DE566519C

DE566519C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus 2-basischen organischen Saeuren oder ihren Anhydriden oder ihren sauren Estern mit 1íñ3-Butylenglykol

Info

Publication number: DE566519C
Application number: DE1930566519D
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Moll
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-05-20
Filing date: 1930-05-20
Publication date: 1932-12-17

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus 2-basischen organischen Säuren oder ihren Anhydriden oder ihren sauren Estern mit 1 - 3-Butylenglykol Gegenstand des Patentes 5¢5 780 ist ein Verfahren, nach welchem man durch Kondensation der 2-basischen Säuren mit solchen Glykolen, bei welchen die Hydroxylgruppen weiter auseinander stehen als in i-2-Stellung. ölige bis harzartige Produkte erhält.
Es wurde nun weiter gefunden, daß man neue und wertvolle Kondensationsprodukte erhält, wenn man 2-basische organische Säuren, ihre Anhydride oder sauren Ester mit i - 3-Butylenglykol mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln in Gegenwart von einbasischen Säuren oder einwertigen Alkoholen bei erhöhter Temperatur kondensiert. Bei diesen Kondensationen entsteht zunächst eine mehr oder weniger wasserempfindliche Kondensationsstufe.
Bei weiterem Erhitzen behalten die neuen Produkte ihre Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln bei, während ihre Wasserempfindlichkeit immer geringer wird, so daß die endgültigen Produkte praktisch keine Wasserempfindlichkeit besitzen. Temperaturen bis 300° bewirken bei gewöhnlichem Druck keine Veränderung der obengenannten Eigenschaften; bei vermindertem Druck und derselben Temperatur tritt eine Aufspaltung ein, und es wird neben anderen Produkten die angewandte Säure oder deren Anhydrid wiedergewonnen. Bei Zimmertemperatur sind diese Produkte dicke Öle bis feste, zähe, farblose bis hellgelbe Massen. Bei erhöhter Temperatur, beispielsweise ioo°, werden die Produkte dünnflüssig, so daß sich nicht in Reaktion getretene Ausgangsstoffe leicht abdestillieren lassen.
Die 2-basische Säure und i - 3-Butylenglykol können zusammen mit einbasischen Säuren oder einwertigen Alkoholen in beliebigen Verhältnissen zur Reaktion gebracht werden, doch empfiehlt sich für viele Zwecke eine Verwendung in molekularen Mengen.
Die einwertigen Alkohole oder einbasischen Säuren können von vornherein dem Reaktionsgemisch, sie können auch in einem beliebigen Stadium der Kondensation zugesetzt werden. Es kann auch empfehlenswert sein, das noch nicht völlig auskondensierte Produkt mit einem einwertigen Alkohol, beispielsweise Äthyl- oder Butylalkohol, fertig zu kondensieren. Dies läßt sich leicht bewirken, indem man das Kondensationsprodukt in dem Alkohol löst, mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln erhitzt und nach vollendeter Veresterung.-"den überschüssigen Alkohot. evtl. nach vorheriger Entfernung des Kondensationsmittels abdestilliert.
Bei der Kondensation von sauren Estern der 2-basischen Säuren mit 1 - 3-Butylenglykol erhält man ebenfalls wertvolle Produkte. Man erhält hochviskose, ölige, farblose bis hellgelbe Produkte, die in der Wärme dünnflüssig sind und ebenso wie die vorgenannten Produkte auch bei längerer Hitzebehandlung ihre Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln behalten.
Endlich kann man natürlich ein Gemisch von Säure, Anhydrid und saurem Ester mit 1 - 3-Butylenglykol kondensieren.
