DE538014C - Verfahren zur Herstellung von Alkoxyanthrachinonen - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
9. NOVEMBER 1931

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

538014 KLASSE 12 q GRUPPE

I. G. Farbenindustrie Akt-Ges. in Frankfurt a.M.*)

Verfahren zur Herstellung von Alkoxyanthrachinonen

Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. Mai 1930 ab

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Anthrachinonderivaten gelangt, wenn man Aryloxyanthrachinone mit Lösungen von Alkalimetallen oder Alkalihydroxyden in einwertigen Alkoholen behandelt. Hierbei wird die Aryloxygruppe durch die dem verwendeten Alkohol entsprechende Alkoxygruppe ersetzt. Da in vielen Fällen die Aryloxyderivate des Anthrachinons leichter darstellbar sind als die entsprechenden Alkoxyanthrachinone, so bedeutet das neue Verfahren einen technisch wichtigen Weg zur Darstellung dieser Verbindungen. Die Alkoxyanthrachinone besitzen, insbesondere soweit sie

t5 Derivate von Aminoanthrachinonen sind, bereits vielfach erhebliche technische Bedeutung, sie können z. B. als Ausgangsmaterialien für andere Farbstoffe oder pharmazeutisch wichtige Produkte usw. dienen.

Ähnlich wie die Aryloxyanthrachinone verhalten sich deren Substitutionsprodukte.

Beispiel 1

In eine Lösung von 25 Teilen Kali in 50 Teilen Methanol werden bei 8o° 5 Teile i-Phenoxyanthrachinon eingetragen. Man läßt die Schmelze bei derselben Temperatur weiterrühren, wobei sie nach kurzer Zeit unter Abscheidung feiner heller Kriställchen dickflüssig wird. Die Umwandlung in das I-Methoxyanthrachinon ist dann eingetreten. Durch Verdünnen der Schmelze mit Wasser, Absaugen und Auswaschen mit Wasser erhält man so das I-Methoxyanthrachinon in vorzüglicher Ausbeute.

Wendet man an Stelle des Methanols Äthanol, Butanol usw. an, so werden die diesen Alkoholen entsprechenden Alkyloxyderivate erhalten; das Äthylderivat schmilzt bei 152 bis 153°, das n-Butylderivat bei 116 bis 117°.

Beispiel 2

In 'eine Lösung von 25 Teilen Kali in 50 Teilen Methanol trägt man bei 8o° 5 Teile ι · 4-Diamino-2-phenoxyanthrachinon (dargestellt analog Beispiel 1 der Patentschrift 263 423 aus ι · 4-Diamino-2-bromanthrachinon) ein und erhitzt so lange unter Rühren auf dieselbe Temperatur, bis das Ausgangsmaterial sich nicht mehr nachweisen läßt, was am einfachsten durch Beobachten der Spektren der Lösungen von Proben in einer bor säurehaltigen Schwefelsäure geschieht. Die Bildung des Methoxyderivats erfolgt sehr rasch. Wenn die Lösung einer Probe in einer borsäurehaltigen Schwefelsäure nicht mehr das Spektrum des Ausgangsmaterials, sondern statt dessen das charakteristische Spektrum des 1 · 4-Diammo-2-^:methoxyanthra-

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Paul Nawiasky in Ludtvigshafen a. Rh., Dr. Berthold Stem in Mannheim und Dr. Arthur Krause in Ludivigshafen a. Rh.

cHnons zeigt, läßt man .erkalten, verdünnt mit Wasser und arbeitet in der üblichen Weise auf. Man erhält so das ι · 4-Diamino-2-metlioxyanthrachinon in nahezu theoretischer Ausbeute und vorzüglicher Reinheit.

In analoger Weise erhält man, ausgehend von einer äthylalkoholischen Kalilösung,, das ι · 4-Diamino-2-,äthoxyanthrachinon.

Beispiel 3

S Teile r · ^Diamino^-phenoxyanthrachinon werden bei ioo° in eine Lösung von 25 Teilen Kali in 50 Teilen n-Butylalkohol eingetragen, worauf man die Schmelze so lange bei ioo° rühren läßt, bis das Spektrum der Lösung einer aufgearbeiteten Probe in borsäurehaltiger Schwefelsäure nicht mehr die Linien des Ausgangsmaterials zeigt, sondern nur diejenigen des neu entstandenen Kondensationsproduktes. Durch Aufarbeiten wie in Beispiel 1 erhält man so in quantitativer Ausbeute und vorzüglicher Reinheit das ι · 4-Diamino-2-(n-butyloxy-)anthrachinonvom F. 186 bis 188°. Es löst sich in organischen Lösungsmitteln mit schön rotvioletter Farbe. Die gelbe Lösung in Schwefelsäure schlägt auf Zusatz von Borsäure nach erdbeerfarben um und zeigt eine sehr kräftige orangerote Fluoreszenz. Acetatseide wird in einem sehr klaren Rosa gefärbt.

Beispiel 4

In 250 Teilen Methanol löst man 125 Teile gemahlenes Kali auf. und trägt bei 8o° 25 Teile 1 · 4-Diamino-2 · 3-diphenoxyanthrachinon (Beispiel 1 der Patentschrift 263 423) ein. Die Umätherung in das 1 · 4-Diamino-2 · 3-dimethoxyanthrachinon läßt sich auch hier durch Beobachten der Spektren der Lösungen von Proben in borsäurehaltiger Schwefeisäure sehr gut verfolgen.· Wenn das Ausgangsmaterial nicht mehr nachweisbar ist, läßt man die Schmelze abkühlen, verdünnt mit Wasser und saugt das neue Kondensationsprodukt ab. Nach der Analyse enthält es 64,9 o/o Kohlenstoff, 4,7 o/_o Wasserstoff und 9,2 o/_o Stickstoff, was mit den für das ι · 4-Diamino-2 · 3-dimethoxyanthrachinon berechneten Werten von '64,4 0/0 Kohlenstoff, 4,7 °/o Wasserstoff und 9,4 o/_o Stickstoff sehr gut übereinstimmt. Die neue Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure erdbeerrot und zeigt einen F. von 183 bis 185⁰.

In derselben Weise können bei Verwendung von Äthanol und Butanol statt Methanol die !entsprechenden Diäthyl- bzw. Dibutyläther des 1 · 4-Diaminoanthrachinons dargestellt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Alkoxyanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aryloxyanthrachinone oder deren Substitutionsprodukte mit Lösungen von Alkalimetallen oder AlkaJihydroxyden in einwertigen Alkoholen behandelt.