DE529808C - Verfahren zur Herstellung tertiaerer Phosphorsaeureester von Monoalkyl- und -arylglykolaethern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung tertiärer Phosphorsäureester von 1V(onoalkyl- und -arylglykoläthern Gemäß dem Verfahren des Hauptpatentes 523 8o2 werden tertiäre Phosphorsäureester von Monoalkyl- und Monoarylglykoläthern der Äthylen-, Propylen- und Butylenglykolreihe dadurch hergestellt, daß man Phosphoroxychlorid auf einen erheblichen Überschuß der genannten Glykoläther einwirken läßt, nach vollendeter Umsetzung das Reaktionsprodukt entsäuert, darauf durch Destillation zunächst den überschüssigen Glykoläther entfernt und schließlich gegebenenfalls den Phosphorsäureester durch Vakuumdestillation isoliert.
• Es ist in weiterer Ausbildung der Erfindung festgestellt worden, daß nach dem gleichen Verfahren auch gemischte Ester hergestellt werden können, in denen also die Phosphorsäure mit zwei oder drei verschiedenen Glykoläthergruppen verestert ist, wie z. B. Dimethylglykolbutylglykolphosphat 0 = P (0 - C2H4 - OCH3)2 # (0 - C2H4 - OC4H9) ; Dipropylglykolbutylglykolphosphat u. dgl. Ferner können nach dem Verfahren auch Phosphorsäuremischester hergestellt werden, in denen die Veresterung teilweise durch einen beliebigen Alkohol und zum anderen Teil durch einen Glykoläther durchgeführt ist: Butyldiäthylglykolphosphat, Benzyldimethylglykolphosphat usw.
• Beispiele i. Zu 152 Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther werden bei etwa 5° 153 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid unter Rühren zulaufen gelassen. Darauf wird auf 3o bis q.o° erwärmt und allmählich 60o Gewichtsteile Glykolmonobutyläther zugegeben. Nach beendeter Reaktion wird das Produkt mit wäßriger Sodalösung gewaschen und darauf im Vakuum der Destillation unterworfen. Nachdem der überschüssige Glykohnonobutyläther abgetrieben ist, geht bei 215 bis 220°2o mm Hg das Dimethylglykolbutylglykolphosphat in einer Ausbeute von etwa 8611, der Theorie als wasserhelle Flüssigkeit über, vom spezifischen Gewicht r,058 und Brechungsindex iA3i.
• 2. In analoger Weise wie in Beispiel i kann das Diäthylglykolbutylphosphat gewonnen werden, wenn man auf das zunächst aus 2 Mol Glykolmonoäthyläther und i Mol Phosphoroxychlorid gebildete Diäthylglykolphosphoroxychlorid Butanol im überschußeinwirken läßt. Das Diäthylglykolbutylphosphat ist eine wasserhelle Flüssigkeit vom spezifischen Gewicht i,o2o/2& und einem Siedepunkt von Zoo bis 205°2o mm Hg: Ausbeute etwa 8i0/0.
• 3. (Dimethylglykolphen-ylglykolphosphat). 276 Gewichtsteile Phenylglykol läßt man bei Zimmertemperatur zu 3o5 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid laufen, wobei die Temperatur bis etwa 3o0 ansteigt. Hierauf erwärmt man noch eine Stunde auf 5o0 an, kühlt wieder auf. Zimmertemperatur ab und läßt nun 180o Gewichtsteile Methylglykol zu dem bisherigen Reaktionsprodukt hinzufließen. Darauf erwärmt man noch zwei Stunden auf 6o0, um die Umsetzung vollständig zu machen. Die Reaktionsflüssigkeit wird mit Soda versetzt, filtriert und im Vakuum destilliert. Bei 225 bis 235°2ö mm gehen 514 Gewichtsteile reiner Ester über, was einer Ausbeute von 77 °a der Theorie entspricht. Der Ester stellt eine farblose FM-Ssigkeit vö spezifischen Gewicht i,ii7/2o° dar und'hat einen Brechungsindex von 1,457.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung tertiärer Phosphorsäureester, in denen die Phosphorsäure durch verschiedene Monoalkyl- oder Monoarylglykoläther oder durch solche und zugleich durch Alkohole verestert ist, nach Patent 523 8o2, dadurch gekennzeichnet, _ daß man Phosphoroxychlörid auf einen erheblichen IJberschuß von Gemischen verschieden aIkylierter oder arylierter Glykoläther oder von Gemischen von diesen mit Alkoholen zur Einwirkung bringt. , - .