Es ist bekannt, Gemische von mehrbasischen und einbasischen organischen Säuren mit mehrwertigen Alkoholen zu Harzen zu kondensieren. Bei den bekannten Verfahren wird jedoch entweder ein unschmelzbares und unlösliches Harz erhalten oder ein zwar lösliches, aber auch wasserempfindliches Produkt. Die durch Umsetzung von 1 - 3-Glykolen erhaltenen Harze dagegen sind auch nach lang andauerndem Erhitzen noch in den gebräuchlichen Lösungsmitteln löslich, besitzen aber trotzdem keine Wasserempfindlichkeit mehr. Nach der ferner bekannten Umsetzung von 1 - 3-Glykolen mit einbasischen Harzsäuren können nur verhältnismäßig niedrig-molekulare Produkte erhalten werden. Beispiele 1. 1.46 g Adipinsäure werden mit 75 g 1 - 3-Butylenglykol kondensiert. Das Kondensationsprodukt wird in 2oö g n-Butylalkohol gelöst und nach. Zusatz von 5 g konzentrierter Phosphorsäure 4 Stunden auf ioo° erhitzt. Das erhaltene Produkt wird in heißes Wasser eingegossen und mit heißem Wasser von dem Kondensationsmittel befreit. Hierauf wird durch Destillation evtl. im Vakuum Wasser und überschüssiger Alkohol abgetrieben. Das erhaltene Produkt ist ein dickes Öl, ist wasserunetnpfindlich und löst sich in vielen organischen Lösungsmitteln.
2. 146 g Adipinsäure werden mit 18o g 1 - 3-Butylenglykol 5 Stunden auf 15o° erhitzt, hierauf weitere 2 Stunden, auf 18o° und schließlich weitere 3 Stunden auf 21o°. Erhalten wird ein hochviskoses, öliges Produkt. Das erhaltene Produkt wird mit 28o g Ölsäure @ Stunden auf 16o° weitererhitzt. Erhalten wird ein dickes, zähes Öl, löslich in vielen organischen Lösungsmitteln.
3. 148 g Phthalsäureanhydrid und 6o: g Butylenglykol werden 5 Stunden auf 16o° und hierauf 3 Stunden auf 2oo° erhitzt. Das erhaltene Produkt wird in 5oo ccm Benzylalkohol gelöst und 3 Stunden auf 15o" erhitzt. Hierauf wird der überschüssige Benzylalkohol evtl. im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Produkt ist ein zähes Öl, löslich in vielen organischen Lösungsmitteln.
4. 148 g Phthalsäureanhydrid werden mit 749 n-Butylalkohol auf ioo° erhitzt. Nach Bildung des sauren Butylphthalates werden 45 g 1 - 3-Butylenglykol zugegeben und 4 Stunden auf 18o° und weitere 5 Stunden auf 2oo° erhitzt.
5- 370 g Phthalsäureanhydrid und 18o g 1 - 3-Butylenglykol werden zusammen 3 Stunden auf 16o°, dann 2 Stunden auf 21o° erhitzt. Nach Zugabe von 300g Abietinsäure wird weitere 3 Stunden auf 24o° erhitzt. Man erhält ein in Brom-Kohlenwasserstoffen leicht lösliches, bei gewöhnlicher Temperatur springhartes Harz.
6. 292 g Adipinsäure und 135 g 1 - 3-Butylenglykol werden 3 Stunden auf 16o°, weitere 2 Stunden auf 21o° erhitzt. Nach Zugabe von 240 g Holzölfettsäure wird weitere 3 Stunden auf 2q.0° erhitzt. Man erhält einen in Benzin, Terpentinöl, Benzol, Toluol und ähnlichen Stoffen gut löslichen zähen Balsam, der sich sehr gut in Öllacken, aber auch für sich allein oder mit Nitrocellulose zu Lacken verwenden läßt.
7. 370 g Phthalsäureanhydrid und 18o g 1 - 3-Butylenglykol werden 2 Stunden auf 18o°, weitere 2 Stunden auf 22o° erhitzt. Nach Zugabe von Zoo g Leinölfettsäuren wird weitere 4 Stunden auf 26o° erhitzt. Man erhält einen zähflüssigen Harzbalsam, löslich in Terpentinöl, Lackbenzin, Benzol, Toluol usw. Die Verwendung entspricht der nach Beispiel 6.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens nach Patent 545 780 zur Darstellung harzartiger Kondensationsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-basische organische Säuren, ihre Anhydride oder sauren Ester mit 1 - 3-Butylenglykol in Gegenwart von einbasischen organischen Säuren oder einwertigen Alkoholen bei erhöhter Temperatur kondensiert, gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationsmitteln.