DE553627C - Verfahren zur Darstellung von Oxybenzocarbazolcarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Oxybenzocarbazolcarbonsäuren Es ist bekannt, daß bei der Umsetzung von 2 # 3-Oxynaphthoesäuren mit Bisulfit zwecks Herstellung von Bisulfitadditionsverbindungen oder weiteren Umsetzungsprodukten der letzteren sehr leicht eine Abspaltung der Carboxylgruppe eintritt (vgl. B u c h e r e r , Zeitschrift für Farben- und Textilchemie i, 477; i 9o2, ."Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf aromatische o-Oxycarbonsäuren«). Die Herstellung von Benzocarbazolcarbonsäuren aus Oxyverbindungen über die Bisulfitadditionsverbindungen ist infolgedessen bisher nicht möglich gewesen.
• Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Carboxylgruppe in solchen 2 # 3-Oxynaphthoesäuren, die in 5- oder 8-Stellung einen weiteren Substituenten enthalten wie die Oxy- oder Aminogruppe, gegen die Einwirkung von Bisulfit wesentlich beständiger ist. Hiermit ist .ein neuer technisch durchführbarer Weg zur Herstellung von Oxybenzocarbazolcarbonsäuten eröffnet worden. Beispielsweise erhält man durch Umsetzen von 2 # 8-Dioxy-3-naphthoesäure mit Bisulfit und Phenylhydrazin auf einfache Weise die wichtige 7 # 8-Benzocarbazol-3'-oxy-2'-carbonsäure. Beispiele i. 204 Gewichtsteile 2 # 8-DiOxy-3-naphthoesäure werden mit 2ooo Raumteilen Bisulfitlauge und ioo Raumteilen Natronlauge 4o° B6 so lange zum Sieden erhitzt, bis die 2 # 8-Dioxy-3-naphthoesäure durch Bisulfitaddition wasserlöslich geworden ist. Dann gibt man i 2o Gewichtsteile Phenylhydrazin hinzu und kocht mit einem Vberschuß von Schwefelsäure (6o° Be) bis zum Aufhören der S O.,-Entwicklung. Man saugt heiß ab, wäscht neutral und reinigt die 7 # 8-Benzocarbazol-3'-oxy-2'-carbonsäure in geeigneter Weise. Die so erhaltene B.enzocarbazoloxycarbonsäure schmilzt bei 328 bis 33o° und ist von grüngelber Farbe.
• 2. Man erhitzt z04 Gewichtsteile 2 # 5-Dioxy-3-naphthoesäure mit 2ooo Raumteilen Bisulfitlauge und ioo Raumteilen Natronlauge von 4o° B6 längere Zeit zum Sieden. Wenn die Bisulfitadditionsverbindung gebildet ist, fügt man 135 Gewichtsteile Tolylhydrazin hinzu und kocht bis zum Aufhören der Entwicklung von schwefliger Säure mit einem überschuß von Schwefelsäure (6o° B6). Man saugt heiß ab, wäscht neutral und erhält nach dem Reinigen in guter Ausbeute die 1-Methyl-7 . 8-benzocarbazol-2'-oxy-3' -carbonsäure. 3. Man löst 204 Gewichtsteile 2 # 8-Dioxy-3-naphthoesäure in 45o Raumteilen Wasser unter Zugabe von 115 Raumteilen Natronlauge von 46° B6 auf und erhitzt die Lösung nach Zugabe von 45o Raumteilen Bisulfitlauge 38° Be während 2 Stunden zum Sieden. Dann gibt man 135 Gewichtsteile p-Tolylhydrazin zu und kocht mit einem Überschoß von Schwefelsäure (6o° B6) bis zum Aufhören der Schwefeldioxydentwicklung. Nach dem Absaugen und Neutralwascheu mit heißem Wasser erhält man etwa 200 g 3-Methyl-7 # 8-Benzoca.rbazol-3'-oxy-2'-carbonsäure (- 68 % der Theorie).
• 4. Verwendet man im Beispiel 3 2o3 Gewichtsteile 2-Oxy-8-amino-3-naphthoesäure an Stelle der 2 # 8-Dioxy-3-naphthoesäure und 12o Gewichtsteile Phenylhydrazin an Stelle der 135 Gewichtsteile p-Tolylhydrazin und arbeitet sonst, wie im Beispie13 angegeben, so erhält man mit 6o % Ausbeute 7 # 8-Benzocarbazol-3'-oxy-2'-carbonsäure.

Claims (1)

1. PATENTAN SPRUCFI: Verfahren zur Darstellung von Oxybenzocarbazolca.rbonsäureny dadurch gekennzeichnet, daß man in 5- oder 8-Stellung durch die Oxy- oder Aminogruppe substituierte 2 # 3-Oxynaphthoesäuren mit Bisulfit und Phenylhydrazin oder seinen Derivaten umsetzt.