DE528506C - Verfahren zur Darstellung von Glycid- bzw. Oxydosaeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Glycid- bzw. OxydosaeurenInfo
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- DE528506C DE528506C DE1928528506D DE528506DD DE528506C DE 528506 C DE528506 C DE 528506C DE 1928528506 D DE1928528506 D DE 1928528506D DE 528506D D DE528506D D DE 528506DD DE 528506 C DE528506 C DE 528506C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Glycid- bzw. Oxydosäuren Es ist bekannt, daß ungesättigte Aldehyde besonders leicht der Oxydation anheimfallen und oft schon durch den y Sauerstoff der Luft verändert werden; aber dieselbe führt meist zu einer ganzen Reihe von Produkten, wobei auch mit gelinde wirkenden Oxydationsmitteln meist ein Teil des ungesättigten Aldehyds in die entsprechende ungesättigte Säure, ein erheblicher Teil der oxydierenden Wirkung auch an Stelle der Doppelbindung, unter Bildung von Dioxyderivaten, Spaltung des Moleküls, Bildung von Ketonen, anheimfallen soll. Im Patent 515 034 ist dann gezeigt worden, daß man mit nahezu quantitativen Ausbeuten den Zimtaldehyd zu Phenylglycidsäure oxydieren kann, wenn man die Oxydation in schwach alkalischer Lösung mit der notwendigen Menge von z. B. Hypohalogenit ausführt. Ganz analog lassen sich nun auch andere ungesättigte Aldehyde zu den entsprechenden Glycid- bzw. Oxydosäuren umwandeln. Die Reaktion ist also nicht auf a-ß ungesättigte Aldehyde beschränkt.
- Die Oxydation verläuft besonders glatt mit Hypobromitlösung ohne Zerstörung des Moleküls oder Bildung von bromierten Produkten. Da die Glycid-, noch mehr die Oxydosäuren aus den ungesättigten Säuren bis jetzt schwer zugänglich waren und in den meisten Fällen die ungesättigten Aldehyde billiger zugänglich sind, so bedeutet die neue Erfindung einen wesentlichen Fortschritt in der Darstellung dieser Körper. Beispiel i Zu einer Oxydationslauge, bereitet aus ioo 1 Wasser, i2 kg Ätznatron und 16k-Brom, werden 3,5 kg Crotonaldehyd zugesetzt. Die Oxydation setzt sofort unter Wärmeent--,vicklung ein. Es entsteht eine klare Flüssigkeit, aus welcher nach Neutralisation mit einer Mineralsäure die entstandene Methylglycidsäure mit Äther extrahiert werden kann. Durch Konzentration erhält man direkt farblose Prismen der M.ethylglycidsäure, die bei 89° schmelzen, mit den bereits von M e 1 i k o f f in den Berichten 16, 227o, beschriebenen Eigenschaften. Die Ausbeute beträgt mindestens 4,5 kg Säure, d. h. über 9o °@" der Theorie. Beispiel e Zu einer Hybromitlösung, bereitet aus 12 1 Wasser, 5,95o kg Natronlauge 27,6 °/o und 3,20o kg Brom, gibt man gleichzeitig bei einer Temperatur von etwa 2o bis 251 1,37o kg technisches Citronellal (Aldehydgehalt 86,5 °/o, ai) = -;- io,2°) und so viel verdünnte -Natronlauge, daß stets schwach alkalische Reaktion bestehen bleibt. Die Oxydation setzt sofort ein, und es muß für äußere Kühlung gesorgt werden: Iber Inhalt ist vorerst trübe, dann weiß und enthält bereits nach 2o Minuten kein Rypobromit mehr. Die Lösung wird .nunmehr mit Benzol extrahiert, um die Nebenprodukte des Rohcitronellals, Terpene, Isopulegol, die nicht zur Oxydosäure oxydiert werden, zu entfernen. Dann wird angesäuert und die ausgefällte Säure mit Äther der Lösung vollkommen entzogen. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels verbleibt die Oxydosäure nachstehender Formel als dickflüssiger, gelblicher Sirup. bzw. Beim Verestern mit Methylalkohol und Schwefelsäure erhält man den Methylester der Dioxydihydrocitronellalsäure (F. S emm-1 er, Ber. d. Deutschen Chem. Gesellschaft 26, 2256 (r893), als wasserklare, fruchtartig riechende Flüssigkeit 20 (dis - 1,027; nD = 1,436; aD = -I- 3,2°).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 515 034 zur Darstellung von Glycid- bzw. Oxydosäuren, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Zimtaldehyd ungesättigte Aldehyde im allgemeinen als Ausgangsstoffe verwendet werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE528506T | 1928-10-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE528506C true DE528506C (de) | 1931-06-27 |
Family
ID=6553709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1928528506D Expired DE528506C (de) | 1928-10-30 | 1928-10-30 | Verfahren zur Darstellung von Glycid- bzw. Oxydosaeuren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE528506C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3313829A (en) * | 1962-06-05 | 1967-04-11 | David H Rosenblatt | Process for making epoxides from ethylenic compounds with electron-with drawing groups |
-
1928
- 1928-10-30 DE DE1928528506D patent/DE528506C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3313829A (en) * | 1962-06-05 | 1967-04-11 | David H Rosenblatt | Process for making epoxides from ethylenic compounds with electron-with drawing groups |
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