4-Chlorbenzimidazolsulfonsäure in der berechneten Menge Natronlauge. Unter Umrühren werden 5,6 g p-Toluolsulfochloramidnatrium in konzentriert wässeriger Lösung zugegeben, worauf man mit Wasser auf ein Volum von 350 ecm auffüllt.
Die erhaltene p-Toluolsulfochloramidquecksilberlösung hat einen Gehalt von 1,7 o/0,
Beispiel 5
Zur Lösung von 30 g Benzimidazol-4-sulfonsäure in der äquivalenten Menge Normal-Natronlauge fügt man unter Umrühren nacheinander die konzentrierten wässerigen Lösungen von 1,4 g p-Toluolsulfochloramidnatrium und 5,9 g Kobaltchlorid (6 H2O). Nach Auffüllen auf 300 ecm erhält man eine 3,9%ige kräftig violett gefärbte Lösung von p-Toluolsulfochloramidkobalt.
Beispiel 6
15g Benzimidazol-4-sulfonsäure werden in 105 ecm Normal-Natronlauge gelöst und mit der wässerigen Lösung von 7 g p-Toluolsulfochloramidnatrium versetzt. Hierauf werden unter Umrühren 34,5 ecm einer 10 0/0 igen Lösung von Goldchlorwasserstoffsäure zugefügt, worauf man mit Wasser auf ein Volum von 200 ecm bringt.
Die entstehende goldgelbe Lösung enthält 3,4 0/0 an p-Toluolsulfochloramidgold.
Beisρ ieI 7
Verwendet man in Beispiel 2 an Stelle von p-Toluolsulfochloramidnatrium die gleiche Menge Benzolsulfobromamidnatrmm und verfährt im übrigen wie dort angegeben, so erhält man eine 3% ige Lösung von Benzolsulf obromamidsilb er.
95 Beispiel 8
9,7 g 'Benzotriazol-4-oxyessigsäure werden in 85 ecm Normal-Natronlauge gelöst und unter Umrühren die wässerigen Lösungen von 5 g p-ToluolsulfocUoramidnatrium und 2,25 g Kupfersulfat (5 aq) zugefügt, worauf man mit Wasser auf 200 ecm verdünnt. Der zuvor entstandene Niederschlag geht bei weiterem Rühren allmählich in Lösung. Die erhaltene grünblaue Lösung enthält 2,10/0 p-Toluolsulfochloramidkupfer.
Beispiel 9
Zur Lösung von 9,2 g Diäthylbarbitursäure in 72,5 ecm Normal-Natronlauge werden 5 g no p-Toluolsulfochloramidnatrium und 2,45 g Quecksilberchlorid, beide in wässeriger Lösung, zugefügt. Nach. Verdünnen auf 130 ecm erhält man eine farblose 4,2Oy0 ige Lösung von p-Toluolsulf ochlorarnidquecksilber.
Beispiel 10
5)95 g Berizolsulfamid werden unter Eiskühlung in 35 ecm Normal-Natronlauge und 15 ecm Wasser unter Zugabe von 25 ecm 120/oiger Natriumhypochloritlösung gelöst. Hierauf wird die Lösung von 15 g Benzimid-
azol-4-sulfonsäure in der notwendigen Menge Natronlauge sowie eine wässerige Lösung von 5,4 g Zinksulfat zugefügt und mit Wasser auf 190 ecm aufgefüllt. Die farblose Lösung enthält 4,2 o/o Benzolsulfochloramidzink.
Beispiel 11
30 g Benzimidazol-4-sulfonsäure werden in 225 ecm Normal-Natronlauge gelöst und mit 13 g p-Toluolsulfamid versetzt. Nach Zufügen von 9,4 g Kupfersulfat (5 H2O) in 2oO/oiger wässeriger Lösung werden unter Kühlen 50 ecm einer 12 0/0 igen Natriumhypochloritlösung langsam eingerührt, wobei die zuvor entstandene Fällung in Lösung geht. Die tiefblaue Lösung wird mit Wasser auf 400 ecm verdünnt und enthält 4,5 o/o p-Toluolsulfochloramidkupfer.
ao Beispiel 12
In. eine Lösung von 11,7 g p-Diäthylaminoäthoxybenzimidazol (vgl. Patent 578 488, Beispiel 19) in 50 ecm n/i HCl werden unter Kühlen und Rühren 2,36 g p-Toluolsulfonsäurechloramidkupfer (hergestellt durch Fällen einer Lösung von p-Tohiolsulfosäurechloramidnatrium mit Kupfersulfat) eingetragen. Man erhält eine tiefblaugrün gefärbte Lösung, die beliebig verdünnt werden kann.
- Beispiel 13
15g Naphthalin - β - sulf onsäurechloramidsilber werden in einer Mischung aus einer Lösung von 30 g Benzimidazolsulfonsäure in ■165 ecm n/i NaOH und 200 ecm Wasser unter Rühren gelöst, worauf man die Lösung mit Wasser weiter auf 750 ecm verdünnt. Man erhält eine nahezu farblose, gut haltbare 0/0 ige Lösung des Naphthalin-ß-sulfonsäurechloramidsüb ers.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Darstellung wässeriger Lösungen von Schwiermetallverbindungen *5 der aromatischen Halogenylsulfamide, dadurch gekennzeichnet, daß man Schwermetallverbindungen der aromatischen Halogenylsulfamide mit Hilfe von stickstoffhaltigen Verbindungen, die durch zur Salzbildung befähigte saure oder basische Gruppen substituiert und zur Bildung wasserlöslicher Schwermetallkomplexsalze befähigt sind, in Wasser löst.
2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Anspruch 1 genannten Komplexbildner in ihre Schwermetallkomplexsalze überführt und in wässeriger Lösung mit wasserlöslichen Salzen der Halogenylsulfamide zur Umsetzung bringt.
3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche Salze der Halogenylsulfamide zusammen mit einem Komplexbildner der in Anspruch 1 gekennzeichneten Art in Wasser löst und; mit wasserlöslichen' Schwermetallsalzen, Doppelsalzen oder deren Äquivalenten, wie Oxyden und Hydroxyden, zur Umsetzung bringt. "
4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von wasserlöslichen Salzen der Halogenylsulfamide molekulare Mengen von aromatischen Sulfamiden und wasserlöslichen Hypochloriten verwendet werden.
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