DE534571C - Verfahren zum Verspinnen von Loesungen des Seidenfibroins in Phosphorsaeure mittels Faellbaeder - Google Patents

Description

• Verfahren zum Verspinnen von Lösungen des Seidenfibroins in Phosphorsäure mittels Fällbäder@ -Es ist bereits vorgeschlagen worden (Patent 5i0489: und Patent 5.2:24o8), Lösungen =von -Seidenfibroin in Phosphorsäure, gegebenenfalls unter Zusatz einer geringen Menge eines ätherischen Öles: zu der Fibroinlösung, durch Einspritzen in ein Salzbad zu Fäden von einer Festigkeit bis 45 g pro Denier zu verspinnen. Als besonders wirksame Fallbäder haben sich dabei Lösungen von Natriumformat erwiesen.
• Es hat sich nun -gezeigt, daß man zu wesentlich besseren Ergebnissen hinsichtlich Festigkeit und Weichheit der Fäden kommt, wenn man die Koagulation durch Hintereinanderschaltung zweier Bäder vor sich gehen läßt, von denen das erste eine schwächere Fallwirkung auf den Faden ausübt als das zweite. Das. erste Bad besteht vorwiegend aus einer konzentrierten Lösung von Alkalisalzen der Mineralsäuren. Dabei haben sich überraschenderweise die besten Ergebnisse gezeigt, wenn man nicht Natriumsalze oder Kaliumsalze für sich anwendet, sondern ein Gemisch der gesättigten Lösungen von Kalium- und Natriumsalzen. Um die Koagulationsgeschwindigkeit zu erhöhen, werden diesem Gemisch zweckmäßig noch '/g bis seines Volumens an einer gesättigten Alkaliförmiat- oder Acetatlösung zugefügt: Ferner hat sich im ersten Bad ein Zusatz von Formaldehyd als :günstig erwiesen, der die Festigkeit des Fadens erhöht und die Spinngeschwindigkeit zu steigern gestattet. Ein derartig zusammengesetztes Bad ermöglicht schon bei einer Badstrecke-von nur zo bis ao cm im ersten Bad ein einwandfreies Spinnen.
• Nach Verlassen des ersten Bades wird der Faden sofort in ein zweites Bad geleitet, das vorwiegend aus einer gesättigten Lösung von AlkaliformiatAcetat oder sonstigen Alkalisalzen der niederen Fettsäuren besteht. Auch die Salze von Oxy- oder Oxosäuren haben sich im Gemisch mit den Salzen der einfachen Fettsäuren als günstig erwiesen. Auch können diese Salze schon dem ersten Fallbad zugefügt werden. So haben sich die Salze der Milchsäure und der Brenztraubensäure als vorteilhaft erwiesen. Milchsaure Salze z. B. haben die günstige Eigenschaft, die Kristallisation -der Salze auf dem Faden nach Verlassen des Bades aufzuhalten. Selbst nach Verlassen des zweiten Fallbades ist der Faden noch wasserlöslich oder mindestens in Wasser stark quellbar. Erst wenn er nach Durchlaufen einer längeren Luftstrecke auf dasfünf- bis achtfache seiner Länge ausgezogen wird, ist er wasserunlöslich- geworden und kann auf der Spule salz- und säurefrei gewaschen und geseift werden.
• Ausführün.@gsb@eispiel Eine nach Patent 510 489 hergestellte, gegebenenfalls außerdem noch 0,04 % Terpentinöl enthaltende Lösung von Fibroin in Phosphorsäure mit einem Zusatz von -, o,o4°/o Terpentinöl wird filtriert und durch-- Zentrifugieren von Luftblasen befreit. Das sonst übliche Evakuieren zur Entfernung der Luftblasen führt hier infolge der hohen Viskosität nicht zum Ziel. Die Lösung wird aus einem gekühlten Spinnkessel mit oder- ohne Verwendung einer Spinnpumpe durch eine Glasdüse mit beispielsweise z2o Löchern von o;oS mm Durchmesser in das erste Fällbäd gepreßt. Dieses Bad enthält im -Liter

  z 32-g Chlornatrium,- -

  122 - Chlorkalium,

  2, 1 - Natriumlaktat,

  25 - Kaliumlaktät,

  22 - Natriumforrniat,

  28 - Kaliumformiat und

  i 5 - Formaldehyd (wasserfrei).-

  Die Lösung enthält also 1q.2 g Salzsäure, 34 g Milchsäure und 3o g Ameisensäure, je zu ungefähr gleichen Teilen an Kalium und Natrium gebunden. Die Badstrecke kann io bis 8o cm betragen. _Nach Verlassen dieses Bades wird der Faden, zweckmäßig über eine leichtbewegliche Rolle,: durch das zweite Bad geleitet,-- das aus einer -gesättigten Ammonümformiatlösüng_ besteht, die. mit etwa % ihres Volumens mit. konzentrierter. Natriizrrilakta-tlösung-versetzt worden ist. Das zweite Fallbad wird zweckmäßig möglichst lang, ,mindestens 50 cm lang gewählt. Nach Verlassen dieses Bades beschreibt der Faden einen Luftweg von einem bis mehreren Metern. Der Abzug wird so eingestellt, daß bis zur Beendigung der Luftstrecke kein nennenswerter Verzug des Fadens gegenüber der Austrittsgeschwindigkeit der Spinnlösung aus den Düsenlöchern stattfindet. Erst nach Durchlaufen der Luftstrecke wird der Faden mittels einer Streckvorrichtung auf das fünf--bis achtfache seiner Länge ausgezogen. Hierauf wird er auf der Spule ausgewaschen, geseift -und getrocknet. Man erhält weiche glänzende Fäden bis zu einem Einzeltiter von i Denier und mit einer Trockenfestigkeit bis zu 2 g pro Denier und mit einer Naßfestig keit bis über 1 g pro Denier bei einer Dehnbarkeit von etwa 12 %.
• An die angegebene Fällbadzusa,mmensetzung ist-man nicht streng gebunden; auch `ist-das erste-Fällbad lange Zeit brauchbar, wenn es auch schon erhebliche Mengen Phosphorsäure aufgenommen hat.-

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Verspinnen von Lösungen des Seidenfibroins in Phosphorsäure mittels Fallbäder, dadurch gekennzeichnet, daß- man zwei Fallbäder verwendet, von denen- das erste; langsamer. koagulierend wirkende vorwiegend :aus Alkalisalzen der Mineralsäuren, das zweite, rascher koagulierend wirkende vorwiegend aus Alkalisalzen der niederen Fettsäuren besteht.