DE544117C - Verfahren zur Darstellung von echten Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von echten Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe In dem Patent Sao 931 ist ein Verfahren zur Herstellung von echten Küpenfarbstoffen beschrieben, darin bestehend, daß man Pyrazolanthroncarbonsäurehalogenide mit solchen verküpbaren cyclischen Diketonen kondensiert, die mindestens eine freie Aminogruppe enthalten.
• Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls zu echten, in der Küpe löslichen Farbstoffen gelangt, wenn man an Stelle der P_vrazolanthron - 2 - carbonsäurehalogenide Benzantlironcarbonsäurehalogenide verwendet.
• Die Kondensation erfolgt zweckmäßig in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Di-oder Trichlorbenzol, Nitrobenzol, mit oder ohne Zusatz eines Salzsäure bindenden Mittels.
• Die Nuancen der neuen Farbstoffe variieren je nach dem angewandten Ausgangsmaterial; die neuen Farbstoffe zeichnen sich besonders durch eine bemerkenswerte Chlor-, Licht-und Waschechtheit aus.
• Die amerikanische Patentschrift i 705 o23 beschreibt Farbstoffe, die durch Kondensation von solchen Anthrachinonabkömmlingen, die in i # 9-Stellung einen bestimmten heterocyclischen Ring enthalten, mit den gleichen Aminokörpern entstehen. Demgegenüber war nicht vorauszusehen, daß die Benzanthronabkömmlinge, in deren Molekül keine auxochrome Gruppe vorhanden ist, zu den vorliegenden wertvollen Küpenfarbstoffen führen würden. Es ist ferner überraschend, daß die vorliegenden Kondensationsprodukte trotz der großen Belastung des Moleküls durch den an der Verküpung nicht teilnehmenden Benzanthronylrest in der alkalischen Küpe gut löslich .sind, Die vorliegenden Farbstoffe sind ferner gegenüber den Farbstoffen der genannten amerikanischen Patentschrift durch eine überlegene Lichtechtheit ausgezeichnet.
• Beispiel i 70 kg i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden in 3oo kg o-Dichlorbenzol mit 6o kg Benzanthron-2-carbonsäurechlorid (F. P. = 18 5) eine Stunde zum Sieden erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Nach dem Erkalten wird der in goldgelben Kristallen ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Sprit nachge:waschen und getrocknet. Er färbt Baumwolle aus rotbrauner Küpe nach dem Verhängen in reingelben Tönen von vorzüglichen Echtheitseigenschaften an. Beispiel e Ersetzt man in Beispiel i das Benzanthron-2-carbonsäurechlorid durch die gleiche Menge Benzanthron-6-carbonsäurechlorid (goldgelbe Kristalle F. P. -187°), so erhält man einen ebenfalls sehr echten, in der Nuance mit dem des Beispiels i übereinstimmenden Farbstoff. Beispiel 3 2-4k.-. i - S-Diaminoanthrachinon werden in i 5o kg Trichlorbenzol zum Sieden erhitzt und innerhalb einer halben Stunde 3o kg Benzanthron-2-carbonsäurechlorid eingerührt. Dabei tritt zunächst die eine Aminogruppe in Reaktion, und es scheidet sich das braungelbe Zwischenprodukt ab. Nach einer Stunde, sobald die Salzsäureentwicklung beendet, werden 30k- Anthrachinon-2-carbonsäurechlori.d eingetragen. Nach einer weiteren Stunde wird der in goldgelben Kristallen abgeschiedene Farbstoff heiß abgesaugt. Er färbt aus braunroter Küpe ein reines grünstichiges Gelb. Beispiel 4 5o kg i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden mit 291c- Bz-i-Benzanthroncarbonsäurechlorid in etwa 150o kg Nitrobenzol unter Rühren so lange auf i5o bis 16o° erhitzt, bis keine weitere Farbstoffabscheidung mehr stattfindet. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit etwas Nitrobenzol und dann mit Alkohol nachgewaschen. Der so erhältliche Farbstoff bildet ein goldgelbes Kristallpulver, welches Baumwolle aus der Hydrosulfitküpe in klaren gelben Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften anfärbt. Beispiel s Ein Gemisch von 4 kg .4 - 4`-Diamino-i - 1'-dianthrachinonylamin und 5,4kgBenzanthron-2-carbonsäurechlorid wird allmählich während einiger Stunden bei etwa 14o bis i 5o' zu etwa 300 kg Nitrobenzol gegeben und das Reaktionsgemisch: etwa eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Das in dunklen adeln ausfallende Kondensationsprodukt wird von der Reaktionsflüssigkeit durch Filtrieren getrennt; es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter, fast augenblicklich nach Olive umschlagender Farbe.
• Läßt man diese Lösung einige Stunden bei etwa 15 bis 2o° stehen, bis eine mit Nitrosylschwefelsäure versetzte Probe sich mit klarer rotbrauner Farbe löst, gießt dann die Masse auf Eiswasser, dem eine geringe Menge Nitrobenzol zugesetzt ist, und kocht kurz auf, so erhält man einen olivgrünen Farbstoff, der Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in echten oliven Tönen anfärbt.
• Man erhält den gleichen Farbstoff unmittelbar, wenn man 2 Moleküle des Benzanthron-2-carbonsäurechlorids mit i Molekül I - 2 - 7-8-Diphtaloyl-3 - 6-diaminocarbazol kondensiert. Beispiel 6 34 kg Aminodibenzpyrenchinon, das man durch Nitrieren von Dibenzpyrenchinon in Nitrobenzollösun.g und Reduktion des gebildeten Nitroproduktes erhält, werden in etwa 25o kg kochendem Trichlorbenzol gelöst und 29 kg Benzanthron-2-carbonsäurechlorid langsam zugegeben. Nach Aufhören der Salzsäureentwicklung werden die ausgefallenen braunen Kristalle bei etwa ioo° abfiltriert, der Rückstand mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Der so erhaltene neue Farbstoff färbt Baumwolle aus leuchtend roter Küpe in bräunlichgelben Tönen von guter Echtheit. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist Rubinrot. Beispiel ? 2o kg Aminopyranthron, das man durch Nitrieren von einer Lösung von Pyranthron in Nitrobenzol und Reduktion der gebildeten I*,Titroverbindung erhält, werden in etwa 2 ooo kg kochendem -Nitrobenzol suspendiert, wobei sich der Körper teilweise mit grüner Farbe löst. Man gibt dann i S kg Benzanthron-2-carbonsäurechlorid zu, wobei unmittelbar die Abscheidung des neuen Kondensationsprodukts beginnt. Es wird nach den Angaben der vorhergehenden Beispiele isoliert und stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das mit rötlichbrauner Farbe in Schwefelsäure löslich ist und Baumwolle in karminroter Küpe in gelbbraunen Tönen färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCITI Verfahren zur Darstellung von echten Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzanthroncarbonsäurehalogenide mit solchen verküpbaren cyclischen Ketonen, die mindestens eine Aminogruppe enthalten, kondensiert.